聚丙烯组合物的制作方法

聚丙烯组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种多相聚丙烯组合物，其包括：按重量计78?85％的丙烯均聚物或按重量计78?85％的乙烯单元按重量计高达2.0％的共聚物基体、按重量计15?22％的弹性体乙烯?丙烯共聚物以及澄清剂。该组合物具有室温下为0.5?1.5dl/g的二甲苯可溶部分特性粘度以及0.5?10g/10min的熔体流动速率(230℃，2.16kg)。本发明的组合物可以用于制备用于热成型应用的片材。
【专利说明】
聚丙稀组合物
技术领域
[0001] 本发明设及包括多相丙締聚合物和成核剂的聚丙締组合物。本发明还设及由此获 得的片材，并且设及由运种片材获得的热成型制品。
【背景技术】
[0002] 早已知道，聚丙締的抗冲击性可W通过添加乙締基弹性体共聚物(一般为乙締-丙 締共聚物）、通过机械混合或通过顺序聚合而得到改进。例如，在欧洲专利申请170255、 373660、603723、1135440、2084223和2247424中，描述了包括结晶聚丙締基体^及由乙締基 弹性体共聚物形成的橡胶相的多相组合物。
[0003] 所述组合物表现出良好的抗冲击性，并且在某些情况下表现出良好的光学性能。 然而，鉴于市场所需的高标准，在可能的应用的整个范围内，性能的总体平衡仍然无法完全 令人满意。
[0004] 因此，对于运种具有平衡用于特定目标应用的改进性能的组合物仍然存在持续需 求。特别是用于生产用于热成型应用的片材的优良的性能平衡现已通过根据本发明的聚丙 締组合物而得W实现。

【发明内容】

[0005] 因此，根据第一目标，本发明提供了一种聚丙締组合物，该聚丙締组合物包括：
[0006] (a)78-85%、优选为80-83% (按重量计）的丙締均聚物，或78-85%、优选为80- 83%的乙締含量高达2.0% (按重量计)的丙締与乙締的共聚物；
[0007] (b)15-22%、优选为17-20% (按重量计）的乙締含量为78-90% (按重量计）的乙締 与丙締的共聚物；W及
[000引（C)有效量的澄清剂；
[0009] 其中该组合物具有室溫下为0.5-1.5dl/g的二甲苯可溶部分特性粘度(XSIV) W及 230°C和2.161^下测量的0.5-10邑/10111111的烙体流动速率(1尸1〇。
[0010] 澄清剂通常W相对于组合物的总重量为0.05-1 % (按重量计）、优选为0.1-0.5% (按重量计）、更优选为0.2-0.4% (按重量计)的量存在于本发明的组合物中。
[0011] 用于根据本发明的组合物的澄清剂可W包括无机成核剂(诸如粉碎粘上、娃酸盐、 碱金属盐、碱±金属盐、侣盐、铁盐和金属氧化物）、有机成核剂(例如，2-琉基苯并咪挫、山 梨醇衍生物、壬醇衍生物和憐酸盐衍生物）和1，3,5-S酷胺衍生物（1，3,5- trisamidederivatives)。
[001^ 优选的澄清剂为：山梨醇衍生物，特别是1,3:2,4-双-(3,4-二甲基亚苄基）山梨 醇；壬醇衍生物，特别是1，2,3-S脱氧-4,6:5,7-双-0-[(4-丙基苯基)亚甲基]-壬醇;憐酸 盐衍生物，诸如2,2'-亚甲基双(2,4-二叔下基苯基)憐酸裡盐；W及1，3,5-=酷胺衍生物。
[0013] 澄清剂的典型实例包括但不限于：Millad?3988和Millad够NX8000(可从美利肯 化学公司购得）、ADKNA-21和ADKNA-71 (可从Amf ine化学公司购得），W及CGX386 (可从Ciba 公司购得）。运些晶体成核剂可W单独使用或可W两种或多种结合使用。
[0014] 本发明的组合物被赋予了重要的性能组合，特别是刚度、抗冲击性和透明度(就雾 度和白度指数而言）的性能组合。
[0015] 本发明的组合物可W通过包括至少两个顺序步骤的顺序聚合而制得，其中组分 (a)和(b)在单独的后续步骤中制得，在除第一步骤之外的每个步骤中，均在前面步骤中形 成的聚合物和所用的催化剂的存在下进行操作。仅在第一步骤中添加催化剂，然而，其活性 使得其对于所有后续步骤仍然有效。优选地，组分(a)先于组分(b)制得。
[0016] 因此，本发明还设及一种用于制备如上所述的聚締控组合物的方法，所述方法包 括至少两个顺序聚合阶段，其中每个顺序聚合均在紧接前面的聚合反应中形成的聚合材料 的存在下进行，其中丙締至聚合物组分(a)的聚合阶段在至少一个阶段中进行，然后进行乙 締与丙締的混合物至弹性体聚合物组分(b)的至少一个共聚合阶段。聚合阶段通常在立体 定向的齐格勒-纳塔催化剂的存在下进行。
[0017] 聚合阶段可在液相、气相或液-气相中发生。优选地，聚合物组分(a)的聚合在液态 单体中进行(例如，使用液态丙締作为稀释剂），而弹性体共聚物组分(b)的共聚合阶段在气 相中进行。可选地，所有的顺序聚合阶段均可W在气相中进行。
[0018] 用于制备聚合物组分(a)和制备弹性体共聚物组分(b)中的聚合阶段的反应溫度 可W相同或不同，并且优选为40至100°C;更优选地，聚合物组分(a)的制备中的反应溫度为 50至90°C，而对于共聚物组分(b)的制备的反应溫度为70至100°C。
[0019] 如果在液态单体中进行，制备聚合物组分(a)的聚合阶段压力为在所用的操作溫 度下与液态丙締的蒸气压力对抗的压力，并且该压力可W由用于加入催化剂混合物的少量 惰性稀释剂的蒸气压力所改变，由任选单体的超压W及由用作分子量调节剂的氨所改变。
[0020] 如果在液相中完成，则聚合压力优选为33至43bar，而如果在气相中完成，则聚合 压力优选为5至30bar。关于各阶段的停留时间取决于聚合物组分(a)与（b)之间的所需比 例，并且通常可W为15分钟至8小时。可W使用本领域已知的常规分子量调节剂，诸如链转 移剂(例如，氨或化化2)。
[0021] 本发明的组合物也可W运样获得:通过单独制备所述组分(a)和(b)，通过采用相 同的催化剂并且基本上在如前所述的相同聚合条件下进行操作(除了将不实施完全顺序聚 合过程，但是所述组分将在单独的聚合步骤中制备），然后机械共混烙融或软化状态下的所 述组分。可W使用常规的混合设备，如螺杆挤出机，特别是双螺杆挤出机。
[0022] 所有的聚合阶段在催化剂的存在下适当地进行，该催化剂包括烷基侣化合物， 任选地，电子给体，W及包含Ti的面化物或面素-醇化物和负载于无水氯化儀的电子给体化 合物的固体催化剂组分。具有上述特性的催化剂在专利文献中是公知的；特别有利的是 USP4，399，054和EP-A-45977中所描述的催化剂。在USP4，472，524中可W找到其他实例。
[0023] 优选地，聚合催化剂为包含固体催化剂组分的立体定向齐格勒-纳塔催化剂，该固 体催化剂组分包括：
[0024] (i)Mg、Ti和面素W及电子给体（内部给体）；
[0025] (ii)烷基侣化合物及任选地(但是优选地）；W及
[0026] (iii) 一种或多种电子给体化合物(外部给体）。
[0027] 内部电子给体适当地选自一元和二元有机簇酸的醋，诸如苯甲酸醋、丙二酸醋、邻 苯二甲酸醋W及某些班巧酸醋。例如，在美国专利4522930、欧洲专利45977和国际专利申请 W000/63261和W001/57099中描述了运些醋。特别适合的是邻苯二甲酸醋和班巧酸醋。在邻 苯二甲酸醋中，通常使用邻苯二甲酸烷基醋，例如邻苯二甲酸二异下醋、邻苯二甲酸二辛 醋、邻苯二甲酸二苯醋和邻苯二甲酸下基节醋。
[0028]优选的内部给体为W下通式(I)的班巧酸醋型化合物：
锻
[0029；
[0030] 其中基团化和R2彼此相同或不同，为任选地包含杂原子的C1-C20直链或支链烷基、 链締基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基基团；基团R3至Rs彼此相同或不同，为氨或任选 地包含杂原子的C1-C20直链或支链烷基、链締基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基基团， 并且所述R3至Rs基团中的任何两个可W连结在一起形成环。
[0031] 用作助催化剂的Al-烷基化合物包含Al-S烷基，诸如Al-S乙基、Al-S异下基、 =正下基W及含有两个或多个Al原子(通过0或N原子彼此键合）的直链或环状Al-烷基 化合物或S04或S03基团。M-烷基化合物通常W使得Al/Ti比为1至1000的量使用。
[0032] 外部给体与通式（I)的班巧酸醋可W是相同类型或可W与其不同。适当的外部电 子给体化合物包括娃化合物、酸、醋(诸如邻苯二甲酸醋，苯甲酸醋，也具有与通式（I)不同 结构的班巧酸醋），胺，杂环化合物，W及特别是2,2,6,6-四甲基赃晚、酬和通式（II)的1,3- 二酸：
[0033；
[0034] 其中RI和RII相同或不同，并且为C1-C18烷基、C3-C18环烷基或C7-C18芳基基团； RIII与RIV相同或不同，并且为C1-C4烷基基团；或者其中碳原子处于2位的1,3-二酸属于环 状或多环结构，该环状或多环结构由5、6或7个碳原子构成并且含有两或=个不饱和。
[0035] 在公布的欧洲专利申请361493和728769中描述了运种类型的酸。
[0036] 可W用作外部给体的优选电子给体化合物包括含有至少一个Si-OR键的芳族娃化 合物，其中R为控基基团。特别优选的一类外部给体化合物是通式为Ra7Rb8Si(0R9)c的娃化 合物，其中a和b为从0至2的整数，C为从1至3的整数，并且(a+b+c)总和为4;R7、R8和R9为任 选地含有杂原子的C1-C18控基基团。特别优选的是其中a为Ub为Uc为2的娃化合物，R7和 R8中的至少一个选自任选地含有杂原子并具有3-10个碳原子的支链烷基、链締基、亚烷基、 环烷基或芳基基团，W及R9为Cl-ClO烷基基团，特别是甲基。此类优选的娃化合物的实例为 环己基二甲氧基硅烷、叔了基二甲氧基硅烷、叔己基二甲氧基硅烷、环己基甲基^甲氧基娃 烧、3,3,3-二氣丙基-2-乙基赃晚基-二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基叔下基二甲 氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、2-乙基赃晚基-2-叔下基二甲氧基硅烷、（1,1,1-二氣- 2-丙基）-甲基二甲氧基硅烷W及（1,1,1-二氣-2-丙基）-2-乙基赃晚基二甲氧基硅烷。此 夕h运样的娃化合物也是优选的，其中a为〇、c为3，R8为任选地含有杂原子的支链烷基或环 烷基基团，并且R9为甲基。娃化合物的特别优选的具体实例为（叔下基）2Si (0CH3)2、（环己 基）（甲基）Si(0CH3)2、（苯基)2Si(0CH3)2、（环戊基）2Si(0C册及二异丙基二甲氧基娃 烧。
[0037]优选地，外部电子给体化合物W运样的量来使用，使得有机侣化合物与所述电子 给体化合物的摩尔比为0.1至500，更优选为1至300，并且特别为3至30。
[003引如上所述，除了上述电子给体之外，固体催化剂组分还包括Ti、Mg和面素。特别地， 催化剂组分包括具有至少一个Ti-面素键的铁化合物W及负载于面化儀的上述电子给体化 合物。面化儀优选为活性形式的MgC12,运在专利文献中熟知为用于齐格勒-纳塔催化剂的 载体。专利USP4，298，718和USP4，495，338首次描述了运些化合物在齐格勒-纳塔催化中的 使用。从运些专利中得知，在締控聚合的催化剂组分中用作载体或助载体的活性形式的二 面化儀的特征在于X射线谱，其中出现在非活性面化物的光谱中的最强衍射线在强度上减 弱并被光环取代，该光环的最大强度朝向相对于更强衍射线的角度更低的角度转移。
[0039] 优选的铁化合物为TiC14和TiC13;此外，还可W使用通式为Ti(0R)n-yXy的Ti-面 代醇化物，其中n为铁的化合价，y为1至n的数，X为面素，W及R为具有1至10个碳原子的控基 基团。
[0040] 固体催化剂组分的制备可W根据本领域公知且描述的几种方法来实施。
[0041] 根据优选的方法，固体催化剂组分可通过W下方式制得:使通式为Ti(0R)n-yXy的 铁化合物（其中，n为铁的化合价，W及y为1至n之间的数）、优选为TiC14与衍生自通式 MgC12 ? pR0H(其中，P为0.1至6之间、优选为2至3.5的数，W及R为具有1-18个碳原子的控 基)的加合物的氯化儀进行反应。该加合物可W通过W下方式W球形形式适当地制得:在与 加合物不混溶的惰性控的存在下混合醇和氯化儀，运在揽拌条件下在加合物的烙融溫度 (100-13(TC)下进行操作。然后，迅速泽冷乳液，从而导致加合物W球形颗粒形式的固化。
[0042] 根据该工序制备的球形加合物的实例在USP4，399，054和USP4，469，648中进行了 描述。如此获得的加合物可W与Ti化合物直接反应或可W预先对其进行热控脱醇(80-130 °C)，W便获得其中醇的摩尔数通常小于3、优选为0.1和2.5之间的加合物。通过使加合物 (脱醇或其本身)悬浮在冷的TiC14(通常为(TC)中来进行与Ti化合物的反应;混合物被加热 至80-130°C并在该溫度下保持0.5-2小时。采用TiC14的处理可W进行一次或多次。可W在 采用TiC14的处理期间加入电子给体化合物。
[0043] 无论所使用的制备方法如何，电子给体化合物的最终量优选为使得相对于MgC12 的摩尔比为0.01至1、更优选为0.05至0.5。
[0044] 所述催化剂组分和催化剂在W000/63261和W001/57099中进行了描述。
[0045] 可W使催化剂与少量的締控预接触(预聚合），而维持催化剂悬浮在控溶剂中，并 且在环境溫度至60°C的溫度下聚合，由此产生为催化剂重量的0.5至3倍的一些聚合物。该 操作也可在液态单体中进行，在运种情况下产生为催化剂重量的1000倍的一些聚合物。
[0046] 通过使用上述催化剂，聚締控组合物W球形颗粒形式获得，该颗粒具有约250至 7000WI1的平均直径、小于30秒的流动性W及大于0.4g/ml的堆积密度(压实的）。
[0047] 除了澄清剂之外，本发明的组合物还可W含有本领域中常用的其他添加剂，诸如 抗氧化剂、光稳定剂、热稳定剂、着色剂和填料。
[0048] 无机填料(诸如滑石、碳酸巧和矿物纤维）的添加使得一些机械性能得到改进，诸 如晓曲模量和热晓曲溫度化DT)。
[0049] 本发明的组合物可W用于制备具有刚度与抗冲击性的良好平衡W及良好的透明 度的片材。
[0050] 因此，根据另一个目的，本发明提供了一种由丙締聚合物组合物获得的片材，该丙 締聚合物组合物包括：
[0化1] (a)78-85%、优选为80-83% (按重量计）的丙締均聚物，或78-85%、优选为80- 83%的乙締含量高达2.0% (按重量计)的丙締与乙締的共聚物；
[0052] (b)15-22%、优选为17-20% (按重量计）的乙締含量为78-90% (按重量计）的乙締 与丙締的共聚物；W及
[0053] (C)有效量的澄清剂；
[0054] 其中该组合物具有室溫下为0.5-1.5dl/g的二甲苯可溶部分特性粘度(XSIV) W及 230°C和2.161^下测量的0.5-10邑/10111111的烙体流动速率(1尸1〇。
[0055] 由此获得的片材由于其性能的良好平衡而适合用于生产热成型制品。
[0056] 因此，根据又一个目的，本发明提供了一种由丙締聚合物组合物获得的热成型制 品，该丙締聚合物组合物包括：
[0化7] (a)78-85%、优选为80-83% (按重量计）的丙締均聚物，或78-85%、优选为80- 83%的乙締含量高达2.0% (按重量计)的丙締与乙締的共聚物；
[0化引 （b)15-22%、优选为17-20% (按重量计）的乙締含量为78-90% (按重量计）的乙締 与丙締的共聚物；W及
[0059] (C)有效量的澄清剂；
[0060] 其中该组合物具有室溫下为0.5-1.5dl/g的二甲苯可溶部分特性粘度(XSIV) W及 230°C和2.161^下测量的0.5-10邑/10111111的烙体流动速率(1尸1〇。
【具体实施方式】
[0061 ]给出W下实施例来说明本发明但无任何限制目的。
[0062] 方法 [006；3] 乙締含量
[0064]乙締共聚单体的含量通过红外光谱法利用傅立叶变换红外光谱仪(FTIR)通过收 集样品的IR光谱VS.空气背景来测定。仪器数据采集参数为：
[0(?日]吹扫时间：最少30秒
[0066] 收集时间：最少3分钟
[0067] 切趾法：化卵-Genzel [006引分辨率:2cm-i。
[0069]样品制备一-使用液压机，通过在两个侣锥之间压制约Ig的样品而获得厚片材。 从该片材切割一小部分来模制薄膜。推荐的薄膜厚度范围为0.02至0.05cm(8至20密耳）。压 制溫度为180±10°C(356°F)并且在约10kg/cm2(142.2PSI)的压力下压制约一分钟。在释放 压力之后，从压力机移除样品并将其冷却至室溫。
[0070] W吸光度VS.波数(CHfi)来记录压制薄膜的光谱。W下测量用于计算乙締含量：
[0071 ]用于薄膜厚度的光谱测定标准化的4482至3950cnfi之间的组合吸收带面积(At);
[0072] 对800至690cnfi范围内的全同立构无添加聚丙締的参考光谱进行光谱相减之后的 750至700cnfi之间的吸收带面积(AC2);
[0073] 为了计算乙締含量，需要通过使用已知乙締量的样品所得到的乙締校准直线，并 且该校准直线通过绘制AC2/At对乙締摩尔百分比（％C2m)获得。通过线性回归计算斜率 GC2。
[0074] 记录未知样品的光谱，然后计算未知样品的(At)和(AC2)。乙締含量(按重量计）由 样品的乙締含量（％摩尔分数C2m)变换而得，计算如下：
[0075]
[0076] 组分(a)的乙締含量W从第一反应器中取出的丙締共聚物样品来确定。
[0077] 组分(b)的乙締含量W聚合物的沉淀"无定形"部分来确定。如下获得该沉淀"无定 形"部分:在强烈揽拌下，向所得过滤液体的一个100mL等分(如W下标题为"二甲苯可溶部 分的特性粘度"的段落中所述）中加入200ml丙酬。沉淀必须是完全的，正如清晰的固体-溶 液分离所证实。如此获得的固体在金属筛上过滤，并且在70°C的真空烘箱中干燥直到达到 恒定重量。由于乙締含量非常高的(b)部分发生结晶并且从二甲苯可溶部分排除，因此使用 W下等式对"无定形"部分的乙締含量作出校正，该等式是从使用相同催化剂体系在高压蓋 中聚合的乙締与丙締的共聚物的数据获得。
[007引（组分(b)的乙締含量）= 1.37X("无定形"部分的乙締含量)-5.7
[00巧]当"无定形"的乙締含量为55%至70% (按重量计）（（b)的乙締含量为70%至90% (按重量计））时，上述等式是成立的。
[0080] 二甲苯可溶部分的特性粘度(XSIV)
[0081] 将2.5g聚合物和250ml二甲苯引入配备有致冷器和磁揽拌器的玻璃烧瓶中。在30 分钟内使溫度升高至溶剂的沸点。然后将如此获得的清澈溶液保持在回流下并且再揽拌30 分钟。然后将密闭的烧瓶在25°C的恒溫水浴中保持30分钟。在快滤纸上过滤由此形成的固 体。将过滤液体的100mL等分倾倒在侣容器中，在氮气流下在加热板上加热，W通过蒸发除 去溶剂。在室溫下冷却30分钟之后，将用于测量的样品从容器中移除。在135°C下在四氨化 糞中确定特性粘度。
[00剧烙体流动速率(MFR)
[0083] 根据 IS01133(23(TC，2.1 化 g)确定
[0084] I^aber 刚度
[0085] 根据 ASTMD747 确定。
[0086] 落標冲击
[0087] 根据 IS07765-1 确定。
[008引畫堡
[0089]根据IS014782确定。用刷子在片材表面的两侧涂抹液体石蜡(关东化学株式会社， 登记号32033-00)。雾度值用HM-150(村上色彩技术研究所)仪器测定。
[0090] 白度指数(WI)
[0091] 根据ASTME313确定。用刷子在片材表面的两侧涂抹液体石蜡(关东化学株式会社， 登记号32033-00)。在将载玻片放置在前表面上W及将黑玻璃(服-7,村上色彩技术研究所） 放置在后表面上之后，用SE-2000(日本电色工业株式会社)仪器通过反射法测定白度指数。
[0092] 垂伸(Draw-Down)时间
[0093] 附接至100 X 150mm的金属框架的片材被放入保持在210°C的烘箱中。垂伸时间定 义为T2-T1，其中，Tl是片材向后拉伸所需的时间，而T2是向后拉伸之后由于片材自身重量 导致片材中屯、的2cm下垂所需的时间。
[0094] 小角度X射线散射(SAXS)
[0095] 组分(b)中的PE晶体检测为片材的小角度X射线散射（SAXS)轮廓中向机器方向 (MD)倾斜45°的条纹散射。SAXS是在0.1皿的波长、2.3m的相机长度和200msec的暴露时间下 通过使用SPring-8(位于日本兵库县，并且由日本同步福射研究院运行）的化03XU光束线中 的图像增强器(II)和电荷禪合装置(CCD)的检测器系统测得。
[0096] 实施例
[0097] -系列聚合运行在一系列第一液相反应器和第二流化床气相反应器中连续操作 的设备中进行，该设备配备有将产物从第一反应器转移至第二反应器的装置。
[009引实施例1-7和实施例10C-12C(比较例）
[0099] 催化剂的制备^及预聚合
[0100] 根据欧洲专利EP728769中第48-55行的实施例5制得齐格勒-纳塔催化剂组分。由 此制备的催化剂组分在12°C下与作为外部电子给体组分的S乙基侣(TEAL)和二环戊基二 甲氧基硅烷（DCPMS)接触24分钟。TEAL与固体催化剂组分之间的重量比为11，而TEAL与 DCPMS之间的重量比为10。通过W下方式对由此获得的催化剂体系进行预聚合:在将其引入 第一聚合反应器之前，使其在20°C的液态丙締中保持悬浮约5分钟。
[0101]
[0102] 在第一反应器中制备作为组分(a)的丙締均聚物，而在第二反应器中制备作为组 分(b)的乙締-丙締共聚物。在整个反应过程中，维持恒定的溫度和压力。氨用作分子量调节 剂。气相(丙締、乙締和氨)的组合物通过气相色谱分析来连续确定。在运行结束时排出粉末 并在氮气流下干燥。关于所得聚合物的表征的数据示出在表1中。聚合物表征数据从对如此 获得的聚合物进行的测量中获得，必要时对其进行稳定。
[0103]
[0104] 聚合物颗粒与表1中所指示量和类型的澄清剂W及O.lphr的IrganoxB225(由Ciba 市售的稳定剂）进行混合。"NX8000"代表MiJlad數NX8000(可从美利肯化学公司购得）。 "NA71"代表ADKNA-7U可从Amfine化学公司购得）。然后将聚合物颗粒引入挤出机，并且在 氮气氛围下W22化pm的转速和200-250°C的烙融溫度在双螺杆挤出机中挤出。由此获得的 丸状物通过W下方式而用于制备厚度为0.3mm的片材:通过使用用于单层的4〇(p片材挤出 机(Tanabe)，在220°C的挤出溫度、50°C的测量冷铸社漉溫度和1. Im/min的卷绕速度下进行 操作。由此制备的片材试样用于所有的物理性能测试。关于最终聚合物组合物的物理-机械 性能的数据在表2中示出，该数据从对如此挤出的聚合物进行的测量获得。实施例3中所制 备片材的SAXS轮廓示出在图I中。实施例1OC中所制备片材的SAXS轮廓示出在图2中.
[0105] 实施例8-9和实施例13C-17C(比较例）
[0106] 实施例1-7和实施例10C-12C所描述的工序重复，其中区别在于:所述齐格勒-纳塔 催化剂根据国际申请W02009/050045的实施例1制得，只是就第一次溫度上升而言，溫度是 升高至Iior而非10(TC。关于所得聚合物的表征的数据在表1中示出。关于最终聚合物组合 物的物理-机械性能的数据在表2中示出，该数据从对如此挤出的聚合物进行的测量获得。
[0107] 表1 [010 引
[011。 Y =组分(b)中存在阳晶体 [0112] N=组分(b)中不存在阳晶体
【主权项】
1. 一种聚丙烯组合物，其包括： (a) 按重量计78-85 %的丙稀均聚物或按重量计78-85 %的乙稀含量按重量计高达 2.0%的丙烯与乙烯的共聚物； (b) 按重量计15-22%的乙烯含量按重量计为78-90%的乙烯与丙烯的共聚物；以及 (c) 有效量的澄清剂； 其中所述组合物具有室温下为0.5-1.5dl/g的二甲苯可溶部分特性粘度(XSIV)以及 230°C和2.161^下测量的0.5-1(^/1〇11^11的熔体流动速率(]\^1〇。2. 根据权利要求1所述的丙烯聚合物组合物，其中所述澄清剂以相对于所述组合物的 总重量按重量计为0.05-1 %、按重量计优选为0.1-0.5 %、按重量计更优选为0.2-0.4 %的 量存在于本发明的所述组合物中。3. 根据权利要求1或2所述的丙烯聚合物组合物，其中所述澄清剂选自山梨糖醇衍生 物、壬醇衍生物和磷酸酯衍生物。4. 根据权利要求3所述的丙烯聚合物组合物，其中所述澄清剂选自1，3:2,4_双-(3,4_ 二甲基亚苄基）山梨醇和1，2,3_三脱氧_4,6:5,7_双-0-[ (4-丙基苯基)亚甲基]-壬醇。5. -种用于制备根据权利要求1-4所述的聚烯烃组合物的方法，所述方法包括至少两 个顺序聚合阶段，其中每个后续聚合均在紧接前面的聚合反应中所形成的聚合物材料的存 在下进行，其中丙烯至所述聚合物组分(a)的聚合阶段在至少一个阶段中进行，然后进行乙 烯与丙烯的混合物至所述弹性体聚合物组分(b)的至少一个共聚合阶段。6. 根据权利要求5所述的方法，其中所述聚合阶段在立体定向的齐格勒-纳塔催化剂的 存在下进行。7. 根据权利要求5或6所述的方法，其中所述立体定向的齐格勒-纳塔催化剂包括： (i) Mg、Ti和卤素以及电子给体（内部给体）； (ii) 烷基铝化合物及任选地(但是优选地），；以及 (i i i) 一个或多个电子给体化合物(外部给体）。8. 根据权利要求5-7中任一项所述的方法，其中，所述聚合物组分(a)的所述聚合在液 态单体中进行，而所述弹性体共聚物组分(b)的所述共聚阶段在气相中进行。9. 一种由丙烯聚合物组合物获得的片材，其包括： (a) 按重量计78-85 %的丙稀均聚物或按重量计78-85 %的乙稀含量按重量计高达 2.0%的丙烯与乙烯的共聚物； (b) 按重量计15-22%的乙烯含量按重量计为78-90%的乙烯与丙烯的共聚物；以及 (c) 有效量的澄清剂； 其中所述组合物具有室温下为0.5-1.5dl/g的二甲苯可溶部分特性粘度(XSIV)以及 230°C和2.161^下测量的0.5-1(^/1〇11^11的熔体流动速率(]\^1〇。10. -种由丙烯聚合物组合物获得的热成型制品，其包括： (a) 按重量计78-85 %的丙稀均聚物或按重量计78-85 %的乙稀含量按重量计高达 2.0%的丙烯与乙烯的共聚物； (b) 按重量计15-22%的乙烯含量按重量计为78-90%的乙烯与丙烯的共聚物；以及 (c) 有效量的澄清剂； 其中所述组合物具有室温下为0.5-1.5dl/g的二甲苯可溶部分特性粘度(XSIV)以及 230°C和2.161^下测量的0.5-1(^/1〇11^11的熔体流动速率(]\^1〇。
【文档编号】C08F2/00GK105934446SQ201580005711
【公开日】2016年9月7日
【申请日】2015年2月4日
【发明人】中岛武, 坂井和彦, 栗山稔, 丸山真范
【申请人】巴塞尔聚烯烃意大利有限公司