本发明涉及高分子树脂合成技术领域，尤其是涉及一种高分子量聚苯硫醚砜酮的制造方法。
背景技术：
目前国内PPS树脂的生产能力正在逐渐扩大，然而，这还是不能满足国内市场对高分子量PPS树脂的强烈需求，还是有相当部分消费量依靠进口产品,分析其主要原因，一是国内生产的PPS树脂在纯度、分子量等方面还达不到国际相关标准，限制了国内产品的应用范围，高端领域仍需要从国外购买高纯度高分子量的树脂；二是PPS树脂合成的生产技术存在一些问题，如原料的精制困难和脱水工艺及生产工艺不稳定等，都给实际生产带来了很大的影响；三是溶助剂的回收工艺仍不尽理想，极大的增加了生产成本。
现有的合成技术主要有环状苯硫醚齐聚物（CPS）开环聚合、二（4-卤代苯基）二硫化物自由基聚合反应、二苯基二硫醚的氧化反应、硫磺溶液缩聚路线（即硫磺溶液法）以及Macallum 法合成法，其中采用Macallum 法合成法的聚苯硫醚结构复杂，质量差，后续残留废物处理困难，反应难控制，不易大规模生产，而其他几种合成方法采用的原料成本高、毒性大，合成技术不完善，在工业生产上应用很少；硫化钠法得到聚苯硫醚收率高，重复性好，反应容易控制，原料来源方便、便宜，适合工业上大规模生产；综上，现有技术缺陷，主要包括合成树脂分子量较低，颜色差，机械性能不够好几个方面。
聚苯硫醚树脂作为一种结晶高分子热塑性塑料，具有电绝缘性、阻燃性、与其他材料的相容性以及无毒害等优异的性能，并具有均衡的物理机械性能和极好的尺寸稳定性，已成特种工程塑料第一大品种；其中聚苯硫醚砜酮是一种非结晶型树脂，其机械性和耐高温性优良，聚苯硫醚酮是一种耐高温，耐腐蚀，强度高，模量高的结晶型树脂，已被广泛业应用于汽车、化工、电子、电器、精密机械、航空等相关工部门,世界市场上对PPS树脂年均消费量以15%～20%的速度递增，促使相关生产企业也在不断扩建生产装置，扩大生产能力。
技术实现要素：
为了克服上述现有技术的不足，本发明提供了一种高分子量聚苯硫醚砜酮的制造方法，解决上述树脂存在的分子量较低，颜色差，机械性能不够好的问题和缺点，采用分次加里料，常压滴加和高压聚合的方法来合成品质优良的树脂。
本发明所采用的技术方案是：一种高分子量聚苯硫醚砜酮的制造方法, 包括原料：硫化钠，4,4'-二氯二苯砜和4,4'-二氯二苯甲酮，溶剂：N-甲基吡咯烷酮，助剂：氢氧化钠，催化剂，苯甲酸钠；其主要特征在于：所述硫化钠与4,4'-二氯二苯砜和4,4'-二氯二苯甲酮的摩尔比为1.05：:0.8:0.2；所述原料与溶剂、助剂、催化剂第一次聚合反应得到预聚物，第二次聚合反应得到聚合物溶液；所述原料与溶剂、助剂、催化剂的聚合反应温度为170°C-270°C，压力条件为0MPa-1MPa，所需时间为3h-8h；所述聚合物溶液在中止反应后降温， 通过沉降分离、粉碎、洗涤、干燥得到高分子材料。
进一步说明：所述原料与溶剂、助剂、催化剂的脱水温度为150°C-170°C，依次加入4,4'-二氯二苯砜和4,4'-二氯二苯甲酮后反应得到预聚物。
进一步说明：所述预聚物的反应时长为2h-6h，所需温度为120°C-200°C，补加物料后反应得到聚合物溶液。
进一步说明：所述聚合物溶液的反应时长为2h-6h，所需温度为220°C-230°C、压强为1MPa。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：一种高分子量聚苯硫醚砜酮的制造方法，采用常压分次加料，滴加过程中，是聚合反应在一个温度范围内反应，有限防止聚合物反应时放热爆聚。在高压阶段，促进低聚物向高分子量聚合物反应，提高了聚合度和聚合物的各种性能；该方法稳定性好，重现性好，彻底解决了传统方法产品质量不稳定，分子量分布宽，性能较差的问题。
附图说明
图1为本发明的流程图。
本发明的流程一共包含六个阶段：原料的脱水反应；预聚物的聚合反应；聚合物溶液的取得；中止反应（降温）；沉降分离；粉碎、洗涤、干燥。
具体实施方式
下面结合附图对本发明进一步说明。
如图1所示，一种高分子量聚苯硫醚砜酮的制造方法, 包括原料：硫化钠，4,4'-二氯二苯砜和4,4'-二氯二苯甲酮，溶剂：N-甲基吡咯烷酮，助剂：氢氧化钠，催化剂，苯甲酸钠；其主要特征在于：所述硫化钠与4,4'-二氯二苯砜和4,4'-二氯二苯甲酮的摩尔比为1.05：:0.8:0.2；所述原料与溶剂、助剂、催化剂第一次聚合反应得到预聚物，第二次聚合反应得到聚合物溶液；所述原料与溶剂、助剂、催化剂的聚合反应温度为170°C-270°C，压力条件为0MPa-1MPa，所需时间为3h-8h；所述聚合物溶液在中止反应后降温， 通过沉降分离、粉碎、洗涤、干燥得到高分子材料；所述原料与溶剂、助剂、催化剂的脱水温度为150°C-170°C，依次加入4,4'-二氯二苯砜和4,4'-二氯二苯甲酮后反应得到预聚物；所述预聚物的反应时长为2h-6h，所需温度为120°C-200°C，补加物料后反应得到聚合物溶液；所述聚合物溶液的反应时长为2h-6h，所需温度为220°C-230°C、压强为1MPa。
具体实施过程如下
一、在磁力反应釜中，加入溶剂N-甲基吡咯烷酮，助剂氢氧化钠，催化剂，苯甲酸钠，以及原料硫化钠，搅拌加热；在温度为摄氏150-170度间脱水。
二、约2小时后，分次加入4,4'-二氯二苯砜和4,4'-二氯二苯甲酮，硫化钠与4,4'-二氯二苯砜和4,4'-二氯二苯甲酮的摩尔比为1.05：:0.8:0.2，在温度为摄氏170-200度下反应2-6小时，得到预聚物。
三、再补加物料后，将压力调节为1MPa，温度控制在摄氏220-230度条件下，反应2-3小时。
四、终止反应，将温度降至摄氏120度以下，再经沉降分离过滤，粉碎、洗涤、干燥即得产品。
本发明相较于以往技术采用常温或者高温下聚合，本发明采用的是常温下分次滴加，高温、高压下聚合的方法，科学地将以往方法结合起来，形成一种新的方法，采用此新方法，合成的树脂性能稳定，聚合时间较短。
上列较佳实施例，对本发明的目的、技术方案和优点进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明设计理念之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。