阻燃性聚丙烯组合物的制作方法

文档序号:11284856阅读:344来源:国知局

本发明涉及不会损害树脂本来的物性且阻燃性优异的阻燃性聚丙烯组合物(有时也称为阻燃性聚丙烯树脂组合物)。



背景技术:

聚丙烯树脂具有下述优点:成型加工性、耐热性和力学特性等优异,而且比重低、质量轻,被广泛地利用于薄膜、片材和结构部件等各种成型品中。另外,在要求降低产品的输送费成本、提高燃料效率的汽车用途等中,正在要求合成树脂成型品的轻量化。由于该聚丙烯树脂为可燃性,因此需要配合阻燃剂以赋予阻燃性。

作为该阻燃剂,膨胀系阻燃剂具有优异的阻燃性,其以多磷酸或焦磷酸和含氮化合物的盐为主要成分,在燃烧时形成表面膨胀层(intumescent),抑制分解产物的扩散及传热,由此发挥出阻燃性,该膨胀系阻燃剂例如记载于专利文献1中。但是,专利文献1中记载的阻燃性合成树脂组合物由于含有氟系的防滴落剂,因而有可能损害树脂本来的物性。

而且,即便不使用氟系的防滴落剂,若阻燃剂的含量多,则也存在损害树脂本来的物性的问题,进而树脂组合物整体的质量增加,从节能的观点来看也不优选,需要阻燃剂的含量少的轻量的树脂组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:us2003/0088000a1



技术实现要素:

发明要解决的问题

因此,本发明的第1目的在于提供一种具有优异的阻燃性和树脂本来的优异的物性、且轻量的阻燃性聚丙烯组合物。

另外,本发明的第2目的在于提供一种具有优异的阻燃性和树脂本来的优异的物性的轻量的成型体。

用于解决问题的手段

本发明人们为了解决上述课题进行了深入研究,结果完成了本发明。

即,本发明提供一种阻燃性聚丙烯组合物,其含有无规共聚物聚丙烯作为合成树脂成分,还含有下述(a)成分和(b)成分作为阻燃剂成分,

(a)成分:选自正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺的组中的1种以上的三聚氰胺盐

(b)成分:选自正磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、多磷酸哌嗪的组中的1种以上的哌嗪盐

另外,本发明的阻燃性聚丙烯组合物优选含有氧化锌作为阻燃剂成分(c)成分。

另外,本发明的阻燃性聚丙烯组合物优选含有苯乙烯系热塑性弹性体作为合成树脂成分。

另外,本发明提供一种由上述任一种阻燃性聚丙烯组合物得到的成型体。

另外,本发明的成型体优选密度为1020kg/m3以下。

发明效果

根据本发明,可以提供一种具有优异的阻燃性和树脂本来的物性且轻量的阻燃性聚丙烯组合物。另外,根据本发明,可以提供一种具有阻燃性和树脂本来的物性的轻量的成型体。

具体实施方式

本发明涉及阻燃性聚丙烯组合物。本发明中,阻燃性是指下述性质:难以着火,并且即便着火而持续燃烧,其速度也非常慢;或之后自行灭火。

本发明的组合物优选满足ul-94v标准,即在该标准下具有v-2以上的阻燃性。关于ul-94v标准,例如,优选如后述实施例中记载的试验方法那样用厚度0.8mm以上3.2mm以下的试验片进行评价。另外,本发明中,聚丙烯组合物是指含有聚丙烯均聚物、聚丙烯共聚物等聚丙烯中的1种以上的组合物。

首先,对本发明的阻燃性聚丙烯组合物中使用的合成树脂成分进行说明。

本发明的阻燃性聚丙烯组合物(下文中有时也简单记载为“本发明的聚丙烯组合物”)使用无规共聚物聚丙烯作为合成树脂成分。

关于无规共聚物聚丙烯,只要是作为所聚合的单体,除了丙烯外还使用乙烯或/和1-丁烯的无规共聚物即可。即,可以是与丙烯共聚了乙烯而成的丙烯与乙烯的无规共聚物,也可以是与丙烯共聚了1-丁烯而成的丙烯与1-丁烯的无规共聚物,还可以是与丙烯共聚了乙烯和1-丁烯而成的丙烯与乙烯和1-丁烯的无规共聚物。

从阻燃性的方面出发,优选为丙烯与乙烯的无规共聚物,另外从阻燃性的方面出发,在所共聚的单体中包含乙烯的情况下,优选在该共聚的单体中乙烯为5.0质量%以下的无规共聚物。特别优选为丙烯与乙烯的无规共聚物、且所共聚的单体中乙烯为5.0质量%以下的无规共聚物。

本发明中使用的无规共聚物聚丙烯可以使用市售的物质,若列举出市售品的例子,可列举出primepolyproj-721gr(株式会社primepolymer制造)、primepolyproj-2021gr(株式会社primepolymer制造)、primepolyproj-2023gr(株式会社primepolymer制造)、primepolyproj-2041ga(株式会社primepolymer制造)、primepolyproj-3021gr(株式会社primepolymer制造)、primepolyproj226e(株式会社primepolymer制造)、primepolyproj226t(株式会社primepolymer制造)、primepolyproj227t(株式会社primepolymer制造)、primepolyproj229e(株式会社primepolymer制造)、primepolyprob221wa(株式会社primepolymer制造)、primepolyproj232wa(株式会社primepolymer制造)、primepolyprob241(株式会社primepolymer制造)、primepolyprof227d(株式会社primepolymer制造)、primepolyprof219da(株式会社primepolymer制造)、primepolyprof329ra(株式会社primepolymer制造)、primepolyprof-744np(株式会社primepolymer制造)、primepolyprof-744npt(株式会社primepolymer制造)、primepolyprof-794nv(株式会社primepolymer制造)、novateceg6d(japanpolypropylene株式会社制造)、novatecmg3f(japanpolypropylene株式会社制造)、novateceg8b(japanpolypropylene株式会社制造)、novateceg7f(japanpolypropylene株式会社制造)、novateceg7ftb(japanpolypropylene株式会社制造)、novatecmg03bd(japanpolypropylene株式会社制造)、sunallomerpm731m(sunallomer株式会社制造)、sunallomerpm731v(sunallomer株式会社制造)、sunallomerpm822v(sunallomer株式会社制造)、sunallomerpm921m(sunallomer株式会社制造)、sunallomerpm731v(sunallomer株式会社制造)、sunallomerpm923v(sunallomer株式会社制造)、sunallomerpm931m(sunallomer株式会社制造)、sunallomerpm931v(sunallomer株式会社制造)、sunallomerpm940m(sunallomer株式会社制造)、sunallomerpma20v(sunallomer株式会社制造)、sunallomerpb222a(sunallomer株式会社制造)、sunallomerps522m(sunallomer株式会社制造)、sunallomerpc540r(sunallomer株式会社制造)、sunallomerpc630a(sunallomer株式会社制造)、sunallomerpc630s(sunallomer株式会社制造)、sunallomerpc741r(sunallomer株式会社制造)、sunallomerpf742s(sunallomer株式会社制造)、sunallomerph943b(sunallomer株式会社制造)等。

作为无规共聚物聚丙烯的熔体流动速率,没有特别限制,从阻燃性聚丙烯组合物的成型容易性及阻燃性的观点来看,例如优选使用0.5g/10min以上且50g/10min以下的物质。

从阻燃性和轻量化的方面出发,在本发明的聚丙烯组合物中,无规共聚物聚丙烯的含量优选为40质量%~90质量%,更优选为50质量%~90质量%,进一步优选为65质量%~90质量%,更进一步优选为70质量%~85质量%,特别优选为75质量%~80质量%。特别是,在本发明的聚丙烯组合物含有无规共聚物聚丙烯以外的合成树脂的情况下,还优选无规共聚物聚丙烯的含量为40质量%~85质量%,特别是为50质量%~80质量%。

接着,对本发明的聚丙烯组合物中所用的阻燃剂成分进行说明。

作为本发明的阻燃剂成分使用的(a)成分三聚氰胺盐选自正磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺的组中,它们可以单独或以混合物的形式使用。其中,从阻燃性的方面出发,优选焦磷酸三聚氰胺。在以混合物的形式对它们进行使用的情况下,焦磷酸三聚氰胺的含有比例越高越优选。另外,焦磷酸三聚氰胺的焦磷酸与三聚氰胺之比以摩尔比计优选为1:2。

这些磷酸与三聚氰胺的盐也可以通过使各自对应的磷酸或磷酸盐与三聚氰胺进行反应而得到,本发明的(a)成分中所用的三聚氰胺盐优选使正磷酸1三聚氰胺加热缩合而得到的焦磷酸三聚氰胺或多磷酸三聚氰胺,特别优选焦磷酸三聚氰胺。

作为本发明的阻燃剂成分使用的(b)成分哌嗪盐选自正磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、多磷酸哌嗪的组中,它们可以单独或以混合物的形式使用。其中,从阻燃性的方面出发,优选焦磷酸哌嗪,在以混合物的形式使用的情况下,焦磷酸哌嗪的含有比例越高越优选。另外,焦磷酸哌嗪的焦磷酸与哌嗪之比以摩尔比计优选为1:1。

这些磷酸与哌嗪的盐也可以通过使各自对应的磷酸或磷酸盐与哌嗪进行反应而得到,本发明的(b)成分中所用的哌嗪盐优选使2正磷酸1哌嗪加热缩合而得到的焦磷酸哌嗪或多磷酸哌嗪,特别优选焦磷酸哌嗪。

上述(a)成分的配合量相对于无规共聚物聚丙烯100质量份优选为5~60质量份,更优选为7~30质量份,进而更优选为9~20质量份。另一方面,上述(b)成分的配合量相对于无规共聚物聚丙烯100质量份优选为10~90质量份,更优选为12~45质量份,进而更优选为14~30质量份。

另外,作为合成树脂成分,除了无规共聚物聚丙烯外还配合其他合成树脂的情况下,相对于无规共聚物聚丙烯与其他合成树脂的合计100质量份,上述(a)成分的配合量优选为5~60质量份,更优选为6~30质量份,进而更优选为7~20质量份。另一方面,上述(b)成分的配合量相对于无规共聚物聚丙烯与其他合成树脂的合计100质量份,优选为8~90质量份,更优选为9~45质量份,进而更优选为10~30质量份。

另外,为了在发挥出优异的阻燃性的同时,不损害无规共聚物聚丙烯的物性,进而实现轻量化,在本发明的聚丙烯组合物中,上述(a)成分与(b)成分的总含量优选为10质量%~35质量%,更优选为15质量%~30质量%,进而更优选为20质量%~25质量%。若小于10质量%,则有时无法得到充分的阻燃性,若超过35质量%,则可能会损害树脂的物性、或使质量增加。

另外,上述(a)成分与上述(b)成分的含有比例(质量基准)优选为(a)/(b)=20/80~50/50、进一步优选为(a)/(b)=30/70~50/50。

接着,对本发明的(c)成分进行说明。

本发明的阻燃性聚丙烯组合物优选进一步含有氧化锌作为阻燃剂成分(c)成分。

该氧化锌可以进行了表面处理。氧化锌可以使用市售品,例如可列举出氧化锌1种(三井金属矿业株式会社制造)、部分覆膜型氧化锌(三井金属矿业株式会社制造)、nanofine50(平均粒径0.02μm的超微粒氧化锌:堺化学工业株式会社制造)、nanofinek(平均粒径0.02μm的被覆有硅酸锌覆膜的超微粒氧化锌:堺化学工业株式会社制造)等。

从阻燃性的方面出发,相对于(a)成分与(b)成分的合计100质量份,本发明的阻燃性聚丙烯组合物中的(c)成分即氧化锌的含量优选为0.01~10质量份,更优选为0.5~10质量份,进而更优选为1.0~7.5质量份。

另外,关于配合了(c)成分作为阻燃剂成分时的(a)成分、(b)成分与(c)成分的总含量,为了在发挥出优异的阻燃性的同时,不损害无规共聚物聚丙烯的物性,进而实现轻量化,在本发明的聚丙烯组合物中,上述(a)成分、(b)成分与(c)成分的总含量优选为10质量%~35质量%,更优选为15质量%~30质量%,进而更优选为20质量%~25质量%。若小于10质量%,则有时无法得到充分的阻燃性,若超过35质量%,则可能会损害树脂的物性、或使质量增加。

从除了阻燃性外还提高耐冲击性的方面出发,本发明的阻燃性聚丙烯组合物还优选除无规共聚物聚丙烯外还含有苯乙烯系热塑性弹性体作为合成树脂成分。

作为本发明中所用的苯乙烯系热塑性弹性体,可列举出苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯与其他单体(例如马来酸酐、苯基马来酰亚胺、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、丙烯腈等)的共聚物,例如丙烯腈-苯乙烯(as)树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(abs)树脂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(mbs)树脂、耐热abs树脂、丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯(aas)树脂、苯乙烯-马来酸酐(sma)树脂、甲基丙烯酸酯-苯乙烯(ms)树脂、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(sis)树脂、丙烯腈-乙烯丙烯橡胶-苯乙烯(aes)树脂、苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯(sbbs)树脂、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(mabs)树脂等热塑性树脂、以及对它们的丁二烯或异戊二烯的双键进行氢化而成的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(sebs)树脂、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(seps)树脂、苯乙烯-乙烯-丙烯(sep)树脂、苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(seeps)树脂等氢化苯乙烯系弹性体树脂,它们可以单独或以两种以上的混合物的形式使用。其中,从阻燃性的方面出发,优选氢化苯乙烯系弹性体树脂,特别优选苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(sebs)树脂、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(seps)树脂。

含有苯乙烯系热塑性弹性体时的无规共聚物聚丙烯/苯乙烯系热塑性弹性体的含有比例(质量基准)优选为10/1~1/3,更优选为5/1~1/2,进而更优选为3/1~1/1.5。

为了抑制二次凝集、改良耐水性,在本发明的阻燃性聚丙烯组合物中也可以含有硅油。作为硅油的例子,可列举出聚硅氧烷的侧链、末端全部为甲基的二甲基硅油;聚硅氧烷的侧链的一部分为苯基的甲基苯基硅油;聚硅氧烷的侧链的一部分为氢的甲基氢化硅油等;它们的共聚物,另外也可以使用在它们的侧链和/或末端的一部分中导入有机基团的、经胺改性、环氧改性、脂环式环氧改性、羧基改性、甲醇改性、巯基改性、聚醚改性、长链烷基改性、氟烷基改性、高级脂肪酸酯改性、高级脂肪酸酰胺改性、硅醇改性、二醇改性、酚改性和/或芳烷基改性而成的改性硅油。

若列举出上述硅油的具体例,则作为二甲基硅油可列举出kf-96(信越化学株式会社制造)、kf-965(信越化学株式会社制造)、kf-968(信越化学株式会社制造)等,作为甲基氢化硅油或具有甲基氢化聚硅氧烷结构的硅油,可列举出kf-99(信越化学株式会社制造)、kf-9901(信越化学(株))、hms-151(gelest社制)、hms-071(gelest社制)、hms-301(gelest社制)、dms-h21(gelest社制)等,作为甲基苯基硅油的例子,可列举出kf-50(信越化学株式会社制造)、kf-53(信越化学株式会社制造)、kf-54(信越化学株式会社制造)、kf-56(信越化学株式会社制造)等,作为环氧改性品,例如可列举出x-22-343(信越化学株式会社制造)、x-22-2000(信越化学株式会社制造)、kf-101(信越化学株式会社制造)、kf-102(信越化学株式会社制造)、kf-1001(信越化学株式会社制造),作为羧基改性品,例如可列举出x-22-3701e(信越化学株式会社制造),作为甲醇改性品,例如可列举出x-22-4039(信越化学株式会社制造)、x-22-4015(信越化学株式会社制造),作为胺改性品,例如可列举出kf-393(信越化学株式会社制造)等。

另外,为了抑制二次凝集、赋予耐水性、耐热性,在本发明的阻燃性聚丙烯组合物中也可以含有硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂,例如,作为具有链烯基的硅烷偶联剂,可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、辛烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷等,作为具有丙烯酸基的硅烷偶联剂,可列举出3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等,作为具有甲基丙烯酸基的硅烷偶联剂,可列举出3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷等,作为具有环氧基的硅烷偶联剂,可列举出2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、环氧丙氧基辛基三甲氧基硅烷等,作为具有氨基的硅烷偶联剂,可列举出n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-n-(1,3-二甲基-亚丁基)丙基胺、n-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n,n’-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺、n-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐等,作为具有异氰脲酸酯基的硅烷偶联剂,可列举出三-(三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯,作为具有巯基的硅烷偶联剂,可列举出3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷等,作为具有脲基的硅烷偶联剂,可列举出3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷等,作为具有硫醚基的硅烷偶联剂,可列举出双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫醚,作为具有硫代酯基的硅烷偶联剂,可列举出3-辛酰基硫-1-丙基三乙氧基硅烷,作为具有异氰酸酯基的硅烷偶联剂,可列举出3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷等。

在这些硅烷偶联剂中,从抑制二次凝集、和耐水性、耐热性的方面出发,优选具有环氧基的硅烷偶联剂。

硅烷偶联剂可以使用市售品,若列举出其例子,作为乙烯基三甲氧基硅烷,可列举出信越化学工业株式会社制的kbm-1003、momentiveperformancematerialsjapan合同公司制的a-171、dowcorningtoray株式会社制的z-6300、wackerasahikaseisilicone株式会社制的geniosilxl10、日美商事株式会社制的sila-aces210等,作为乙烯基三乙氧基硅烷,可列举出信越化学工业株式会社制的kbe-1003、momentiveperformancematerialsjapan合同公司制的a-151、dowcorningtoray株式会社制的z-6519、wackerasahikaseisilicone株式会社制的geniosilgf56、日美商事株式会社制的sila-aces220等,作为乙烯基三乙酰氧基硅烷,可列举出wackerasahikaseisilicone株式会社制的geniosilgf62,作为乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷,可列举出momentiveperformancematerialsjapan合同公司制的a-172,作为乙烯基甲基二甲氧基硅烷,可列举出momentiveperformancematerialsjapan合同公司制的a-2171、wackerasahikaseisilicone株式会社制的geniosilxl12等,作为辛烯基三甲氧基硅烷,可列举出信越化学工业株式会社制的kbm-1083,作为烯丙基三甲氧基硅烷,可列举出dowcorningtoray株式会社制的z-6825,作为对苯乙烯基三甲氧基硅烷,可列举出信越化学工业株式会社制的kbm-1403,作为3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,可列举出kbm-5103,作为3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷,可列举出信越化学工业株式会社制的kbm-502、dowcorningtoray株式会社制的z-6033等,作为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,可列举出信越化学工业株式会社制的kbm-503、momentiveperformancematerialsjapan合同公司制的a-174、dowcorningtoray株式会社制的z-6030、wackerasahikaseisilicone株式会社制的geniosilgf31、日美商事株式会社制的sila-aces710等,作为3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷,可列举出信越化学工业株式会社制的kbe-502,作为3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷,可列举出信越化学工业株式会社制的kbe-503、momentiveperformancematerialsjapan合同公司制的y-9936,作为甲基丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷,可列举出信越化学工业株式会社制的kbm-5803,作为2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷,可列举出信越化学工业株式会社制的kbm-303、momentiveperformancematerialsjapan合同公司制的a-186、dowcorningtoray株式会社制的z-6043、日美商事株式会社制的sila-aces530等,作为3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷,可列举出信越化学工业株式会社制的kbm-402、dowcorningtoray株式会社制的z-6044、日美商事株式会社制的sila-aces520等,作为3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷,可列举出信越化学工业株式会社制的kbm-403、momentiveperformancematerialsjapan合同公司制的a-187、dowcorningtoray株式会社制的z-6040、wackerasahikaseisilicone株式会社制的geniosilgf80、日美商事株式会社制的sila-aces510等,作为3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷,可列举出信越化学工业株式会社制的kbe-402,作为3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷,可列举出信越化学工业株式会社制的kbe-403、momentiveperformancematerialsjapan合同公司制的a-1871、wackerasahikaseisilicone株式会社制的geniosilgf82等,作为环氧丙氧基辛基三甲氧基硅烷,可列举出信越化学工业株式会社制的kbm-4803,作为n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷,可列举出信越化学工业株式会社制的kbm-602、momentiveperformancematerialsjapan合同公司制的a-2120、wackerasahikaseisilicone株式会社制的geniosilgf-95、日美商事株式会社制的sila-aces310等,作为n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷,可列举出信越化学工业株式会社制的kbm-603、momentiveperformancematerialsjapan合同公司制的a-1120、momentiveperformancematerialsjapan合同公司制的a-1122、dowcorningtoray株式会社制的z-6020、dowcorningtoray株式会社制的z-6094、wackerasahikaseisilicone株式会社制的geniosilgf-91、日美商事株式会社制的sila-aces320等,作为3-氨基丙基三甲氧基硅烷,可列举出信越化学工业株式会社制的kbm-903、momentiveperformancematerialsjapan合同公司制的a-1110、dowcorningtoray株式会社制的z-6610、日美商事株式会社制的sila-aces360等,作为3-氨基丙基三乙氧基硅烷,可列举出kbe-903、momentiveperformancematerialsjapan合同公司制的a-1100、dowcorningtoray株式会社制的z-6011、日美商事株式会社制的sila-aces330等,作为3-三乙氧基甲硅烷基-n-(1,3-二甲基-亚丁基)丙基胺,可列举出kbe-9103、日美商事株式会社制的sila-aces340等,作为n-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷,可列举出信越化学工业株式会社制的kbm-573、momentiveperformancematerialsjapan合同公司制的y-9669、dowcorningtoray株式会社制的z-6883等,作为n,n’-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺,可列举出日美商事株式会社制的sila-acexs1003,作为n-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐,可列举出信越化学工业株式会社制的kbm-575、dowcorningtoray株式会社制的z-6032、日美商事株式会社制的sila-aces350等,作为三-(三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯,可列举出信越化学工业株式会社制的kbm-9659,作为3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷,可列举出信越化学工业株式会社制的kbm-802、dowcorningtoray株式会社制的z-6852,作为3-巯基丙基三甲氧基硅烷,可列举出信越化学工业株式会社制的kbm-803、momentiveperformancematerialsjapan合同公司制的a-189、dowcorningtoray株式会社制的z-6062、日美商事株式会社制的sila-aces810等,作为3-巯基丙基三乙氧基硅烷,可列举出momentiveperformancematerialsjapan合同公司制的a-1891、dowcorningtoray株式会社制的z-6911,作为3-脲基丙基三乙氧基硅烷,可列举出momentiveperformancematerialsjapan合同公司制的a-1160,作为3-脲基丙基三烷氧基硅烷,可列举出信越化学工业株式会社制的kbe-585,作为双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫醚,可列举出信越化学工业株式会社制的kbe-846,作为3-辛酰基硫-1-丙基三乙氧基硅烷,可列举出momentiveperformancematerialsjapan合同公司制的a-link599,作为3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷,可列举出信越化学工业株式会社制的kbe-9007、momentiveperformancematerialsjapan合同公司制的a-1310等,作为3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷,可列举出momentiveperformancematerialsjapan合同公司制的y-5187、wackerasahikaseisilicone株式会社制的geniosilgf40等。

另外,在本发明的阻燃性聚丙烯组合物中,也可以配合多元醇化合物作为阻燃性助剂。多元醇化合物为键合了多个羟基的化合物,例如为季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚季戊四醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、二(三羟甲基)丙烷、1,3,5-三(2-羟乙基)异氰脲酸酯(theic)、聚乙二醇、甘油、二甘油、甘露糖醇、麦芽糖醇、乳糖醇、山梨糖醇、赤藓醇、木糖醇、木糖、蔗糖、海藻糖、肌醇、果糖、麦芽糖、乳糖等。这些多元醇化合物中,优选选自季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚季戊四醇等季戊四醇、季戊四醇的缩合物的组中的一种以上,特别优选二季戊四醇、季戊四醇的缩合物,最优选二季戊四醇。此外,也可以适当使用theic及山梨糖醇。

关于含有多元醇化合物时的配合量,相对于聚丙烯组合物中的合成树脂成分100质量份,优选为0.01~10.0质量份,更优选为1.0~7.0质量份,进而更优选为1.5~3.0质量份。

此外,还优选根据需要在本发明的阻燃性聚丙烯组合物中配合润滑剂。作为这样的润滑剂,可列举出液体石蜡、天然石蜡、微晶石蜡、合成石蜡、低分子量聚乙烯、聚乙烯蜡等纯烃系润滑剂;卤代烃系润滑剂;高级脂肪酸、羟基脂肪酸等脂肪酸系润滑剂;脂肪酸酰胺、双脂肪酸酰胺等脂肪酸酰胺系润滑剂;脂肪酸的低级醇酯、甘油酯等脂肪酸的多元醇酯、脂肪酸的聚二醇酯、脂肪酸的脂肪醇酯(酯蜡)等酯系润滑剂;金属皂、脂肪醇、多元醇、聚二醇、聚甘油、脂肪酸与多元醇的部分酯、脂肪酸与聚二醇、聚甘油的部分酯系的润滑剂、硅油、矿物油等。

相对于阻燃性聚丙烯组合物中的合成树脂成分100质量份,这些润滑剂的配合量优选为0.01~5质量份,更优选为0.3~2质量份。

在本发明的阻燃性聚丙烯组合物中,可以在不损害本发明的效果的范围内,根据需要进一步使用不含有卤素的有机或无机系的阻燃剂或阻燃助剂中的一种以上。作为这些阻燃剂/阻燃助剂,可列举出含三嗪环的化合物、金属氢氧化物、磷酸酯系阻燃剂、缩合磷酸酯系阻燃剂、磷酸盐系阻燃剂、无机磷系阻燃剂、二烷基次膦酸盐、硅酮系阻燃剂、金属氧化物、硼酸化合物、膨胀性石墨、其他无机系阻燃助剂、其他有机系阻燃剂等。

作为上述含三嗪环化合物,例如可列举出三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺、苯并胍胺、乙酰胍胺、邻苯二胍胺(phthalodiguanamine)、三聚氰胺氰脲酸酯、亚丁基二胍胺、降冰片烯二胍胺、亚甲基二胍胺、亚乙基双三聚氰胺、三亚甲基双三聚氰胺、四亚甲基双三聚氰胺、六亚甲基双三聚氰胺、1,3-亚己基双三聚氰胺等。

作为上述金属氢氧化物,可列举出氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化锌、kisuma-5a(协和化学工业株式会社制造氢氧化镁的商标)等。

作为上述磷酸酯系阻燃剂的例子,例如可列举出磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸三(氯乙基)酯、磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸二甲苯基二苯基酯、磷酸三异丙基苯基酯、磷酸2-乙基己基二苯基酯、磷酸叔丁基苯基二苯基酯、双-(叔丁基苯基)苯基磷酸酯、三-(叔丁基苯基)磷酸酯、磷酸异丙基苯基二苯基酯、双-(异丙基苯基)二苯基磷酸酯、三-(异丙基苯基)磷酸酯等。

作为上述缩合磷酸酯系阻燃剂的例子,可列举出1,3-亚苯基双(二苯基磷酸酯)、1,3-亚苯基双(双二甲苯基磷酸酯)、双酚a双(二苯基磷酸酯)等。

作为上述无机磷系阻燃剂,可列举出红磷。

作为上述二烷基次膦酸盐,可列举出二乙基次膦酸铝、二乙基次膦酸锌等。

作为上述其他无机系阻燃助剂,例如可列举出氧化钛、氧化铝、氧化镁、二氧化钛、水滑石等无机化合物及其表面处理品。作为其具体例,例如可以使用tipaquer-680(石原产业株式会社制造氧化钛的商标)、kyowamag150(协和化学工业株式会社制造氧化镁的商标)、dht-4a(水滑石,协和化学工业株式会社制造)、alcamizer4(协和化学工业株式会社制造锌改性水滑石的商标)等各种市售品。

本发明的阻燃性聚丙烯组合物也可以根据需要配合酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂、抗老化剂等。

作为上述酚系抗氧化剂,例如可列举出2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、1,6-六亚甲基双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺〕、4,4'-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、四〔3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲基〕甲烷、硫代二乙二醇双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、1,6-六亚甲基双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、双〔3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸〕二醇酯、双〔2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基〕对苯二甲酸酯、1,3,5-三〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基〕异氰脲酸酯、3,9-双〔1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基〕-2,4,8,10-四氧杂螺〔5,5〕十一烷、三乙二醇双〔(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯〕等。

相对于阻燃性聚丙烯组合物中的合成树脂成分100质量份,这些酚系抗氧化剂的配合量优选为0.001~10质量份,更优选为0.05~5质量份。

作为上述磷系抗氧化剂,例如可列举出亚磷酸三(壬基苯基)酯、三〔2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫基)-5-甲基苯基〕亚磷酸酯、亚磷酸十三烷基酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)异亚丙基二苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4'-正亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)联亚苯基二亚膦酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2,2'-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2'-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯、三(2-〔(2,4,8,10-四叔丁基二苯并〔d,f〕〔1,3,2〕二噁磷杂庚英-6-基)氧〕乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇与2,4,6-三叔丁基苯酚的亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯等。

相对于阻燃性聚丙烯组合物中的合成树脂成分100质量份,这些磷系抗氧化剂的配合量优选为0.001~10质量份,更优选为0.05~5质量份。

作为上述硫醚系抗氧化剂,例如可列举出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等二烷基硫代二丙酸酯类及季戊四醇四(β-烷基硫代丙酸酯类。

相对于阻燃性聚丙烯组合物中的合成树脂成分100质量份,这些硫醚系抗氧化剂的配合量优选为0.001~10质量份,更优选为0.05~5质量份。

作为上述紫外线吸收剂,例如可列举出2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5'-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类;2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二枯基苯基)苯并三唑、2,2'-亚甲基双(4-叔辛基-6-(苯并三唑基)苯酚)、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-羧基苯基)苯并三唑等2-(2'-羟基苯基)苯并三唑类;水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2,4-二叔戊基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类;2-乙基-2'-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4'-十二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺类;乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类;2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二叔丁基苯基)-s-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-s-三嗪、2-(2-羟基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-双(2,4-二叔丁基苯基)-s-三嗪等三芳基三嗪类。

相对于阻燃性聚丙烯组合物中的合成树脂成分100质量份,这些紫外线吸收剂的配合量优选为0.001~30质量份,更优选为0.05~10质量份。

作为上述受阻胺系光稳定剂,例如可列举出2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)/二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)/二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉代-s-三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-s-三嗪缩聚物、1,5,8,12-四[2,4-双(n-丁基-n-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四[2,4-双(n-丁基-n-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8-12-四氮杂十二烷、1,6,11-三[2,4-双(n-丁基-n-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基]氨基十一烷、1,6,11-三[2,4-双(n-丁基-n-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基]氨基十一烷等受阻胺化合物。

相对于阻燃性聚丙烯组合物中的合成树脂成分100质量份,这些受阻胺系光稳定剂的配合量优选为0.001~30质量份,更优选为0.05~10质量份。

作为上述抗老化剂,可列举出萘基胺系、二苯基胺系、对苯二胺系、喹啉系、氢醌衍生物、单酚系、硫代双酚系、受阻酚系、亚磷酸酯系等。相对于阻燃性聚丙烯组合物中的合成树脂成分100质量份,这些抗老化剂的配合量优选为0.001~10质量份,优选为0.05~5质量份。

在本发明的阻燃性聚丙烯组合物中,在不损害本发明的效果的范围内,作为任意成分还可以配合增强材料。作为该增强材料,可以使用通常用于合成树脂的增强的纤维状、板状、粒状、粉末状的材料。具体而言,可列举出玻璃纤维、石棉纤维、碳纤维、石墨纤维、金属纤维、钛酸钾晶须、硼酸铝晶须、镁系晶须、硅系晶须、硅灰石、海泡石、石棉、矿渣纤维、硬硅钙石、硅磷灰石、石膏纤维、二氧化硅纤维、二氧化硅/氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硼纤维、氮化硅纤维及硼纤维等无机纤维状增强材料、聚酯纤维、尼龙纤维、丙烯酸纤维、再生纤维素纤维、醋酸酯纤维、槿麻、苎麻、棉花、黄麻、麻、剑麻、亚麻、亚麻布、丝绸、马尼拉麻、甘蔗、木浆、纸屑、旧纸及羊毛等有机纤维状增强材料、玻璃薄片、非溶胀性云母、石墨、金属箔、陶瓷珠、粘土、云母、绢云母、沸石、膨润土、白云石、高岭土、微粉硅酸、长石粉、钛酸钾、二氧化硅微球、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、氧化钙、氧化铝、氧化钛、二氧化钛、硅酸铝、石膏、均密石英岩、片钠铝石及白土等板状或粒状的增强材料。这些增强材料可以用乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等热塑性树脂、或环氧树脂等热固化性树脂进行被覆或集束处理,也可以用氨基硅烷或环氧基硅烷等偶联剂等进行处理。

在本发明的阻燃性聚丙烯组合物中,在不损害本发明的效果的范围内,作为任意成分还可以配合层状硅酸盐。作为层状硅酸盐,可列举出蒙脱石、皂石、锂蒙脱石、贝得石、硅镁石、绿脱石等蒙脱石系粘土矿物、蛭石、埃洛石、溶胀性云母、滑石等,在其层间还可以插入有机阳离子、季铵阳离子、鏻阳离子。

在本发明的阻燃性聚丙烯组合物中,在不损害本发明的效果的范围内,作为任意成分还可以进一步配合晶核剂。作为该晶核剂,可以适当使用一般作为聚合物的晶核剂而使用的那些,本发明中,无机系晶核剂及有机系晶核剂均可以使用。

作为上述无机系晶核剂的具体例,可列举出高岭石、合成云母、粘土、沸石、石墨、炭黑、氧化镁、氧化钛、硫化钙、氮化硼、碳酸钙、硫酸钡、氧化铝、氧化钕及苯基膦酸盐等金属盐。为了提高在组合物中的分散性,这些无机系晶核剂也可以用有机物进行修饰。

作为有机系晶核剂的具体例,可列举出苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸锂、苯甲酸钙、苯甲酸镁、苯甲酸钡、对苯二甲酸锂、对苯二甲酸钠、对苯二甲酸钾、草酸钙、月桂酸钠、月桂酸钾、肉豆蔻酸钠、肉豆蔻酸钾、肉豆蔻酸钙、二十八烷酸钠、二十八烷酸钙、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸锂、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸钡、褐煤酸钠、褐煤酸钙、甲苯酸钠、水杨酸钠、水杨酸钾、水杨酸锌、二苯甲酸铝、二苯甲酸钾、二苯甲酸锂、β-萘二甲酸钠、环己烷羧酸钠等有机羧酸金属盐、对甲苯磺酸钠、间苯二甲酸磺酸钠等有机磺酸盐、硬脂酰胺、亚乙基双月桂酰胺、棕榈酰胺、羟基硬脂酰胺、芥酸酰胺、均苯三酸三(叔丁基酰胺)等羧酰胺、亚苄基山梨糖醇及其衍生物、2,2'-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸钠等磷化合物金属盐及2,2-甲基双(4,6-二-叔丁基苯基)钠等。

在本发明的阻燃性聚丙烯组合物中,在不损害本发明的效果的范围内,作为任意成分,还可以配合增塑剂。作为该增塑剂,可以适当使用一般作为聚合物的增塑剂使用的增塑剂,例如可列举出聚酯系增塑剂、甘油系增塑剂、多元羧酸酯系增塑剂、聚亚烷基二醇系增塑剂及环氧系增塑剂等。

作为聚酯系增塑剂的具体例,可列举出己二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸、二苯基二羧酸、松香等酸成分与丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇等二醇成分构成的聚酯、或聚己内酯等由羟基羧酸构成的聚酯等。这些聚酯可以用单官能羧酸或单官能醇将末端封端,此外也可以用环氧化合物等将末端封端。

作为甘油系增塑剂的具体例,可列举出甘油单乙酰单月桂酸酯、甘油二乙酰单月桂酸酯、甘油单乙酰单硬脂酸酯、甘油二乙酰单油酸酯及甘油单乙酰单褐煤酸酯等。

作为多元羧酸酯系增塑剂的具体例,可列举出邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸丁基苄酯等邻苯二甲酸酯、偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三己酯等偏苯三酸酯、己二酸二异癸酯、己二酸正辛基正癸酯、己二酸甲基二甘醇丁基二甘醇酯、己二酸苄基甲基二甘醇酯、己二酸苄基丁基二甘醇酯等己二酸酯、乙酰基柠檬酸三乙酯、乙酰基柠檬酸三丁酯等柠檬酸酯、壬二酸二-2-乙基己酯等壬二酸酯、癸二酸二丁酯及癸二酸二-2-乙基己酯等癸二酸酯等。

作为聚亚烷基二醇系增塑剂的具体例,可列举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚(环氧乙烷/环氧丙烷)嵌段和/或无规共聚物、聚四亚甲基二醇、双酚类的环氧乙烷加成聚合物、双酚类的环氧丙烷加成聚合物、双酚类的四氢呋喃加成聚合物等聚亚烷基二醇、或其末端环氧改性化合物、末端酯改性化合物及末端醚改性化合物等末端封端化合物等。

环氧系增塑剂一般是指由环氧硬脂酸烷基酯和大豆油构成的环氧三甘油酯等,此外,还可以使用主要以双酚a和环氧氯丙烷为原料那样的所谓的环氧树脂。

作为其他增塑剂的具体例,可列举出新戊二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯等脂肪族多元醇的苯甲酸酯、硬脂酰胺等脂肪酸酰胺、油酸丁酯等脂肪族羧酸酯、乙酰蓖麻油酸甲酯、乙酰蓖麻油酸丁酯等羟基酸酯、季戊四醇、各种山梨糖醇、聚丙烯酸酯及石蜡类等。

本发明中使用增塑剂时,可以仅使用一种,也可以将两种以上并用。

在本发明的阻燃性聚丙烯组合物中,在不损害本发明的效果的范围内,作为任意成分,还可以进一步配合丙烯酸系加工助剂。丙烯酸系加工助剂可以使用将(甲基)丙烯酸酯的一种聚合或将两种以上共聚而得到的加工助剂。

此外在本发明的阻燃性聚丙烯组合物中,在不损害本发明的效果的范围内,还能够配合防滴落剂。但是,从考虑到对环境的负荷的非卤素的观点出发,氟系防滴落剂的配合是不优选的,进而,由于可能会降低无规共聚物聚丙烯所具有的物性,所以不优选。作为氟系防滴落剂的例子,可列举出例如聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚六氟丙烯等氟系树脂或全氟甲烷磺酸钠盐、全氟正丁烷磺酸钾盐、全氟叔丁烷磺酸钾盐、全氟辛烷磺酸钠盐、全氟-2-乙基己烷磺酸钙盐等全氟链烷烃磺酸碱金属盐化合物或全氟链烷烃磺酸碱土类金属盐等。

此外,在本发明的阻燃性聚丙烯组合物中,根据需要,在不损害本发明的效果的范围内还可以配合通常在合成树脂中使用的添加剂,例如交联剂、抗静电剂、金属皂、填充剂、防雾剂、防析出结垢剂、表面处理剂、荧光剂、防霉剂、杀菌剂、发泡剂、金属钝化剂、脱模剂、颜料、加工助剂等。

本发明中,在配合无规共聚物聚丙烯和(a)~(c)成分以外的任意成分(其中,无规共聚物聚丙烯以外的树脂除外)时,其配合量只要是不损害本发明的效果的范围则没有特别限制,相对于无规共聚物聚丙烯100质量份合计优选设定为40质量份以下,更优选设定为20质量份以下。

在本发明的阻燃性聚丙烯组合物中,作为树脂成分,还可以配合无规共聚物聚丙烯、上述的苯乙烯系热塑性弹性体以外的合成树脂。作为这样的合成树脂的例子,可列举出均聚聚丙烯、嵌段共聚物聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、交联聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚-1-丁烯、聚-3-甲基戊烯等α-烯烃聚合物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃及它们的共聚物、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏氟乙烯、氯化橡胶、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-环己基马来酰亚胺共聚物等含卤素树脂;石油树脂、香豆酮树脂、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二亚甲酯等聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚萘二甲酸亚烷基二醇酯等芳香族聚酯及聚对苯二甲酸丁二醇酯等直链聚酯;聚羟基丁酸酯、聚己内酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚乳酸树脂、聚苹果酸、聚乙醇酸、聚二噁烷、聚(2-氧杂环丁酮)等分解性脂肪族聚酯;聚苯醚、聚己内酰胺及聚己二酰己二胺等聚酰胺、聚碳酸酯、支链聚碳酸酯、聚缩醛、聚苯硫醚、聚氨酯、纤维素系树脂等热塑性树脂及它们的混合物或酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂等热固化性树脂、氟系树脂、有机硅树脂、有机硅橡胶聚醚砜、聚砜、聚苯醚、聚醚酮、聚醚醚酮、液晶聚合物等。进而,可列举出异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯共聚橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚橡胶、氟橡胶、有机硅橡胶等。若进一步列举出合成树脂的具体例,则可列举出烯烃系热塑性弹性体、聚氨酯系热塑性弹性体、聚酯系热塑性弹性体、腈系热塑性弹性体、尼龙系热塑性弹性体、氯乙烯系热塑性弹性体、聚酰胺系热塑性弹性体等。

这些合成树脂可以仅使用一种,也可以使用两种以上。此外合成树脂也可以被合金化。

合成树脂无论分子量、聚合度、密度、软化点、在溶剂中的不溶成分的比例、立构规整性的程度、催化剂残渣的有无、作为原料的单体的种类或配合比例、聚合催化剂的种类(例如齐格勒催化剂、茂金属催化剂等)等如何,都可以使用。

在制造本发明的阻燃性聚丙烯组合物时,在无规共聚物聚丙烯中配合(a)和(b)成分、根据需要进一步配合(c)成分的时机没有特别限制。例如可以预先将选自(a)~(c)成分中的两种以上进行复配化后配合到无规共聚物聚丙烯中,或者也可以将各个成分相对于无规共聚物聚丙烯进行配合。

在复配化的情况下,可以将各成分预先分别粉碎后混合,或者也可以预先将各成分混合后粉碎。配合无规共聚物聚丙烯以外的树脂或其他任意成分的情况也同样。

通过本发明的阻燃性聚丙烯组合物进行成型,可以获得阻燃性优异、树脂物性优异、轻量的成型体。

对于本发明的成型体来说,从阻燃性和树脂物性、轻量化的方面出发,其密度优选为1020kg/m3以下,更优选为1010kg/m3以下,进而更优选为1005kg/m3以下。另外,作为本发明的成型体的密度的下限,从制造容易性的方面出发,优选为900kg/m3以上,更优选为950kg/m3以上。

成型体的成型方法没有特别限定,可列举出挤出加工、压延加工、注射成型、辊轧、模压成型、吹塑成型等,可以制造树脂板、片材、薄膜、异型品等各种形状的成型品。

本发明的阻燃性聚丙烯组合物及其成型体可以用于电气/电子/通信、农林水产、矿业、建设、食品、纤维、衣类、医疗、煤炭、石油、橡胶、皮革、汽车、精密设备、木材、建材、土木、家具、印刷、乐器等广泛的产业领域。更具体而言,可以用于打印机、电脑、文字处理机、键盘、pda(小型信息终端机)、电话机、复印机、传真、ecr(电子式收银机)、计算器、电子笔记本、卡、架子、文具等办公用品、oa设备、洗衣机、冰箱、吸尘器、微波炉、照明器具、游戏机、电熨斗、被炉等家电设备、tv、vtr、摄像机、收录机、录音机、微型磁盘、cd播放器、扩音器、液晶显示器等av设备、连接器、继电器、电容器、开关、印刷基板、线圈骨架、半导体密封材料、led密封材料、电线、电缆、变压器、偏转轭、配电盘、钟表等电气/电子部件及通信设备、oa设备等的箱体(框架、框体、外壳、外包装)或部件、汽车内外装饰材料的用途。

进而,本发明的阻燃性聚丙烯组合物及其成型体还可以用于座位(填充物、内饰件等)、带、顶篷、活顶车顶篷、扶手、车门内饰、后杂物箱、地毯、垫子、遮阳板、轮毂装饰罩、垫子罩、安全气囊、绝缘材料、吊环、吊环带、电线被覆材料、电绝缘材料、涂料、涂布材料、外部装潢材料、地板材料、角壁、地毯、壁纸、壁装饰材料、外装饰材料、内装饰材料、屋顶材料、甲板材料、壁材、柱材、铺板、围墙的材料、骨架及造型、窗户及门的型材、木瓦、板壁、阳台、露台、防音板、绝热板、窗户材料等汽车、混合动力车、电动车、车辆、船舶、航空器、建筑物、住宅及建筑用材料、或土木材料、衣料、窗帘、床单、胶合板、合成纤维板、绒毯、玄关垫、片材、桶、软管、容器、眼镜、包、盒子、护目镜、滑雪板、球拍、帐篷、乐器等生活用品、体育用品等各种用途。

实施例

以下,通过实施例来详细地示出本发明。但是,本发明不受以下的实施例的任何限制。另外,表1的配合全部为质量份基准。

[实施例1~4和比较例1~12]

按照下述表1和2中记载的成分配合,制备阻燃性聚丙烯组合物,接着将阻燃性聚丙烯组合物在200~230℃进行挤出而制造粒料,使用所得到的粒料在200℃下注射成型,得到长度为127mm、宽度为12.7mm、厚度为1.6mm的试验片。使用该试验片,利用下述试验方法进行了ul-94v试验作为阻燃性试验。结果示于表1和2。

另外,测定实施例2的试验片的质量和体积,通过计算而算出成型体的密度。结果示于表1。

同样地按照表1和2中记载的配合进行了比较例。比较例中,代替实施例的无规共聚物聚丙烯而使用了均聚聚丙烯、嵌段共聚物聚丙烯。结果示于表1和2。

另外,测定比较例4和8的试验片的质量和体积,通过计算而算出成型体的密度。结果示于表1。

<阻燃性ul-94v试验方法>

将长度为127mm、宽度为12.7mm、厚度为1.6mm的试验片垂直保持,对下端用燃烧器的火点10秒钟后,拿去火焰,测定试验片上点着的火熄灭的时间。然后,在火熄灭的同时进行第2次的点火10秒钟,与第1次同样地测定点着的火熄灭的时间。此外,同时对试验片下面的棉是否因为落下的火种而着火进行评价。

由第1次和第2次的燃烧时间、棉有无着火等,按照ul-94v标准来确定燃烧等级。燃烧等级中,v-0最高,按照成为v-1、v-2的顺序阻燃性下降。其中,将与v-0~v-2的等级都不相符的记为nr。

[表1]

*1无规共聚物聚丙烯:丙烯与乙烯的无规共聚物,

在共聚的单体中,乙烯为3质量%,熔体流动速率=8g/10min

*2均聚聚丙烯:熔体流动速率=8g/10min

*3嵌段共聚物聚丙烯:熔体流动速率=8g/10min

*4焦磷酸三聚氰胺:焦磷酸与三聚氰胺之比以摩尔比计为1:2

*5焦磷酸哌嗪:焦磷酸与哌嗪之比以摩尔比计为1:1

*6:四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲基]甲烷

*7:三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯

[表2]

*1无规共聚物聚丙烯:丙烯与乙烯的无规共聚物,丙烯与乙烯的无规共聚物,

在共聚的单体中,乙烯为3质量%,熔体流动速率=8g/10min

*2均聚聚丙烯:熔体流动速率=8g/10min

*3嵌段共聚物聚丙烯;熔体流动速率=8g/10min

*4焦磷酸三聚氰胺:焦磷酸与三聚氰胺之比以摩尔比计为1:2

*5焦磷酸哌嗪:焦磷酸与哌嗪之比以摩尔比计为1:1

*6:四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲基]甲烷

*7:三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯

*8:氢化苯乙烯系热塑性弹性体(产品名:tuftech1062(旭化成化学株式会社制造)。

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