本发明属于复合材料技术领域，涉及一种玻璃纤维增强脂肪族聚酰胺/聚苯硫醚合金材料及其制备方法。
背景技术：
聚酰胺(俗称尼龙)是产量最大、品种最多、应用最广的工程塑料之一。随着汽车工业、电子电气、交通运输、机械、航空航天及各种日用工业等领域的发展，这也显著推动了聚酰胺的研究、生产及应用等方面的发展，极大地促进了聚酰胺品种的多样化及性能的改进与提高。然而，由于聚酰胺分子中的酰胺基团具有吸水性，所以聚酰胺材料的吸水通常比较高，吸水之后的聚酰胺在机械强度、金属粘结性方面有比较明显的降低，这也极大阻碍了聚酰胺的推广应用。
聚苯硫醚英文简写为pps，是迄今为止性价比最高的特种工程塑料，产量仅排在聚酰胺、聚碳酸酯、聚酯、聚甲醛、聚苯醚之后，现已广泛应用于汽车工业、电子电气、机械、化工、制药、军工、航空航天等特殊行业。由于聚苯硫醚的分子结构中，硫原子上含有孤对电子对，使得其与玻璃、金属等具有卓越的粘结强度。但是pps成型时，模温很高，冷却效率低下，为防止二次结晶，有时候还需要对制件进行退火处理，才能投入使用，生产效率有待提高。
申请号为201210506600.6的中国发明专利公开了一种聚苯硫醚/尼龙合金材料及其制备方法，所述的聚苯硫醚/尼龙合金材料由包含以下重量份的组分制成：20-30份聚苯硫醚，40-50份玻璃纤维，20-40份尼龙，0.3-0.8份润滑剂，0.2-0.4份抗氧剂。上述专利的技术方案由于添加的玻纤为连续纤维，对挤出模头的要求很高，生产质量难以保证，而且需要单独添加润滑剂，加工成本较高。
申请号为200710123781.3的中国发明专利公开了一种聚苯硫醚/聚酰胺复合材料及其制备方法，所述的聚苯硫醚/聚酰胺复合材料由以下配比的原料按重量百分比配制而成：聚苯硫醚(pps)23-69.3％，聚酰胺(pa)10-30％，玻璃纤维(gf)20-40％，热稳定剂0.2-2％，硅烷偶联剂0.1-2％，加工润滑剂0.2-2％，结晶促进剂0.1-1％。申请号为201210142806.5的中国发明专利公开了一种阻燃的玻纤增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料及制备方法，该合金材料主要由包含以下重量份的组分制成：聚酰胺25～40份、聚苯硫醚9～32份、玻璃纤维30～50份、抗氧剂0.5～0.7份、润滑剂0.7～1.2份、其他助剂1～1.5份；此外还可包括不大于18重量份的无卤阻燃剂。上述两专利技术的配方组分中都需要单独添加尼龙成核剂，加工成本较高，且在聚酰胺含量提高时，材料的阻燃性能难以保证。
技术实现要素：
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种可有效改善尼龙在吸水后与金属粘结性能，制备工艺简单，经济成本低，成型效率高，易于工业化生产的玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料。
本发明的另一个目的就是提供上述玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料的制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料，该合金材料由包括以下重量份含量的组分制备而成：聚酰胺40～80份、聚苯硫醚20～60份、短切玻璃纤维40～80份、阻燃剂2～20份、偶联剂1～10份及相容剂0～20份。
所述的聚酰胺包括pa6、pa9t、pa10t、pa66、pa510或pa610中的一种。
所述的聚苯硫醚为相对分子量为30000-45000的线型热塑性聚苯硫醚。
所述的短切玻璃纤维长径比为50～200。
所述的阻燃剂包括二乙基次膦酸铝、溴化聚苯乙烯、聚二溴苯乙烯、溴化环氧树脂、三聚氰胺氰尿酸盐或三氧化二锑中的一种或多种。
所述的偶联剂包括3-缩水甘油丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油丙基甲基二乙氧基硅烷或γ-氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种。
所述的相容剂包括环氧丙烯酸酯、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、溴化环氧树脂或环氧树脂中的一种或多种。
玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料的制备方法，该方法具体包括以下步骤：
步骤(1)：按以下重量份的组分进行备料：
聚酰胺40～80份、聚苯硫醚20～60份、短切玻璃纤维40～80份、阻燃剂2～20份、偶联剂1～10份及相容剂0～20份；
步骤(2)：先将偶联剂水解或醇解；
步骤(3)：按重量份将聚酰胺、聚苯硫醚、偶联剂及相容剂混合，搅拌均匀，制得预混物；
步骤(4)：将预混合转移至双螺杆挤出机中，边按重量份加入阻燃剂、短切玻璃纤维，边进行挤出造粒，随后将制得的料粒进行干燥，即制得所述的玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料。
步骤(2)中，所述的偶联剂水解或醇解是将偶联剂配成浓度为10～50％(wt)的溶液，水解中的水不能含有氟离子。醇解或水、醇混合溶剂中的醇，优选便宜、易得、无毒的乙醇或异丙醇。在实际操作过程中，除γ-氨丙基三乙氧基硅烷不需要加冰醋酸外，其他环氧类可以加少许用以促进水解或醇解，最终溶液的ph值控制在4.0～5.5。
步骤(4)中挤出造粒的工艺条件为：一区温度：180～220℃，二区：220～260℃，三区：260～280℃，四区：280～300℃，五区：280～320℃，六区：280～320℃，七区：280～300℃，模头温度：260～300℃。
判断两种聚合物之间的相容性，比较常见的办法是用溶度参数和huggins-flory相互作用参数。
scott推导了两种聚合物发生相分离时的临界huggins-flory相互作用参数：
m1、m2：组分1、2的分子量。
聚合物的分子量通常很大，使得这个临界值会很小，可见真正在热力学上互溶的聚合物很少，所以用溶度参数来判断两种聚合物之间的相容性更为常见。
hildebrand给出了两种聚合物混合过程中的混合焓的表达式：
n1、n2：组分1、2的摩尔数；
v1、v2：组分1、2的摩尔体积；
δe1、δe2：组分1、2的内聚能；
δe1/v1、δe2/v2：组分1、2的内聚能密度。
对于没有资料可以查阅的聚合物来说，可以用浊点滴定、基团摩尔引力常数、基团贡献、计算机模拟、稀溶液粘度、反相色谱等方法得到。
为了便于相互比较，统一利用分子内聚能密度的可加和性来估算未知聚合物的溶度参数：
ρ：密度；
f：基团摩尔引力常数；
m：分子量
表1
注：表1里的数据均是根据估算公式得出，与不同测试方法上得出的数值或有出入。
两种聚合物混合的自由能变化为：
δgm＝δhm-tδsm······················[4]
混合的自由能变化越小越有利于两种聚合物的混合。当δgm＜0的时候，意味着两种聚合物的链段互溶是一种自发的过程。由式[2]可知，δhm≥0，而又希望式[4]中的δgm下降，很明显，需要|δ1-δ2|越小越好。结合表1可知，与pps相容性从好到差排序依次为：pa6、pa9t、pa66、pa10t、pa510、pa610。
在pa6、pa9t、pa66、pa10t、pa510、pa610这六种尼龙类聚合物中，价格从高到低大致为：pa9t、pa10t、pa510、pa610、pa66、pa6。
研究表明，环氧基团既可以和pps中的-sh发生反应，又可以和聚酰胺中的胺基发生反应，生成pps-g-pa接枝物，使得合金的界面大大改善。
本发明在使用溴化环氧树脂作阻燃剂时，它可以同时起到相容剂的作用；在使用三聚氰胺氰尿酸盐作阻燃剂时，它可以同时起到润滑剂的作用。
pps在尼龙熔体存在下结晶明显加快，这与pps和尼龙两组分在熔体时界面接触、表面相互诱导成核结晶有关。pps和尼龙都为极性聚合物，并且其溶度参数极为相近(pa6、pa9t、pa66、pa10t、pa510、pa610等)，pps与尼龙在熔体状态时可能存在较好的相容性，pps的硫原子与尼龙的酰胺基间存在某种极性相互作用(排斥或吸引作用)，以及尼龙的氢键作用将有利于pps链段的运动而趋于规整化，从而促进pps的成核及加快结晶生长，改善pps的成型效率。
与现有技术相比，本发明大大改善了尼龙在吸水后，与金属粘结强度的下降，解决了pps的高成本以及成型效率低下的问题。本发明制备的材料造粒容易、金属粘接强度高、成本低、成型效率高、综合性能均衡。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1：
本实施例玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料由包括以下重量份含量的组分制备而成：pps60份、pa6640份、玻璃纤维60份、环氧树脂4份、bps6份、三氧化二锑3份、γ-氨丙基三乙氧基硅烷1份、抗氧剂10100.2份、抗氧剂1680.1份、硬脂酸锌0.5份。
制备方法具体包括以下步骤：
步骤(1)：按以下重量份的组分进行备料：
pps60份、pa6640份、玻璃纤维60份、环氧树脂4份、bps6份、三氧化二锑3份、γ-氨丙基三乙氧基硅烷1份、抗氧剂10100.2份、抗氧剂1680.1份、硬脂酸锌0.5份；
步骤(2)：先将偶联剂醇解；
步骤(3)：按重量份将聚酰胺、聚苯硫醚、偶联剂及相容剂混合，搅拌均匀，制得预混物；
步骤(4)：将预混合转移至双螺杆挤出机中，边按重量份加入阻燃剂、短切玻璃纤维，边进行挤出造粒，随后将制得的料粒进行干燥，即制得所述的玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料。
步骤(4)中挤出造粒的工艺条件为：一区温度：180℃，二区：240℃，三区：260℃，四区：280℃，五区：300℃，六区：310℃，七区：300℃，模头温度：280℃。
实施例2：
本实施例玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料由包括以下重量份含量的组分制备而成：pps60份、pa640份、玻璃纤维40份、环氧树脂2份、bps8份、三氧化二锑4份、γ-氨丙基三乙氧基硅烷1份、抗氧剂10100.4份、抗氧剂1680.2份、硬脂酸锌0.8份。
制备方法具体包括以下步骤：
步骤(1)：按以下重量份的组分进行备料：
pps60份、pa640份、玻璃纤维40份、环氧树脂2份、bps8份、三氧化二锑4份、γ-氨丙基三乙氧基硅烷1份、抗氧剂10100.4份、抗氧剂1680.2份、硬脂酸锌0.8份；
步骤(2)：先将偶联剂醇解；
步骤(3)：按重量份将聚酰胺、聚苯硫醚、偶联剂及相容剂混合，搅拌均匀，制得预混物；
步骤(4)：将预混合转移至双螺杆挤出机中，边按重量份加入阻燃剂、短切玻璃纤维，边进行挤出造粒，随后将制得的料粒进行干燥，即制得所述的玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料。
步骤(4)中挤出造粒的工艺条件为：一区温度：180℃，二区：220℃，三区：260℃，四区：280℃，五区：290℃，六区：300℃，七区：290℃，模头温度：280℃。
实施例3：
本实施例玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料由包括以下重量份含量的组分制备而成：pps60份、pa9t40份、玻璃纤维60份、环氧树脂2份、bps4份、三氧化二锑2份、γ-氨丙基三乙氧基硅烷1份、硬脂酸锌1份。
制备方法具体包括以下步骤：
步骤(1)：按以下重量份的组分进行备料：
pps60份、pa9t40份、玻璃纤维60份、环氧树脂2份、bps4份、三氧化二锑2份、γ-氨丙基三乙氧基硅烷1份、硬脂酸锌1份；
步骤(2)：先将偶联剂醇解；
步骤(3)：按重量份将聚酰胺、聚苯硫醚、偶联剂及相容剂混合，搅拌均匀，制得预混物；
步骤(4)：将预混合转移至双螺杆挤出机中，边按重量份加入阻燃剂、短切玻璃纤维，边进行挤出造粒，随后将制得的料粒进行干燥，即制得所述的玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料。
步骤(4)中挤出造粒的工艺条件为：一区温度：180℃，二区：260℃，三区：280℃，四区：300℃，五区：320℃，六区：320℃，七区：300℃，模头温度：300℃。
实施例4：
本实施例玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料由包括以下重量份含量的组分制备而成：pps50份、pa9t50份、玻璃纤维50份、环氧树脂2份、bps6份、三氧化二锑3份、γ-氨丙基三乙氧基硅烷1份、硬脂酸锌1份。
制备方法具体包括以下步骤：
步骤(1)：按以下重量份的组分进行备料：
pps50份、pa9t50份、玻璃纤维50份、环氧树脂2份、bps6份、三氧化二锑3份、γ-氨丙基三乙氧基硅烷1份、硬脂酸锌1份；
步骤(2)：先将偶联剂醇解；
步骤(3)：按重量份将聚酰胺、聚苯硫醚、偶联剂及相容剂混合，搅拌均匀，制得预混物；
步骤(4)：将预混合转移至双螺杆挤出机中，边按重量份加入阻燃剂、短切玻璃纤维，边进行挤出造粒，随后将制得的料粒进行干燥，即制得所述的玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料。
步骤(4)中挤出造粒的工艺条件为：一区温度：180℃，二区：260℃，三区：280℃，四区：300℃，五区：320℃，六区：320℃，七区：300℃，模头温度：300℃。
实施例5：
本实施例玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料由包括以下重量份含量的组分制备而成：pps40份、pa660份、玻璃纤维60份、溴化环氧树脂10份、三氧化二锑5份、γ-氨丙基三乙氧基硅烷1.5份、抗氧剂10760.4份、抗氧剂1680.2份、硬脂酸锌1份。
制备方法具体包括以下步骤：
步骤(1)：按以下重量份的组分进行备料：
pps40份、pa660份、玻璃纤维60份、溴化环氧树脂10份、三氧化二锑5份、γ-氨丙基三乙氧基硅烷1.5份、抗氧剂10760.4份、抗氧剂1680.2份、硬脂酸锌1份；
步骤(2)：先将偶联剂醇解；
步骤(3)：按重量份将聚酰胺、聚苯硫醚、偶联剂及相容剂混合，搅拌均匀，制得预混物；
步骤(4)：将预混合转移至双螺杆挤出机中，边按重量份加入阻燃剂、短切玻璃纤维，边进行挤出造粒，随后将制得的料粒进行干燥，即制得所述的玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料。
步骤(4)中挤出造粒的工艺条件为：一区温度：180℃，二区：220℃，三区：260℃，四区：280℃，五区：290℃，六区：300℃，七区：290℃，模头温度：280℃。
实施例6：
本实施例玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料由包括以下重量份含量的组分制备而成：pps30份、pa6670份、玻璃纤维70份、溴化环氧树脂10份、三氧化二锑5份、γ-氨丙基三乙氧基硅烷1.5份、抗氧剂10100.2份、抗氧剂1680.1份、硬脂酸锌1份。
制备方法具体包括以下步骤：
步骤(1)：按以下重量份的组分进行备料：
pps30份、pa6670份、玻璃纤维70份、溴化环氧树脂10份、三氧化二锑5份、γ-氨丙基三乙氧基硅烷1.5份、抗氧剂10100.2份、抗氧剂1680.1份、硬脂酸锌1份；
步骤(2)：先将偶联剂醇解；
步骤(3)：按重量份将聚酰胺、聚苯硫醚、偶联剂及相容剂混合，搅拌均匀，制得预混物；
步骤(4)：将预混合转移至双螺杆挤出机中，边按重量份加入阻燃剂、短切玻璃纤维，边进行挤出造粒，随后将制得的料粒进行干燥，即制得所述的玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料。
步骤(4)中挤出造粒的工艺条件为：一区温度：180℃，二区：220℃，三区：260℃，四区：280℃，五区：290℃，六区：300℃，七区：290℃，模头温度：280℃。
实施例7：
本实施例玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料由包括以下重量份含量的组分制备而成：pps20份、pa6680份、玻璃纤维80份、环氧树脂2份、bps15份、三氧化二锑5份、γ-氨丙基三乙氧基硅烷2份、抗氧剂10100.2份、抗氧剂1680.1份、硬脂酸锌1份。
制备方法具体包括以下步骤：
步骤(1)：按以下重量份的组分进行备料：
pps20份、pa6680份、玻璃纤维80份、环氧树脂2份、bps15份、三氧化二锑5份、γ-氨丙基三乙氧基硅烷2份、抗氧剂10100.2份、抗氧剂1680.1份、硬脂酸锌1份；
步骤(2)：先将偶联剂醇解；
步骤(3)：按重量份将聚酰胺、聚苯硫醚、偶联剂及相容剂混合，搅拌均匀，制得预混物；
步骤(4)：将预混合转移至双螺杆挤出机中，边按重量份加入阻燃剂、短切玻璃纤维，边进行挤出造粒，随后将制得的料粒进行干燥，即制得所述的玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料。
步骤(4)中挤出造粒的工艺条件为：一区温度：180℃，二区：220℃，三区：260℃，四区：280℃，五区：290℃，六区：300℃，七区：290℃，模头温度：280℃。
实施例1-7制得的合金材料的物理性能测试结果如表1所示。
表1
注：对照组1为pa46(gf40)fr17，dsm
对照组2为pa6t(gf45)fr17，金发vicnylr445。
实施例8：
玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料，该合金材料由包括以下重量份含量的组分制备而成：聚酰胺40份、聚苯硫醚20份、短切玻璃纤维40份、阻燃剂20份、偶联剂1份及相容剂20份。
其中，聚酰胺为pa10t；聚苯硫醚为相对分子量为30000的线型热塑性聚苯硫醚。短切玻璃纤维长径比为50。阻燃剂由溴化聚苯乙烯、聚二溴苯乙烯与三氧化二锑按质量比为1:2:1混合而成。偶联剂由3-缩水甘油丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷与3-缩水甘油丙基三乙氧基硅烷按质量比为1:1:2混合而成。相容剂为溴化环氧树脂。
本实施例玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料的制备方法具体包括以下步骤：
步骤(1)：按以下重量份的组分进行备料：
聚酰胺40份、聚苯硫醚20份、短切玻璃纤维40份、阻燃剂20份、偶联剂1份及相容剂20份；
步骤(2)：先将偶联剂水解或醇解；
步骤(3)：按重量份将聚酰胺、聚苯硫醚、偶联剂及相容剂混合，搅拌均匀，制得预混物；
步骤(4)：将预混合转移至双螺杆挤出机中，边按重量份加入阻燃剂、短切玻璃纤维，边进行挤出造粒，随后将制得的料粒进行干燥，即制得所述的玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料。
步骤(2)中，所述的偶联剂水解或醇解是将偶联剂配成浓度为10％(wt)的溶液，水解中的水不能含有氟离子。醇解或水、醇混合溶剂中的醇，优选便宜、易得、无毒的乙醇或异丙醇。在实际操作过程中，除γ-氨丙基三乙氧基硅烷不需要加冰醋酸外，其他环氧类可以加少许用以促进水解或醇解，最终溶液的ph值控制在4.0。
步骤(4)中挤出造粒的工艺条件为：一区温度：180℃，二区：220℃，三区：260℃，四区：270℃，五区：280℃，六区：290℃，七区：300℃，模头温度：260℃。
实施例9：
玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料，该合金材料由包括以下重量份含量的组分制备而成：聚酰胺80份、聚苯硫醚60份、短切玻璃纤维80份、阻燃剂2份、偶联剂10份及相容剂0.5份。
其中，聚酰胺为pa610；聚苯硫醚为相对分子量为45000的线型热塑性聚苯硫醚。短切玻璃纤维长径比为200。阻燃剂由二乙基次膦酸铝与三聚氰胺氰尿酸盐按质量比为1:1混合而成。偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷。相容剂为环氧丙烯酸酯。
本实施例玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料的制备方法具体包括以下步骤：
步骤(1)：按以下重量份的组分进行备料：
聚酰胺80份、聚苯硫醚60份、短切玻璃纤维80份、阻燃剂2份、偶联剂10份及相容剂0.5份；
步骤(2)：先将偶联剂水解或醇解；
步骤(3)：按重量份将聚酰胺、聚苯硫醚、偶联剂及相容剂混合，搅拌均匀，制得预混物；
步骤(4)：将预混合转移至双螺杆挤出机中，边按重量份加入阻燃剂、短切玻璃纤维，边进行挤出造粒，随后将制得的料粒进行干燥，即制得所述的玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料。
步骤(2)中，所述的偶联剂水解或醇解是将偶联剂配成浓度为50％(wt)的溶液，水解中的水不能含有氟离子。醇解或水、醇混合溶剂中的醇，优选便宜、易得、无毒的乙醇或异丙醇。在实际操作过程中，除γ-氨丙基三乙氧基硅烷不需要加冰醋酸外，其他环氧类可以加少许用以促进水解或醇解，最终溶液的ph值控制在5.5。
步骤(4)中挤出造粒的工艺条件为：一区温度：220℃，二区：260℃，三区：280℃，四区：280℃，五区：320℃，六区：300℃，七区：280℃，模头温度：300℃。
实施例10：
玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料，该合金材料由包括以下重量份含量的组分制备而成：聚酰胺65份、聚苯硫醚32份、短切玻璃纤维54份、阻燃剂6份、偶联剂7份及相容剂13份。
其中，聚酰胺为pa510；聚苯硫醚为相对分子量为40000的线型热塑性聚苯硫醚。短切玻璃纤维长径比为100。阻燃剂为聚二溴苯乙烯。偶联剂为3-缩水甘油丙基三乙氧基硅烷。相容剂为乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物。
本实施例玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料的制备方法具体包括以下步骤：
步骤(1)：按以下重量份的组分进行备料：
聚酰胺65份、聚苯硫醚32份、短切玻璃纤维54份、阻燃剂6份、偶联剂7份及相容剂13份；
步骤(2)：先将偶联剂水解或醇解；
步骤(3)：按重量份将聚酰胺、聚苯硫醚、偶联剂及相容剂混合，搅拌均匀，制得预混物；
步骤(4)：将预混合转移至双螺杆挤出机中，边按重量份加入阻燃剂、短切玻璃纤维，边进行挤出造粒，随后将制得的料粒进行干燥，即制得所述的玻璃纤维增强聚酰胺/聚苯硫醚合金材料。
步骤(2)中，所述的偶联剂水解或醇解是将偶联剂配成浓度为35％(wt)的溶液，水解中的水不能含有氟离子。醇解或水、醇混合溶剂中的醇，优选便宜、易得、无毒的乙醇或异丙醇。在实际操作过程中，除γ-氨丙基三乙氧基硅烷不需要加冰醋酸外，其他环氧类可以加少许用以促进水解或醇解，最终溶液的ph值控制在5.0。
步骤(4)中挤出造粒的工艺条件为：一区温度：200℃，二区：230℃，三区：265℃，四区：300℃，五区：300℃，六区：285℃，七区：280℃，模头温度：275℃。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。