本发明涉及一种光电材料中间体的合成方法,更具体地说，它涉及一种光电材料中间体9-(4′-氯联苯-3-基)咔唑的合成方法。
背景技术：
咔唑(carbazole)，又名9-氮(杂)芴(dibenzopyrrole)，分子式为c12h9n，分子量为167.20。咔唑是重要的有机中间体，除用于染料、医药和农药合成的传统用途外，咔唑及其衍生物被广泛用于合成光电功能材料。
有机电致发光器件(oled)中，目前常用的空穴传输材料的主体化学结构中都含有咔唑基团，由于咔唑基团的衍生物都含有较高的玻璃化转化温度，易热蒸发成膜，而且还具有空穴传输的特点，从而成为目前最常用的空穴传输材料的主体结构，特别是对咔唑9位取代基的研究更为关注，对咔唑的9位修饰不仅仅可以满足上述的种种优点，还能够有效改变主体结构的波长吸收，而有的取代基还包含氯和溴，可以增大取代基结构，因此，光电材料中间体成为了提高光电材料价值的关键。
技术实现要素：
针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种光电材料中间体9-(4′-氯联苯-3-基)咔唑的合成方法。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种光电材料中间体9-(4′-氯联苯-3-基)咔唑的合成方法，包括以下步骤(1)以1:1.1～1.3:2.0～3.0的摩尔比将咔唑、间二溴苯、碳酸钙置于反应器中，以30～40℃水浴搅拌，通入氮气进行置换，加入碘化亚铜、l-赖氨酸，加热至155～160℃反应，经tcl检测确定无原料后加水终止反应，经由冰水浴将产物温度降至室温，搅拌析出固体，将所得的固体抽滤烘干，得到9-(3-溴苯基)咔唑；(2)将摩尔比为1:1.05～1.2:2～2.5的9-(3-溴苯基)咔唑、对氯苯硼酸、碳酸钙，以及甲苯、乙醇和蒸馏水的混合物置于反应器中搅拌并通氯气置换，加入三(二亚苄基丙酮)二钯、2-二环己基膦-2’4’6’-三异丙基联苯，加热至回流，经tlc检测反应器中无原料，加水终止反应，静置，抽去水层，经由硅胶过滤有机层以吸附去除其中的催化剂，减压并通过水浴加热至80～90℃蒸去溶剂，降温、搅拌结晶析出固体后抽滤，真空干燥后获得成品9-(4′-氯联苯-3-基)咔唑。
本发明相对现有技术相比具有：以咔唑、间二溴苯、碳酸钙为原料通过氮气置换制得9-(3-溴苯基)咔唑，再由9-(3-溴苯基)咔唑对氯苯硼酸、碳酸钙，以及甲苯、乙醇和蒸馏水的混合物置于反应器中搅拌并通氯气置换，再加入三(二亚苄基丙酮)二钯、2-二环己基膦-2’4’6’-三异丙基联苯反应制得9-(4′-氯联苯-3-基)，在反应中以l-赖氨酸作为催化剂，有效降低了副反应的发生率，避免了副反应带来的副产物影响产品品质，提高了反应效率，经试验表面平均收率高达88.5％，收率很高，有助于降低成本，适宜于工业生产。
具体实施方式
下面对本发明光电材料中间体9-(4′-氯联苯-3-基)咔唑实施例做进一步说明。
一种光电材料中间体9-(4′-氯联苯-3-基)咔唑的合成方法，包括以下步骤(1)以1:1.1～1.3:2.0～3.0的摩尔比将咔唑、间二溴苯、碳酸钙置于反应器中，以30～40℃水浴搅拌，通入氮气进行置换，加入碘化亚铜、l-赖氨酸，加热至155～160℃反应，经tcl检测确定无原料后加水终止反应，经由冰水浴将产物温度降至室温，搅拌析出固体，将所得的固体抽滤烘干，得到9-(3-溴苯基)咔唑；(2)将摩尔比为1:1.05～1.2:2～2.5的9-(3-溴苯基)咔唑、对氯苯硼酸、碳酸钙，以及甲苯、乙醇和蒸馏水的混合物置于反应器中搅拌并通氯气置换，加入三(二亚苄基丙酮)二钯、2-二环己基膦-2’4’6’-三异丙基联苯，加热至回流，经tlc检测反应器中无原料，加水终止反应，静置，抽去水层，经由硅胶过滤有机层以吸附去除其中的催化剂，减压并通过水浴加热至80～90℃蒸去溶剂，降温、搅拌结晶析出固体后抽滤，真空干燥后获得成品9-(4′-氯联苯-3-基)咔唑。以咔唑、间二溴苯、碳酸钙为原料通过氮气置换制得9-(3-溴苯基)咔唑，再由9-(3-溴苯基)咔唑对氯苯硼酸、碳酸钙，以及甲苯、乙醇和蒸馏水的混合物置于反应器中搅拌并通氯气置换，再加入三(二亚苄基丙酮)二钯、2-二环己基膦-2’4’6’-三异丙基联苯反应制得9-(4′-氯联苯-3-基)，在反应中以l-赖氨酸作为催化剂，有效降低了副反应的发生率，避免了副反应带来的副产物影响产品品质，提高了反应效率，经试验表面平均收率高达88.5％，收率很高，有助于降低成本，适宜于工业生产。
实施例：
(1)以1:1.2:2.5的摩尔比将咔唑、间二溴苯、碳酸钙置于反应器中，以33℃水浴搅拌，通入氮气进行置换，加入碘化亚铜、l-赖氨酸，加热至158℃反应，经tcl检测确定无原料后加水终止反应，经由冰水浴将产物温度降至室温，搅拌析出固体，将所得的固体抽滤烘干，得到9-(3-溴苯基)咔唑；(2)将摩尔比为1:1.1:2.25的9-(3-溴苯基)咔唑、对氯苯硼酸、碳酸钙，以及甲苯、乙醇和蒸馏水的混合物置于反应器中搅拌并通氯气置换，加入三(二亚苄基丙酮)二钯、2-二环己基膦-2’4’6’-三异丙基联苯，加热至回流，经tlc检测反应器中无原料，加水终止反应，静置，抽去水层，经由硅胶过滤有机层以吸附去除其中的催化剂，减压并通过水浴加热至88℃蒸去溶剂，降温、搅拌结晶析出固体后抽滤，真空干燥后获得成品9-(4′-氯联苯-3-基)咔唑，对反应产物进行验纯证明其收率为90.1％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。