用于纯化芳香二酸或相应酸酐的方法与流程

背景技术：

芳香酸，例如，芳香族羧酸是用于制备适用于膜、纤维等的线型聚合物的重要中间体。用于在合成聚合物的生产中使用的芳族二羧酸，如邻苯二甲酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸是特别重要的。这些中间体必须特别不含有色的、可以变为有色的或可以在聚合反应步骤中起链终止剂作用由此导致获得低质量聚合物的杂质。这些杂质通常在从起始的烃(例如，二甲苯)制备二羧酸的期间出现。由于杂质的物理和化学性质，已知的纯化和分离方法如重结晶、蒸馏和升华通常对于芳香酸的纯化是无效的。

用于纯化芳香酸的可替代的方法包括通过相应的二甲酯来分离和纯化邻苯二甲酸。在数个重结晶和/或蒸馏步骤后，可以获得具有高纯度的相应的二甲酯。然而，如果需要游离酸，则必须在纯化后将酯皂化。因此，尽管上述方法可以提供纯的邻苯二甲酸，但是它是不经济的。

对于克服纯化芳香族羧酸的上述技术限制非常关心。因此，仍需要针对芳香族羧酸的改进的纯化和分离方法。

技术实现要素：

纯化包含芳香族羧基醛和芳香酸或相应酸酐的流的方法包括：使含羟胺的化合物与流中的芳香族羧基醛反应以形成包含相应的硝酮的反应混合物，其中硝酮是水溶性的；向反应混合物加入水性溶剂，所加入的量和条件对溶解硝酮有效但对溶解芳香酸或相应酸酐无效；和将溶解的硝酮与未溶解的芳香酸分离。

用于纯化苯基二羧酸或相应酸酐的方法包括：使二甲苯氧化以提供包含苯基二羧酸和相应的羧基苯甲醛(carboxybenzaldehyde)和甲苯甲酸污染物的流；使含羟胺的化合物与该流中的羧基苯甲醛反应以形成包含相应的硝酮的反应混合物，其中硝酮是水溶性的；和使苯基二羧酸或相应酸酐从水中结晶以提供纯化的苯基二羧酸或相应酸酐。

以下更具体地描述了这些及其它特征和特性。

附图说明

以下是附图说明，其中对类似的元素类似的编号并且其是出于描述本文所公开的示例性实施方式的目的，而不是出于限制它们的目的提供的。

以下是附图说明，其中对类似的元素以相同的方式编号并且提供它们用于描述本文所公开的示例性实施方式的目的，而不是用于限制它们的目的。

图1是图解用于生产苯基二羧酸的方法的示意图。

图2是图解用于生产苯基二羧酸的系统的示意图。

图3是图解从羧基醛杂质和含羟胺的化合物形成水溶性硝酮的化学反应图。

具体实施方式

本文描述了从芳香酸除去芳香族羧基醛的方法和生产苯基二羧酸的方法。根据方法制备的芳香酸或相应酸酐代表了本发明公开的另一个方面。还描述了根据方法制备的苯基二羧酸。出乎意料地发现羧基醛杂质可以与含羟胺的化合物反应以形成相应的硝酮。相应的硝酮可以溶解在水中，并通过过滤、倾析、离心等与芳香酸分离。有利地，无需其他纯化步骤(例如，重结晶、氢化、酯化等)。本文所公开的方法可以提供高纯度的，例如，90至95％的芳香酸。与包含芳香族羧基醛杂质的芳香酸相比，芳香酸还可以具有降低的黄度指数。

从芳香酸或相应酸酐中除去芳香族羧基醛的方法可以包括使含羟胺的化合物与芳香族羧基醛反应以形成包含相应的硝酮的反应混合物。包含芳香族羧基醛和芳香酸或相应酸酐的初始混合物可以是二甲苯氧化的产物，例如，以至少1,000千克/小时的规模实施的二甲苯氧化。二甲苯氧化可以是(例如)二甲苯与空气、氧或含氧气体的液相氧化。液相氧化方法可以包括溶剂，例如，乙酸。氧化可以在例如150至225℃的温度下并且在例如约2.0兆帕(mpa)的压力下进行。在一些实施方式中，二甲苯氧化法可以包括使用催化剂，例如，含钴离子、锰离子、溴化物离子的催化剂或者包含上述至少一种的组合。

可以通过使含羟胺的化合物与芳香族羧基醛反应从芳香酸或相应酸酐中除去芳香族羧基醛。含羟胺的化合物与芳香族羧基醛的反应可以在存在芳香酸或相应酸酐的情况下进行。含羟胺的化合物具有以下结构

其中n是1至5并且m是0至4，条件是n+m不是大于5。例如，n+m可以是1、2、3、4或5。在一些实施方式中，a是0或1。l是二价c1-c3亚烷基或亚苯基基团。

每次出现的r¹可以独立地是羟基、巯基、磺酰基、磺酸或其盐、甲苯磺酸盐、甲磺酸盐、c2-c5烷氧羰基、c2-c5烷基羰氧基、c2-c5羧酰胺、烷氧羰基、c2-c5烷基羰氧基、膦酸或其盐、磷酸或其盐、羧酸或其盐、c1-c4烷基硫基、式-or^a的醚、式-nr^br^c的氨基、式-c(o)nr^br^c的氨基羧基、式-p⁺r^br^cr^dx^-的季膦盐或式-n⁺r^br^cr^dx的季铵盐。每次出现的r^a可以独立地是c1-c4烷基或-(crh2ro)scrh2r+1，其中每次出现的r独立地是1至3并且每次出现的s独立地是1至12。每次出现的r^b、r^c和r^d可以独立地是氢、c1-c4烷基、羟基取代的c1-c4亚烷基、c1-c4烷氧基取代的c1-c4亚烷基、氨基(c1-c4亚烷基)或n,n-(二-c1-c3烷基)氨基-c1-c4亚烷基。每次出现的x可以是有机或无机离子，例如，氢氧化物、卤化物、羧酸根、磺酸根、硫酸根、甲酸根、碳酸根或碳酸氢根。其中x是多价阴离子，如碳酸根或硫酸根。应理解季铵和磷鎓结构中正负电荷是恰好平衡的。有机季铵化合物的实例包括氢氧化四甲基铵、氢氧化四丁基胺、四甲基乙酸铵、四甲基甲酸铵、四丁基乙酸胺和包含上述至少一种的组合。有机季磷化合物的实例包括四甲基氢氧化膦、四甲基乙酸磷鎓、四甲基甲酸磷鎓、四丁基氢氧化膦、四丁基乙酸磷鎓(tbpa)、四苯基乙酸磷鎓、四苯基苯氧化磷鎓和包含上述至少一种的组合。

每次出现的r²可以独立地是卤素、氰基、氰硫基、硝基、c1-c3烷基、c2-c3烯基、c1-c3烷氧基、c1-c3烷基硫基、c3-c5环烷基、c2-c5酰基、c3-c8杂芳基或氨基甲酰基。

在一些实施方式中，每次出现的r¹独立地是羟基、磺酸或其盐、膦酸或其盐、磷酸或其盐、羧酸或其盐，式-nr^br^c的氨基、式-p⁺r^br^cr^dx^-的季膦盐或式-n⁺r^br^cr^dx^-的季铵盐，其中每次出现的r^a、r^b和r^c独立地是氢、c1-c4烷基、羟基取代的c1-c4亚烷基、c1-c4烷氧基取代的c1-c4亚烷基、氨基(c1-c4亚烷基)或n,n-(二-c1-c3烷基)氨基-c1-c4亚烷基。

在一些实施方式中，每次出现的r¹独立地是羟基、磺酸或其盐、膦酸或其盐、磷酸或其盐、羧酸或其盐、-p⁺r^br^cr^dx^-的季膦盐或式-n⁺r^br^cr^dx^-的季铵盐，其中每次出现的r^a、r^b和r^c独立地是氢或c1-c4烷基。

在一些实施方式中，含羟胺的化合物可以以基于芳香族羧基醛重量的0.001至10重量百分比，例如，0.05至5重量百分比，例如，0.1至2.5重量百分比的量存在。

芳香族羧基醛可以具有以下结构

其中p是0至4并且y是1至5，条件是p+y不大于5。例如，p+y可以是1、2、3、4或5。每次出现的r³独立地是卤素、氰基、氰硫基、硝基、c1-c5烷基、c1-c5烷氧基、c1-c5烷基硫基、c3-c5环烷基、c2-c5酰基、c6-c12芳基、c6-c12芳氧基、c3-c8杂芳基或氨基甲酰基。在一些实施方式中，p是0，并且y是1至5，优选地y是1。例如，芳香族羧基醛可以包括2-对羧基苯甲醛、3-对羧基苯甲醛、4-对羧基苯甲醛或包含上述至少一种的组合。

芳香酸可以包含至少2个羧基。例如，芳香酸可以包含2、3、4或5个羧基。在一些实施方式中，芳香酸是二羧酸，例如，邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸或者包含上述至少一种的组合。在一个实施方式中，相应酸酐为邻苯二甲酸酐。在一些实施方式中，芳香酸是三羧酸，例如，苯-1,3,5-三羧酸。

含羟胺的化合物可以与芳香族羧基醛反应以形成包含相应的硝酮的反应混合物。在一些实施方式中，硝酮是水溶性的。例如，硝酮在25℃时可以具有大于或等于1克每100毫升(g/100ml)，优选地大于或等于2g/100ml，优选地大于或等于5g/100ml的水溶解度。硝酮具有以下结构

其中p为0至4，y为1至5，条件是p+y不大于5。例如，p+y可以等于1、2、3、4或5。在一些实施方式中，n为1至5并且m为0至4，条件是n+m不大于5。例如，n+m可以等于1、2、3、4或5。在一些实施方式中，a为0或1，并且l为c1-c3亚烷基或亚苯基。在一些实施方式中，每次出现的r¹独立地是羟基、巯基、磺酰基、c2-c5烷氧羰基、c2-c5烷基羰氧基、磺酸、羧酰胺或其盐、甲苯磺酸盐、甲磺酸盐、膦酸或其盐、磷酸或其盐、羧酸或其盐，c2-c4烷基氨基、c1-c4烷基硫基、式-or^a的醚、式-nr^br^c的氨基、式-p⁺r^br^cr^dx^-的季膦盐，或式-n⁺r^br^cr^dx^-的季铵盐，其中每次出现的r^a独立地是c1-c4烷基或-(crh2ro)scrh2r+1，其中每次出现的r独立地是1至3并且每次出现的s独立地是1至12，其中每次出现的r^b、r^c和r^d独立地是氢、c1-c4烷基、c2-c4烯基、羟基取代的c1-c4亚烷基、c1-c4烷氧基取代的c1-c4亚烷基、氨基(c1-c4亚烷基)、n,n-(二-c1-c3烷基)氨基-c1-c4亚烷基，并且每次出现的x为有机或无机离子。在一些实施方式中，每次出现的r²独立地是卤素、氰基、氰硫基、硝基、c1-c3烷基、c2-c3烯基、c1-c3烷氧基、c1-c3烷基硫基、c3-c5环烷基、c2-c5酰基、c3-c8杂芳基或氨基甲酰基。在一些实施方式中，每次出现的r³独立地是卤素、氰基、氰硫基、硝基、c1-c5烷基、c1-c5烯基、c1-c5烷氧基、c1-c5烷基硫基、c3-c5环烷基、c2-c5酰基、c6-c12芳基、c6-c12芳氧基、c3-c8杂芳基或氨基甲酰基。

纯化包含芳香族羧基醛和芳香酸或相应酸酐的流的方法还可以包括将水性溶剂加入反应混合物。可以加入水性溶剂，所加入的量和所处条件对溶解硝酮有效但对溶解芳香酸或相应酸酐无效。例如，可以以1:100至100:1，例如1:50比50:1，例如1:20至20:1，例如1:10至10:1，例如1:5至5:1，例如1:2至2:1，例如1:1的溶剂:反应混合物体积比将水性溶剂加入到反应混合物中以溶解硝酮但不溶解芳香酸或相应酸酐。例如，可以在0至150℃，例如10至100℃，例如20至75℃，例如20至50℃的温度下，将水性溶剂加入到反应混合物中。水性溶剂可以包括水。在一些实施方式中，水性溶剂缺少有机溶剂，例如包含小于1wt.％，例如0.5wt.％的有机溶剂。在一些实施方式中，水性溶剂还可以包含盐(即离子)。例如，水性溶剂可以包含碱金属盐(例如，氯化钠、氯化钾等)。例如，水性溶剂可以包含聚电解质(例如，聚丙烯酸)。水性溶剂还可以包含水可混溶的溶剂，例如，c1-c6醇。在一些实施方式中，水性溶剂可以是无机酸的水溶液，如盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、硼酸、氢氟酸、氢溴酸、高氯酸或包含上述至少一种的组合。水性溶剂还可以是包括羧酸、磺酸或包含上述至少一种的组合的有机酸水溶液。示例性羧酸包括甲酸、乙酸、氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、三氟乙酸、丙酸、丁酸、草酸、苯甲酸、邻苯二甲酸(包括邻位、间位和对位异构体)等。示例性磺酸包括c1-c20烷基磺酸，其中烷基可以是支链或非支链的并且可以是取代的或未取代的，或c3-c20芳基磺酸，其中芳基可以是单环或多环的，并且可选地包含1至3个杂原子(例如，n、s或p)。烷基磺酸可以包括例如甲烷磺酸。芳基磺酸包括例如苯磺酸或甲苯磺酸。在一些实施方式中，芳基可以是c1-c20烷基取代的，即，是烷基亚芳基基团，或者通过c1-c20亚烷基连接至磺酸部分(即芳基亚烷基)，其中烷基或亚烷基可以是取代的或未取代的。在一个实施方式中，水性溶剂是水。

方法还可以进一步包括将溶解的硝酮与未溶解的芳香酸分离。在一些实施方式中，加入溶剂和分离可以包括加入包含水的水性溶剂，和使芳香酸或相应酸酐从水性溶剂中结晶。在一些实施方式中，可以通过例如过滤、倾析、离心等将溶解的硝酮与未溶解的芳香酸分离。在一些实施方式中，分离后，可以使分离的芳香酸或相应酸酐结晶以除去相应的甲苯甲酸。

分离的芳香酸或相应酸酐可以具有90至99.9％，例如，90至99％，例如，90至95％的纯度。例如，在一些实施方式中，分离的芳香酸或相应酸酐可以具有少于2重量百分比(wt.％)的芳香族羧基醛，例如少于1wt.％的芳香族羧基醛，例如少于0.5wt.％的羧基醛。

结晶的芳香酸或相应酸酐可以具有少于2wt.％的相应的甲苯甲酸，例如，少于1wt.％的相应的甲苯甲酸，例如少于0.5wt.％的相应的甲苯甲酸。

在一些实施方式中，如根据astmd1209所确定的，分离的芳香酸或相应酸酐可以具有小于或等于10，优选地小于或等于5，更优选地小于或等于2的黄度指数。

在一些实施方式中，在反应形成硝酮后或者在分离纯化的芳香酸或相应酸酐后，如根据astmd1209所确定的，芳香酸或相应酸酐可以具有比反应形成硝酮前的芳香酸或相应酸酐至少5％更低，例如至少10％更低，例如，至少20％更低的δy值。在一些实施方式中，可以使用三色源色度计评价纯化的芳香酸或相应酸酐的颜色性质(例如，黄度指数)。

本文还描述了用于生产苯基二羧酸或相应酸酐的方法。方法可以包括使二甲苯氧化以提供包含苯基二羧酸和相应的羧基苯甲醛以及甲苯甲酸污染物的流；使含羟胺的化合物与流中的羧基苯甲醛反应以形成包含相应的硝酮的反应混合物，其中硝酮是水溶性的；和使苯基二羧酸或相应酸酐从水中结晶以提供纯化的苯基二羧酸或相应酸酐。

二甲苯可以是邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯或包含上述二甲苯中至少一种的组合。在一些实施方式中，二甲苯是包含上述二甲苯中至少两种的组合。

含羟胺的化合物可以如本文之前所述。苯基二羧酸可以包含2个羧基。例如，苯基二羧酸可以是邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸或者包含上述至少一种的组合。

苯基二羧酸或相应酸酐可以包含少于或等于0.5wt.％的对羧基苯甲醛，例如少于或等于0.25wt.％的对羧基苯甲醛，例如少于或等于0.05wt.％的对羧基苯甲醛。苯基二羧酸或相应酸酐可以包含少于或等于0.2wt.％的甲苯甲酸，例如少于或等于0.1wt.％的甲苯甲酸，例如少于或等于0.05wt.％的甲苯甲酸。

在一些实施方式中，方法有利地排除了包括氢化反应在内的纯化步骤。例如，用于生产苯基二羧酸的方法可以排除例如使用钯氢化催化剂的芳香族羧基醛的催化氢化。

图1进一步显示了如上所述的用于生产苯基二羧酸的方法。将二甲苯10氧化12以提供包含苯基二羧酸和相应的羧基苯甲醛以及甲苯甲酸污染物的粗苯基二羧酸产物14。例如，通过使含羟胺的化合物与羧基苯甲醛反应以形成相应的硝酮来将粗产物14。通过使苯基二羧酸或相应酸酐从水中结晶以提供纯化的苯基二羧酸或相应酸酐18来获得纯化的苯基二羧酸产物18。

如图2所示，根据本文公开的方法用于生产苯基二羧酸的系统20代表了本发明公开的另一个方面。系统20可以包含含有二甲苯、乙酸和催化剂的原料流22，其进入第一反应器24用于使二甲苯氧化以提供包含苯基二羧酸和相应的羧基苯甲醛以及甲苯甲酸污染物的流26，和第二反应器28用于使含羟胺的化合物与流26中的羧基苯甲醛反应以形成包含相应的硝酮的反应混合物30。第一反应器通常可以是用于进行二甲苯的液相氧化的任何反应器。例如，第一反应器可以是连续或半连续搅拌釜反应器、间歇式反应器、塔式反应器、管式反应器或多管式反应器。可以串联或并联使用任何上述反应器。在一些实施方式中，可以在不同于第一反应器的第二反应器中进行含羟胺的化合物与羧基苯甲醛的反应。在一些实施方式中，可以在与用于氧化二甲苯的反应器相同的反应器中进行含羟胺的化合物与羧基苯甲醛的反应(即第一反应器和第二反应器可以是相同或不同的反应器)。

以下实施例仅是本文所公开的方法的说明，并且不意欲限制其范围。

实施例

根据上述方法并且如图3的化学反应所示，从苯基羧酸中除去芳香族羧基醛杂质。

在二甲苯氧化后，将3-(羟氨基)苯-1-磺酸(图3中显示为化合物2)以与羧基醛杂质(图3中显示为化合物1)的摩尔量相当的摩尔量加入至反应器中。加入化合物2后，将反应混合物在约20至约50℃的温度下搅拌1小时。1小时后，过滤反应混合物以除去硝酮(图3中显示为化合物3)。加入另外的水以完全除去水溶性硝酮。分离后，获得纯化的苯基羧酸。

本文所公开的方法包括至少以下实施方式：

实施方式1：纯化包含芳香族羧基醛和芳香酸或相应酸酐的流的方法，包括：使含羟胺的化合物与流中的芳香族羧基醛反应以形成包含相应的硝酮的反应混合物，其中硝酮是水溶性的；向反应混合物加入水性溶剂，所加入的量和所处条件对溶解硝酮有效但对溶解芳香酸或相应酸酐无效；和将溶解的硝酮与未溶解的芳香酸分离。

实施方式2：根据实施方式1的方法，其中加入溶剂和分离包括使芳香酸或相应酸酐从水性溶剂中结晶。

实施方式3：根据实施方式2的方法，其中溶剂是水。

实施方式4：根据实施方式3的方法，其中结晶进一步从芳香酸或相应酸酐中除去相应的甲苯甲酸。

实施方式5：根据实施方式1至4中任一项的方法，其中分离是通过过滤、倾析或离心反应混合物，从而从包括溶解的硝酮的溶剂中分离芳香酸或相应酸酐进行的。

实施方式6：根据实施方式5的方法，还包括使分离的芳香酸或相应酸酐结晶以除去相应的甲苯甲酸。

实施方式7：根据实施方式1至6中任一项的方法，其中分离的芳香酸或相应酸酐具有90-99％的纯度。

实施方式8：根据实施方式2-3或6中任一项的方法，其中结晶的芳香酸或相应酸酐具有少于2wt.％的相应的甲苯甲酸，优选地少于1wt.％的相应的甲苯甲酸，更优选地少于0.5wt.％的相应的甲苯甲酸。

实施方式9：根据实施方式2至3或6至8中任一项的方法，如根据astmd1209所确定的，在反应形成硝酮或分离后，芳香酸或相应酸酐具有小于或等于10，优选地小于或等于5，更优选地小于或等于2的黄度指数。

实施方式10：根据实施方式2至3或6至9中任一项的方法，如根据astmd1209所确定的，其中在反应形成硝酮或分离后，芳香酸或相应酸酐具有比反应前的芳香酸或相应酸酐至少5％更低，例如至少10％更低，例如，至少20％更低的δy值。

实施方式11：根据实施方式1至10中任一项的方法，其中包含芳香族羧基醛和芳香酸或相应酸酐的流是二甲苯氧化的产物。

实施方式12：根据实施方式11的方法，其中二甲苯氧化是以至少1,000千克/小时的规模进行的。

实施方式13：根据实施方式1至12中任一项的方法，其中含羟胺的化合物具有以下结构

其中n是1至5并且m是0至4，条件是n+m＝1、2、3、4或5，a是0或1，l是c1-c3亚烷基或亚苯基，每次出现的r¹独立地是羟基、巯基、磺酰基、磺酸或其盐、甲苯磺酸盐、甲磺酸盐、c2-c5烷氧羰基、c2-c5烷基羰氧基、c2-c5羧酰胺、烷氧羰基、c2-c5烷基羰氧基、膦酸或其盐、磷酸或其盐、羧酸或其盐、c1-c4烷基硫基、式-or^a的醚、式-nr^br^c的氨基、式-c(o)nr^br^c的氨基羧基、式-p⁺r^br^cr^dx^-的季膦盐或式-n⁺r^br^cr^dx^-的季铵盐；其中每次出现的r^a独立地是c1-c4烷基或-(crh2ro)scrh2r+1，其中每次出现的r独立地是1至3并且每次出现的s独立地是1至12，其中每次出现的r^b、r^c和r^d独立地是氢、c1-c4烷基、羟基取代的c1-c4亚烷基、c1-c4烷氧基取代的c1-c4亚烷基、氨基(c1-c4亚烷基)、n,n-(二-c1-c3烷基)氨基-c1-c4亚烷基，并且每次出现的x为有机或无机离子，并且每次出现的r²独立地是卤素、氰基、氰硫基、硝基、c1-c3烷基、c2-c3烯基、c1-c3烷氧基、c1-c3烷基硫基、c3-c5环烷基、c2-c5酰基、c3-c8杂芳基或氨基甲酰基。

实施方式14：根据实施方式13的方法，其中每次出现的r¹独立地是羟基、磺酸或其盐、膦酸或其盐、磷酸或其盐、羧酸或其盐，式-nr^br^c的氨基、式-p⁺r^br^cr^dx^-的季膦盐或式-n⁺r^br^cr^dx^-的季铵盐，其中每次出现的r^b、r^c和r^d独立地是氢、c1-c4烷基、羟基取代的c1-c4亚烷基、c1-c4烷氧基取代的c1-c4亚烷基、氨基(c1-c4亚烷基)或n,n-(二-c1-c3烷基)氨基-c1-c4亚烷基。

实施方式15：根据实施方式13或实施方式14的方法，其中每次出现的r¹独立地是羟基、磺酸或其盐、膦酸或其盐、磷酸或其盐、羧酸或其盐、式-p⁺r^br^cr^dx^-的季膦盐或式-n⁺r^br^cr^dx^-的季铵盐，其中每次出现的r^b、r^c和r^d独立地是氢或c1-c4烷基。

实施方式16：根据实施方式1至15中任一项的方法，其中含羟胺的化合物与芳香族羧基醛以基于芳香族羧基醛重量的0.001至10重量百分比的量反应。

实施方式17：根据实施方式1至16中任一项的方法，其中芳香族羧基醛具有以下结构

其中p是0至4，y是1至5，条件是p+y＝1、2、3、4或5，并且每次出现的r³独立地是卤素、氰基、氰硫基、硝基、c1-c5烷基、c2-c5烯基、c1-c5烷氧基、c1-c5烷基硫基、c3-c5环烷基、c2-c5酰基、c6-c12芳基、c6-c12芳氧基、c3-c8杂芳基或氨基甲酰基。

实施方式18：根据实施方式1至17中任一项的方法，其中芳香族羧基醛包括2-对羧基苯甲醛、3-对羧基苯甲醛、4-对羧基苯甲醛或者包含上述至少一种的组合。

实施方式19：根据实施方式1至18中任一项的方法，其中芳香酸包含2、3、4或5个羧基。

实施方式20：根据实施方式1至19中任一项的方法，其中芳香酸或相应酸酐是邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸、间苯二甲酸或者包含上述至少一种的组合。

实施方式21：根据实施方式1至20中任一项的方法，其中硝酮在25℃具有大于1g/100ml，优选地大于2g/100ml，优选地大于5g/100ml的水溶解度。

实施方式22：根据实施方式1至21中任一项的方法，其中硝酮具有以下结构

其中p是0至4，y是1至5，条件是p+y＝1、2、3、4或5，n是1至5并且m是0至4，条件是n+m＝1、2、3、4或5，a是0或1，l是c1-c3亚烷基或亚苯基，每次出现的r¹独立地是羟基、巯基、磺酰基、c2-c5烷氧羰基、c2-c5烷基羰氧基、磺酸、羧酰胺或其盐、甲苯磺酸盐、甲磺酸盐、膦酸或其盐、磷酸或其盐、羧酸或其盐、c2-c4烷基氨基、c1-c4烷基硫基、式-or^a的醚、式-nr^br^c的氨基、式-p⁺r^br^cr^dx^-的季膦盐或式-n⁺r^br^cr^dx^-的季铵盐，其中每次出现的r^a独立地是c1-c4烷基或-(crh2ro)scrh2r+1，其中每次出现的r独立地是1至3并且每次出现的s独立地是1至12，其中每次出现的r^b、r^c和r^d独立地是氢、c1-c4烷基、c2-c4烯基、羟基取代的c1-c4亚烷基、c1-c4烷氧基取代的c1-c4亚烷基、氨基(c1-c4亚烷基)、n,n-(二-c1-c3烷基)氨基-c1-c4亚烷基，并且每次出现的x为有机或无机离子，每次出现的r²独立地是卤素、氰基、氰硫基、硝基、c1-c3烷基、c2-c3烯基、c1-c3烷氧基、c1-c3烷基硫基、c3-c5环烷基、c2-c5酰基、c3-c8杂芳基或氨基甲酰基，并且每次出现的r³独立地是卤素、氰基、氰硫基、硝基、c1-c5烷基、c1-c5烯基、c1-c5烷氧基、c1-c5烷基硫基、c3-c5环烷基、c2-c5酰基、c6-c12芳基、c6-c12芳氧基、c3-c8杂芳基或氨基甲酰基。

实施方式23：根据实施方式1至22中任一项的方法制备的芳香酸或相应酸酐。

实施方式24：用于纯化苯基二羧酸或相应酸酐的方法，其包括氧化二甲苯以提供包含苯基二羧酸和相应的对羧基苯甲醛以及甲苯甲酸污染物的流；使含羟胺的化合物与流中的对羧基苯甲醛反应以形成包含相应的硝酮的反应混合物，其中硝酮是水溶性的；和使苯基二羧酸或相应酸酐从水中结晶以提供纯化的苯基二羧酸或相应酸酐。

实施方式25：根据实施方式24的方法，其中苯基二羧酸或相应酸酐包含：少于0.5wt.％的羧基苯甲醛，优选地少于0.25wt.％的羧基苯甲醛，更优选地少于0.05wt.％的羧基苯甲醛；和少于0.2wt.％的甲苯甲酸，优选地少于0.1wt.％的甲苯甲酸，更优选地少于0.05wt.％的甲苯甲酸。

实施方式26：根据实施方式24或实施方式25的方法制备的苯基二羧酸。

一般地，本发明可以替代地包含本文所公开的任何适合的组分，或者由本文所公开的任何适合的组分组成或基本由本文所公开的任何适合的组分组成。另外或者可替代地，可以规划本发明以缺少或基本不含在现有技术组合物中使用的或实现本发明的功能和/或目标所不必需的任何组分、材料、成分、佐剂或物质。

除非在本文中另作说明，否则任何对标准、测试方法等，如astmd1003、astmd3359、astmd3363的提及是指在提交本发明申请时有效的标准或方法。

本文所公开的所有范围包括端点，并且端点是彼此独立可组合的。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。此外，术语“第一”、“第二”等在本文中不表示任何顺序、数量或重要性，而是用于将一种元素与另一种元素分别指代。除非在本文中另外说明或通过上下文明确矛盾，否则术语“一个(a)”和“一种(an)”和“该(the)”在本文中不表示对量的限制，并且被视为涵盖单数和复数。如本文所使用的后缀“(s)”旨在包括它所修饰的项的单数和复数两者，借此包括一个或多个项。在整个说明书中，提及“一个实施方式”、“另一个实施方式”、“实施方式”等是指结合实施方式所描述的具体要素包含在本文的至少一个实施方式中并且可以或可以不存在于其他实施方式中。另外，应理解要素可以以任何适合的方式结合在多个实施方式中。

与量结合使用的修饰词“约”包含了所指示的值并且具有上下文所决定的含义(例如，包括与特定量的测量有关的误差程度)。“±10％”的表示是指所指示的测量可以从指定值减去10％的量至加上10％的量。

如本文所使用的，术语“烃基”和“烃”广泛地表示包含碳和氢的取代基，其可选地具有1-3个杂原子，例如，氧、氮、卤素、硅、硫或它们的组合；“烷基”是指直链或支链饱和一价烃基；“亚烷基”是指直链或支链饱和二价烃基；“烷叉基”是指直链或支链饱和二价烃基，其中两个化合价位于单一相同碳原子上；“烯基”是指具有至少两个通过碳-碳双键连接在一起的碳的直链或支链一价烃基；“环烷基”是指具有至少三个碳原子的非芳香族一价单环或多环烃基，“环烯基”是指具有至少三个碳原子的非芳香族环状二价烃基，其具有至少一个不饱和度；“芳基”是指在芳香环中仅含碳的芳香族一价基团；“亚芳基”是指在芳香环中仅含碳的芳香族二价基团；“烷芳基”是指被如上定义的烷基取代的芳基，其中4-甲基苯基是示例性的烷基芳基；“芳烷基”是指被如上定义的芳基取代的烷基，其中苄基是示例性的芳烷基；“酰基”是指具有通过羰基碳桥(-c(＝o)-)连接的指定数目的碳原子的如上定义的烷基；“烷氧基”是指具有通过氧桥(-o-)连接的指定数目的碳原子的如上定义的烷基；并且“芳氧基”是指具有通过氧桥(-o-)连接的指定数目的碳原子的如上定义的芳基。

除非另外说明，否则上述基团中的每一个可以是未取代的或取代的，只要取代不显著不利地影响化合物的合成、稳定性或使用。如本文所使用的术语“取代的”是指指定原子或基团上至少一个氢被另一基团替代，条件是不超过指定原子的正常价。当取代基是氧基(即＝o)时，那么替代了原子上的两个氢。取代基和/或变量的组合是允许的，条件是取代不显著不利地影响化合物的合成或使用。可以出现在“取代的”位置上的示例性基团包括但不限于：氰基；羟基；硝基；叠氮基；烷酰基(alkanoyl)(如c2-6烷酰基，如酰基)；甲酰胺基；c1-6或c1-3烷基、环烷基、烯基和炔基(包括具有至少一个不饱和键和2至8或2至6个碳原子的基团)；c1-6或c1-3烷氧基；c6-10芳氧基，如苯氧基；c1-6烷基硫基；c1-6或c1-3烷基亚硫酰基；c1-6或c1-3烷基磺酰基；氨基二(c1-6或c1-3)烷基；具有至少一个芳香环的c6-12芳基(例如，苯基、联苯基、萘基等，每个环是取代的或未取代的芳香族的)；具有1-3个单独或稠合环的含6至18个碳原子的c7-19芳烷基；或者具有1-3个单独或稠合环的含6至18个碳原子的芳基烷氧基，其中苄氧基是示例性的芳基烷氧基。

尽管已描述了具体实施方式，但是对于申请人或本领域其他技术人员，可以出现目前未预见到或可能未预见到的替代物、修改、改变、改善和大量等价物。因此，如所提交的并且如可能修改的所附权利要求旨在涵盖所有这些替代物、修改、改变、改善和大量等价物。