本发明涉及一种聚苯硫醚树脂的生产方法及其精馏残液的回收方法，属于高分子合成领域。技术背景：聚苯硫醚是一种耐热高性能聚合物，具有耐高温、耐腐蚀、优良的电性能、机械性能和尺寸稳定性，是高性能高分子材料的重要品种，在国民经济各领域有着广泛的应用。目前，聚苯硫醚的合成路线有多种，但已经工业化或具有工业化价值的路线有两种：一种方法是已经工业化的Phillips路线(即硫化钠法)，另一种方法是具有工业化价值的硫黄溶液缩聚路线(即硫黄溶液法)。目前多采用第一种方法即硫化钠法，硫化钠法的具体工艺为：以对二氯苯和硫化钠为原料，碱金属氯化物为催化剂，N-甲基-2-吡咯烷酮为溶剂，经过缩聚、PPS产品分离、微过滤分离滤液中低聚物、滤液经精馏一塔精馏分离水分和盐，再经精馏二塔精馏回收大部分溶剂。在硫化钠法生产聚苯硫醚的工艺中，碱金属氯化物作催化剂时，必须使用的是纯度≥99％的工业优级品，虽然现有技术中对金属盐催化剂或助溶剂都要进行回收，但是回收率均不高，一般回收率只有50～70％，更重要的是实际生产中采用回收的金属盐催化剂来生产聚苯硫醚时，所得聚苯硫醚根本不能达标，所得树脂颜色较深，且分子量不高，熔体流动指数较大(≥500g/10min)，即回收的金属盐催化剂并不能得到合格的产品；因此所谓的回收也没有节约生产成本，或者说只能作为他用，而并不能再重新用于生产达标的聚苯硫醚产品。技术实现要素：针对上述缺陷，本发明提供一种聚苯硫醚树脂的生产方法，该方法采用回收的金属盐催化剂生产出了产品白度≥60，且熔体指数≤300g/10min的工业级聚苯硫醚树脂。本发明的技术方案：本发明要解决的第一个技术问题是提供一种聚苯硫醚树脂的生产方法，采用硫化钠法生产工艺，以对二氯苯和硫化钠为原料，以纯度在30wt％～70wt％的碱金属氯化物溶液为催化剂，所述催化剂的制备方法包括如下步骤：1)将硫化钠法生产聚苯硫醚工艺中的精馏残液100重量份采用50～600重量份的稀释剂进行稀释和分散，然后加入20～100重量份的沉淀剂进行搅拌沉淀，过滤收集滤饼和滤液，再用10～100重量份稀释剂对滤饼进行冲洗至滤饼中NMP含量<50ppm(NMP：N-甲基吡咯烷酮)；2)将步骤1)中冲洗后的滤饼使用30～150重量份的工业盐酸或冰醋酸进行酸化得催化剂溶液，然后加入0.5～10重量份pH值调节剂、0.1～10重量份絮凝剂和0.1～10重量份阴离子脱除剂对催化剂溶液进行纯化、过滤；并再次用1～50重量份稀释剂冲洗过滤所得固体沉淀物，冲洗液与催化剂溶液的混合液再进行浓缩、干燥至混合液中催化剂的质量在30％～70％。所述碱金属氯化物为氯化锂，醋酸锂，醋酸铷、氯化铷、醋酸铯或氯化铯。所述稀释剂为乙腈、甲醇、乙醇、丙酮、水、二氯甲烷、环己烷或甲苯中的任一种。所述沉淀剂为碳酸钠或碳酸钾中的任一种。所述pH值调节剂为氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾中的任一种。所述絮凝剂为PVA-0588(聚乙烯醇0588，05表示聚合度为500，88意思是醇解度88％)、PVA-1788(聚乙烯醇1788，17表示聚合度为1700，88意思是醇解度88％)、PEG-200(聚乙二醇-200，聚合度为200)、PEG-400、PEG-600、PEG-800、EDTA-4Na(乙二胺四乙酸四钠)、硫化钠、硫化钡、磷酸钠、磷酸钾或磷酸铵中的至少一种。所述阴离子脱除剂为氯化镁、硝酸镁、氯化钙、硝酸钙、氯化钡或硝酸钡中的任一种。进一步，步骤1)中，稀释剂对滤饼进行冲洗后的液体与滤液一并送入硫化钠法生产聚苯硫醚工艺中的溶剂回收成品塔进行处理。本发明中，所述硫化钠法生产聚苯硫醚工艺中的精馏残液指硫化钠法生产聚苯硫醚工艺中溶剂回收塔(精馏二塔)的底残液。本发明要解决的第二个技术问题是提供一种硫化钠法生产聚苯硫醚树脂工艺中精馏残液的回收方法，包括如下步骤：1)将硫化钠法生产聚苯硫醚树脂工艺中的精馏残液100重量份采用50～600重量份的稀释剂进行稀释和分散，然后加入20～100重量份的沉淀剂进行搅拌沉淀，过滤收集滤饼和滤液，再用10～100重量份稀释剂对滤饼进行冲洗至滤饼中NMP含量<50ppm；2)将步骤1)中冲洗后的滤饼使用30～150重量份的工业盐酸或冰醋酸进行酸化得催化剂溶液，然后加入0.5～10重量份pH值调节剂、0.1～10重量份絮凝剂和0.1～10重量份阴离子脱除剂对催化剂溶液进行纯化、过滤；并再次用1～50重量份稀释剂冲洗过滤所得固体沉淀物，冲洗液与催化剂溶液的再混合液进行浓缩、干燥至混合液中催化剂的质量在30％～70％；3)将步骤2)所得催化剂的质量在30％～70％的催化剂溶液作为下一批聚苯硫醚树脂合成用催化剂，并且不需额外加入催化剂。本发明中，所述原料份数除特殊说明外，均为重量份数。本发明的有益效果：本发明首创性地采用回收催化剂溶液生产出了合格的聚苯硫醚产品(本发明方法制得了产品白度≥60，且熔体指数≤300g/10min的工业级聚苯硫醚树脂)，大大降低了生产聚苯硫醚的生产成本，而且解决了环保问题。本发明聚苯硫醚合成工艺中精馏残液的回收方法具有如下优点：1、采用化学沉淀法沉淀回收催化剂相对于其他方法如氧化及碳化法，其反应条件温和，安全性好、较环保、重复性强、设备简单、成本低。2、采用此方法不仅可以使得催化剂回收率高于95％，且溶剂回收率大于98％，不仅降低了生产成本，同时降低了环境污染压力。3、采用此方法开拓性的使用催化剂溶液的制备出了性能优异的聚苯硫醚树脂，成功克服了催化剂回收、干燥过程中易水解的难题，同时降低了回收催化剂过程中的能耗，为聚苯硫醚行业的发展打下了坚定的基础。具体实施方式本发明要提供一种聚苯硫醚树脂的生产方法，采用硫化钠法生产工艺，以对二氯苯和硫化钠为原料，采用纯度在30wt％～70wt％的碱金属氯化物溶液为催化剂。本发明提供一种从聚苯硫醚溶剂回收塔釜残浆液中回收催化剂的方法，其特点是将含催化剂的聚苯硫醚溶剂回收塔釜残浆液，稀释剂分别加入到稀释釜中，对粘稠的浆液进行稀释、分散，并加入沉淀剂进行搅拌沉淀，将混合液进行过滤，收集滤饼及滤液，并用稀释剂对滤饼进行反冲洗，合并前面收集的滤液一并送入溶剂回收成品塔处理；滤饼转入中和槽，加入工业盐酸进行酸化，并加入烧碱调整溶液pH、絮凝剂，阴离子脱除剂对催化剂溶液进行纯化、过滤，并再次用稀释剂进行冲洗滤饼，合并液体送入蒸发器，浓缩、干燥催化剂溶液至含催化剂30％～70％，作为下一批聚苯硫醚树脂合成用催化剂，解决产品成本高及环保等问题。以下通过实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是本实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容作出一些非本质的改进和调整。实施例1将含氯化锂的聚苯硫醚溶剂回收塔釜残浆液100kg，甲醇500kg分别加入到稀释釜中，对粘稠的浆液进行稀释、分散，并加入20kg的碳酸钠进行搅拌沉淀，将混合液进行过滤，收集滤饼及滤液，并用10kg甲醇对滤饼进行反冲洗，合并前面收集的滤液一并送入溶剂回收成品塔处理；滤饼转入中和槽，加入30kg工业盐酸进行酸化，并加入烧碱0.5kg调整溶液pH＝6，0.1kgPVA0588，0.1kg氯化镁对催化剂溶液进行纯化、过滤，并再次用30kg甲醇进行冲洗滤饼，合并液体送入蒸发器，浓缩、干燥催化剂溶液至含催化剂30％，作为下一批聚苯硫醚树脂合成用催化剂。聚苯硫醚的制备方法同公开号为CN1793202A专利申请公开的方法，产率为93.2％，特性粘数为0.31(溶剂为1-氯代萘)，熔体指数为156g/10min，白度为63度，与CN1793202A专利申请所得聚苯硫醚的熔体指数对比值参见表1。本发明中，熔体指数测定的压力为5kg，温度为316℃。实施例2将含醋酸锂的聚苯硫醚溶剂回收塔釜残浆液100kg，水100kg分别加入到稀释釜中，对粘稠的浆液进行稀释、分散，并加入100kg的碳酸钾进行搅拌沉淀，将混合液进行过滤，收集滤饼及滤液，并用100kg水对滤饼进行反冲洗，合并前面收集的滤液一并送入溶剂回收成品塔处理；滤饼转入中和槽，加入100kg冰醋酸进行酸化，并加入氨水10kg调整溶液pH＝8，10kgPVA1700，10kg硝酸镁对催化剂溶液进行纯化、过滤，并再次用50kg水进行冲洗滤饼，合并液体送入蒸发器，浓缩、干燥催化剂溶液至含催化剂50％，作为下一批聚苯硫醚树脂合成用催化剂。聚苯硫醚的制备方法同公开号为CN1793202A专利公开的方法，产率为93.6％，特性粘数为0.33(溶剂为1-氯代萘)，熔体指数为108g/10min，白度为68度，与CN1793202A专利申请所得聚苯硫醚的熔体指数对比值参见表1。实施例3将含氯化铯的聚苯硫醚溶剂回收塔釜残浆液100kg，乙醇300kg分别加入到稀释釜中，对粘稠的浆液进行稀释、分散，并加入80kg的碳酸钾进行搅拌沉淀，将混合液进行过滤，收集滤饼及滤液，并用60kg乙醇对滤饼进行反冲洗，合并前面收集的滤液一并送入溶剂回收成品塔处理；滤饼转入中和槽，加入60kg工业盐酸进行酸化，并加入烧碱1kg调整溶液pH＝7.2，5kgPEG-400，1kg氯化钙对催化剂溶液进行纯化、过滤，并再次用10kg乙醇进行冲洗滤饼，合并液体送入蒸发器，浓缩、干燥催化剂溶液至含催化剂60％，作为下一批聚苯硫醚树脂合成用催化剂。制备方法同公开号为CN1793202A专利公开的方法，产率为92.0％，特性粘数为0.28(溶剂为1-氯代萘)，熔体指数为212g/10min，白度为71度，与CN1793202A专利申请所得聚苯硫醚的熔体指数对比值参见表1。实施例4将含氯化铷的聚苯硫醚溶剂回收塔釜残浆液100kg，丙酮400kg分别加入到稀释釜中，对粘稠的浆液进行稀释、分散，并加入40kg的碳酸钠进行搅拌沉淀，将混合液进行过滤，收集滤饼及滤液，并用70kg丙酮对滤饼进行反冲洗，合并前面收集的滤液一并送入溶剂回收成品塔处理；滤饼转入中和槽，加入45kg工业盐酸进行酸化，并加入氢氧化钾1.2kg调整溶液pH＝7.2，0.2kg硫化钠，2kg氯化钡对催化剂溶液进行纯化、过滤，并再次用5kg丙酮进行冲洗滤饼，合并液体送入蒸发器，浓缩、干燥催化剂溶液至含催化剂70％，作为下一批聚苯硫醚树脂合成用催化剂。制备方法同公开号为CN1793202A专利公开的方法，产率为92.9％，特性粘数为0.30(溶剂为1-氯代萘)，熔体指数为167g/10min，白度为66度，与CN1793202A专利申请所得聚苯硫醚的熔体指数对比值参见表1。实施例5将含醋酸铷的聚苯硫醚溶剂回收塔釜残浆液100kg，环己烷360kg分别加入到稀释釜中，对粘稠的浆液进行稀释、分散，并加入50kg的碳酸钠进行搅拌沉淀，将混合液进行过滤，收集滤饼及滤液，并用70kg丙酮对滤饼进行反冲洗，合并前面收集的滤液一并送入溶剂回收成品塔处理；滤饼转入中和槽，加入70kg冰醋酸进行酸化，并加入碳酸氢钠1.2kg调整溶液pH＝6.8，1kg硫化钡，2kg硝酸钡对催化剂溶液进行纯化、过滤，并再次用35kg环己烷进行冲洗滤饼，合并液体送入蒸发器，浓缩、干燥催化剂溶液至含催化剂60％，作为下一批聚苯硫醚树脂合成用催化剂。制备方法同公开号为CN1793202A专利公开的方法，产率为91.2％，特性粘数为0.26(溶剂为1-氯代萘)，熔体指数为278g/10min，白度为71度，与CN1793202A专利申请所得聚苯硫醚的熔体指数对比值参见表1。表1回收催化剂所制备树脂与对比文件所用工艺配方所制备树脂熔体指数对比熔体指数-g/10min白度(度)实施例1156g/10min63实施例2108g/10min68实施例3212g/10min71实施例4167g/10min66实施例5278g/10min71CN1793202A中实施例2168g/10min-当前第1页1 2 3