本发明涉及一种阻燃剂的制备方法，尤其是一种ABS树脂用阻燃剂的制备方法。
背景技术：
：ABS树脂的燃烧机理十分复杂，由于所用原料的种类、比例、工艺条件、生产方法的多样化，ABS树脂的实际组成千差万别，变动极大，其燃烧性能也有差异。一般随丁二烯成分增加，树脂透明性降低，可燃性增加。这是由于聚丁二烯相中存在取代的叔碳原子，有利于氧从丁二烯中夺氢，并引发氧化，加速ABS的降解。ABS树脂在汽车制造，建筑，电子，电器等行业有着极为广泛的应用，在ABS树脂制造过程中加入阻燃剂，可以达到阻燃效果，使生产出的产品具有更高的安全性。CN102898684B公开了一种ABS用复合环保阻燃剂及ABS阻燃塑料，所述ABS用复合环保阻燃剂，由下述重量份的组分组成：三甲硅基甲基膦酸二甲酯10-20份、氰尿酸三聚氰胺30-50份、硼酸锌10-20份、氢氧化镁40-60份。所述ABS阻燃塑料，由下述组分按重量份组成：ABS树脂100份，ABS用复合环保阻燃剂20-40份。CN102898684B公开了一种ABS用复合环保阻燃剂及ABS阻燃塑料，所述ABS用复合环保阻燃剂，由下述重量份的组分组成：三甲硅基甲基膦酸二甲酯10-20份、氰尿酸三聚氰胺30-50份、硼酸锌10-20份、氢氧化镁40-60份。所述ABS阻燃塑料，由下述组分按重量份组成：ABS树脂100份，ABS用复合环保阻燃剂20-40份。现有技术中的用于ABS树脂的有机硅阻燃剂在阻燃效果上仍有提升空间，需要研发出新型高效阻燃剂解决这一系列问题。技术实现要素：本发明目的在于解决现有技术中存在的上述技术问题，提供一种ABS树脂用阻燃剂的制备方法。（1）复合催化剂的制备：按重量份，将100份碱性催化剂，5-30份的SnCl4·5H2O，0.1-1份的钼酸铈，300-1000份的无水乙醇，搅拌均匀，然后将该溶液装入晶化釜中在180℃晶化24小时。得到的沉淀经离心、水洗、干燥、300-550℃焙烧2-6小时，即制得复合催化剂。（2）合成反应：在反应釜中加入二甲基硅氧烷，N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(KH-602)，乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷，三甲基锡丁基二甲基硅烷，三丁基环戊二烯基锡，复合催化剂，加入重量比=100:1-5：1-5：1-5：0.1-1：1-10进行合成反应，产物再经蒸馏，提纯产物去除未反应单体，得到产品。所述合成反应反应温度为20～70℃，反应时间1-8小时。步骤1所述碱性催化剂为质量百分比浓度为20-40%的氢氧化钡水溶液、质量百分比浓度为10-50%的NaOH水溶液、质量百分比浓度为10-50%的KOH水溶液，质量百分比浓度为5-25%的氨水或质量百分比浓度为5-10%碳酸钠水溶液；步骤1所述的SnCl4·5H2O为市售产品，如上海纯晟精细化工有限公司生产的产品；二甲基硅氧烷为市售产品，如广州顺德长昊贸易有限公司生产的产品；N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(KH-602)为市售产品，如南京裕德恒精细化工有限公司生产的产品；乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷为市售产品，如上海紫一试剂厂生产的产品；3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷为市售产品，如山东省曲阜易顺化工有限公司生产的产品。三丁基环戊二烯基锡为市售产品。本发明由于采用了上述技术方案，具有以下有益效果：本专利的有机硅阻燃剂对ABS树脂组合物的LOI的提高非常显著，所以阻燃效果提高显著，可提高30%以上。具体实施方式以下实例仅仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明保护的范围。实施例1：（1）复合催化剂的制备：在2000L反应釜中加入质量百分比浓度为30%的NaOH水溶液100Kg，SnCl4·5H2O20Kg，无水乙醇700Kg，0.3Kg的钼酸铈，搅拌均匀，然后将该溶液装入晶化釜中在180℃晶化24小时。得到的沉淀经离心、水洗、干燥、380℃焙烧3小时，，即制得复合催化剂。（2）合成反应：在1000L反应釜中加入二甲基硅氧烷100Kg，N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(KH-602)3Kg，乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷3Kg，三甲基锡丁基二甲基硅烷3Kg，三丁基环戊二烯基锡0.3Kg，复合催化剂5Kg，在50℃条件下反应5h，蒸馏，提纯产物去除未反应单体，得到产品。产品编号M-1。实施例2：（1）复合催化剂的制备：在2000L反应釜中加入质量百分比浓度为10%的NaOH水溶液100Kg，SnCl4·5H2O5Kg，0.1Kg的钼酸铈，无水乙醇300Kg，搅拌均匀，然后将该溶液装入晶化釜中在180℃晶化24小时。得到的沉淀经离心、水洗、干燥、300℃焙烧6小时，，即制得复合催化剂。（2）合成反应：在1000L反应釜中加入二甲基硅氧烷100Kg，N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(KH-602)1Kg，乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷1Kg，三甲基锡丁基二甲基硅烷1Kg，三丁基环戊二烯基锡0.1Kg，复合催化剂1Kg，在20℃条件下反应1h，蒸馏，提纯产物去除未反应单体，得到产品。产品编号M-2。实施例3：（1）复合催化剂的制备：在2000L反应釜中加入质量百分比浓度为50%的NaOH水溶液100Kg，SnCl4·5H2O30Kg，1Kg的钼酸铈，无水乙醇1000Kg，搅拌均匀，然后将该溶液装入晶化釜中在180℃晶化24小时。得到的沉淀经离心、水洗、干燥、550℃焙烧2小时，即制得复合催化剂。（2）合成反应：在1000L反应釜中加入二甲基硅氧烷100Kg，N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(KH-602)5Kg，乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷5Kg，三甲基锡丁基二甲基硅烷5Kg，三丁基环戊二烯基锡1Kg，复合催化剂10Kg，在70℃条件下反应8h，蒸馏，提纯产物去除未反应单体，得到产品。产品编号M-3。比较例1：N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(KH-602)、三甲基锡丁基二甲基硅烷不加入，其它同实施例1。所得产品编号为M-4。比较例2：三丁基环戊二烯基锡不加入，其它同实施例1。所得产品编号为M-5。比较例3：复合催化剂不加入，其它同实施例1。所得产品编号为M-6。实施例4：将加入实施例1-3以及对比例1-3的阻燃剂加量7wt%,应用于制板材的ABS树脂组合物中，按GB/T2406-1993检测极限氧指数。表1不同工艺做出的试验样品阻燃性能的比较编号极限氧指数LOI%M-135.6M-234.0M-338.1M-431.2M-531.8M-627.4未添加阻燃剂25.9由表1可知：有机硅阻燃剂对ABS树脂组合物的阻燃性的提高非常显著，LOI增加量也非常显著，所以阻燃效果提高显著。当前第1页1 2 3