本发明属于有机光电材料应用技术领域，具体涉及n原子相对位置不同的双氮杂咔唑衍生物及其制备方法和作为电致发光材料的应用。
背景技术：
近年来，有机发光二极管(organiclightemittingdiode,oled)已经成为全球非常热门的新兴平板显示产业，主要是因为oled显示器具有自发光、广视角、颜色丰富、反应时间快、低功耗、发光效率高、工作电压低、温度特性好、材料选择范围宽、面板厚度薄、可制作大尺寸与柔性面板及制程简单等特性，且具有低成本的潜力，被誉为下一代“明星”平板显示技术。
oled的发光属于电致发光，电致发光(electroluminescence,el)是指有机半导体材料和发光材料在电流或电场的激发作用下，通过载流子注入和复合导致发光的现象。由于此类oled器件应用在显示和固态照明技术下，与传统技术相比具有超轻薄、自发光、响应速度快、对比度高、可制备柔性器件等诸多的优势，在全球范围内引起了广泛的关注。
早在20世纪初，人们就发现了有机电致发光现象，1963年，由pope等人第一次报道了单晶蒽的电致发光器件，但单晶厚度达20μm，驱动电压高达400v，发光效率极低，相较于当时蓬勃发展的无机材料器件，并未受到更多的重视。
直到1987年,美国柯达公司的邓青云博士等人用8-羟基喹啉铝(alq3)作为发光层，得到了在较低直流电压(约10v)驱动下，高亮度(1000cd/m2)的有机el器件后，才引起了各国科学家的极大兴趣,成为近十几年来国际上研究的一个热点。
咔唑类化合物具有足够高的三重态、良好的空穴传输能力、光化学稳定性、高载流子迁移度、在紫外光范围内有很强的吸收并且带隙在3.20ev左右以及发可贵的蓝光等特性，在3,6,9-位或其他位碳原子上进行取代修饰，得到多种高效发光材料。而具有缺电子性质的类咔唑基团双氮杂咔唑与不同基团键联获得的发光材料，也可实现材料的三重态、分子轨道能级可调。从而从根本上实现有机电致发光器件中载流子的高效复合，获得高效、节能的oled器件。也可广泛应用于有机电致发光领域。
技术实现要素：
本发明的目的是提供n原子相对位置不同的双氮杂咔唑衍生物及其制备方法和作为电致发光材料的应用。
本发明的n原子相对位置不同的双氮杂咔唑衍生物，具有如(ⅰ)所示的结构通式：
其中
具体的，结构通式为ail，其中：
l基为桥联基团，选自c6-c60的取代或未取代的芳基、c4-c60取代或未取代的杂芳基；
a为
此系列n原子相对位置不同的氮杂咔唑a基团，具有缺电子性质；相对较高的et1；相对表现弱的吸电子性质及对比不同氮杂咔唑单体，lumo、homo能级可调。而在键联其他不同基团时(即l)，可实现材料三重态和分子轨道能级可调。相较于现有技术公开的1,5位双氮杂咔唑基，如本发明中的n原子相对位置不同的双氮杂咔唑单体，具有相近的et1(大致在2.8ev)，以及由于双氮杂咔唑两个n的相对位置不同，可导致单体lumo和homo能级更深或较浅，在键联其他基团构成电子传输材料时可以调节分子迁移率，制备出et1和载流子迁移率相平衡的电子传输材料；同时在键联其他相应基团构成主体材料时，由于n相对不同位置双氮杂咔唑的缺电子性质，键联成具有双传输特性的主体材料，具有较高的三重态能量，在提高oled器件的性能方面均有突出效果。
i取1、2或3。
优选的具体桥联结构如下，但如此并非是对本发明的限制，而仅仅是为了更好地解释本发明：
i取1时，l选自下式
以上基团与a键联后，构成电子传输材料时可以调节分子迁移率，制备出et1和载流子迁移率相平衡的电子传输材料，同时引入共轭的刚性芳香环提升了材料的tg，增加了材料的稳定性；同时在键联其他相应基团构成主体材料时，由于n相对不同位置双氮杂咔唑的缺电子性质，键联成具有双传输特性的主体材料，且具有较高的et1。此类主体材料和电子传输材料在制备磷光蓝光和绿光oled中性能均有突出效果。
i取2时，l选自下式
以上基团与a键联后，构成电子传输材料时可以调节分子迁移率，制备出et1和载流子迁移率相平衡的电子传输材料，同时引入共轭的刚性芳香环提升了材料的tg，增加了材料的稳定性；同时在键联其他相应基团构成主体材料时，由于n相对不同位置双氮杂咔唑的缺电子性质，键联成具有双传输特性的主体材料，且具有较高的et1。此两类材料在制备磷光蓝光和绿光oled中性能均有突出效果。在对比键联四苯基硅烷基，i为1或2时，键联a基团的个数为1或2时，对比两者，发现a为吸电子基团，键联个数为2时，载流子迁移率有明显提升，et1有稍微提升，同时增加分子量及分子刚性，对分子稳定性有明显提高。这些对电子传输材料的制备都是至关重要的。
i取3时，l选自下式
以上基团与a键联后，构成电子传输材料时可以调节分子迁移率，制备出et1和载流子迁移率相平衡的电子传输材料，同时引入共轭的刚性芳香环提升了材料的tg，增加了材料的稳定性；同时在键联其他相应基团构成主体材料时，由于n相对不同位置双氮杂咔唑的缺电子性质，键联成具有双传输特性的主体材料，且具有较高的et1。此类主体材料和电子传输材料同时键联三个a基团，在制备磷光蓝光和绿光oled中性能均有突出效果。在对比键联苯基，i为2或3时，键联a基团的个数为2或3时，对比两者，发现a为吸电子基团，键联个数为3时，载流子迁移率有明显提升，et1仍保持在相对高的水平，同时增加分子量及分子刚性，对分子稳定性有明显提高，对制备具有高et1，双极性传输的主体材料的制备有关键作用。
本发明的有机材料在oled器件中用作荧光发光材料、磷光主体材料或电子传输材料。
本发明还提出了一种有机电致发光器件，其有机功能层中包含上述通式化合物，该类化合物用作有机功能层中的荧光发光材料、磷光主体材料或电子传输材料。
本发明的有机材料具有较高的电致发光效率，在有机电致发光显示器中用作电致发光层。根据权利要求1所述的n原子相对不同的氮杂咔唑衍生物的应用于oled器件中电致发光层材料。
本发明的有机材料具有较高的三重态、具有良好的载流子迁移特性，在oled器件中用作磷光主体材料或电子传输材料。根据权利要求1所述的n原子相对不同的氮杂咔唑衍生物的应用于oled器件中磷光主体材料或电子传输材料。
化合物c001～c050；d001～d050；e001～e050；f001～f048；g001～g050；h001～h050；i001～i043；j001～j049；k001～k049，是符合本发明精神和原则的代表结构，应当理解，除下列化合物的具体结构，只是为了更好地解释本发明，并非对本发明的限制。
c001～c050
d001～d050
e001～e050
f001～f048
g001～g050
h001～h050
i001～i043
j001～j049
k001～k049
本发明的材料可以用作荧光材料，磷光主体材料以及电子传输材料。比较现有技术公开的1，5位双氮杂咔唑基取代类衍生物，本发明中的n原子相对位置不同的双氮杂咔唑单体，具有相近的et1(大致在2.8ev)，以及由于双氮杂咔唑两个n的相对位置不同，可导致单体lumo和homo能级更深或较浅，在键联其他基团构成电子传输材料时可以调节分子迁移率，制备出et1和载流子迁移率相平衡的电子传输材料；同时在键联其他相应基团构成主体材料时，由于n相对不同位置双氮杂咔唑的缺电子性质，键联成具有双传输特性的主体材料，具有较高的三重态能量，在提高oled器件的性能方面均有突出效果。
本发明的有益效果是：
本发明在1,5位双氮杂咔唑衍生物的基础上又创新性地延续引入n原子相对位置不同的双氮杂咔唑这一具有缺电子性质的类咔唑基团(不同位置包括1,8、1,7、1,6、2,7、2,6、2,5、3,6、3,5和4,5位)，通过与不同基团键连可实现材料的三重态，分子轨道能级可调，同时本发明也提供了该类材料的制备方法。该类材料可以作为荧光材料、磷光主体材料及电子传输材料，应用在有机电致发光领域中。
以本发明提供的材料制备的有机电致发光器件，展示了较好的性能，其特点在于：
1.通过常用的suzuki反应，ullmann反应，溴代等基本反应可以高产率的制备同时用作荧光、磷光主体材料及电子传输材料。此类n原子相对位置不同的双氮杂咔唑衍生物在电子传输性能，维持高et1及分子轨道能级的调节均有优势，如对比于1,5位双氮杂咔唑类衍生物nczbphcz和nczbphncz，而本发明中提到的其他n原子相对位置不同的双氮杂咔唑衍生物在增强材料电子传输特性，更深的homo和lumo调控及更高的热稳定性方面均占优；
2.本发明的材料，引入的双氮杂咔唑具有很高的三重态，能够现阶段亟待解决的蓝光磷光材料的主体，应用于有机电致发光领域，较现有的蓝光磷光主体材料nczbphcz和nczbphncz，在保持材料高et1，调控eg，实现了较优的oled器件性能的体现；
3.以本发明材料为磷光主体，搭配现阶段商用的蓝光材料firpic制备的蓝光磷光器件获得了较低的开启电压，较高的效率，较现有的蓝光磷光主体材料nczbphcz和nczbphncz，开启电压均维持在3.0v左右，eqe总体维持在20％左右，且分别较于有nczbphcz和nczbphncz的蓝光磷光器件eqe24.0％和17.9％，大部分器件性能有所提升。
本发明化合物的制备方法如下：
对于双氮杂咔唑系列核心化合物为例，其合成路线为：
1,8-双氮杂咔唑：
1,7-双氮杂咔唑：
1,6-双氮杂咔唑:
2,7-双氮杂咔唑:
2,6-双氮杂咔唑:
2,5-双氮杂咔唑:
3,6-双氮杂咔唑:
3,5-双氮杂咔唑:
4,5-双氮杂咔唑:
以c系列(1,8-双氮杂咔唑核心)化合物合成为例，其c001的合成路线为：
具体实施方式
以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实施例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
为了更详细叙述本发明，特举以下例子，但是，不限于实施例中所述的方法。
c系列(1,8-双氮杂咔唑核心)化合物合成具体实施方案：
实施例1，化合物1的制备
在500ml的单口烧瓶中加入3-氯-2-硝基吡啶(5g,31.63mmol)，3-吡啶硼酸(3g，37.75mmol)，2m的碳酸钾水溶液50ml溶解于50ml乙醇，100ml甲苯的溶剂中。在n2的保护下条件下，加入pdcl2(pph3)2(0.75g，0.98mmol)。缓慢升温至100℃，混合物在回流状态下反应24h。冷却后分液，旋蒸有机层，用石油醚和乙酸乙酯(1.5：1)过柱子，得到4.5g淡黄色固体，产率65％。ms(apci)m/zcalcdforc10h7n3o2:201.20,found[m+]:201.89.
实施例2，化合物2的制备
在250ml的单口烧瓶中加入3-(2-硝基吡啶-3-基)吡啶(4.06g，20.25mmol)和三苯基膦(13.3g,50.65mmol)溶剂于100ml的邻二氯苯溶剂中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，回流反应24h。待反应完毕后，先减压蒸馏，浓缩反应溶剂至40ml，用二氯甲烷和甲醇(15:1)过柱子，得到白色固体2g，产率60％。ms(apci)m/zcalcdforc10h7n3：169.20,found[m+]:169.69.
实施例3，化合物3的制备
在250ml的单口烧瓶中加入化合物2(1g,6mmol),邻溴碘苯(2g，7.2mmol)，铜粉(1.2g,18mmol)，k2co3(2.5g,18mmol)溶解于100ml干燥的dmf溶剂中。在n2的保护下条件下，升温至150℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，过柱子得到淡黄色液体，产率70％。ms(apci)m/zcalcdforc16h10brn3：323.00,found[m+]:324.04.
实施例4，化合物c001的制备
在100ml的单口瓶中加入化合物3(1.0g,3.1mmol)，咔唑(0.87g,4.75mmol)，碘化亚铜(0.03g,0.125mmol)，k2co3(1.73g,12.5mmol)和18-冠-6(0.033g，0.125mmol)溶解到3mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：60％。ms(apci)m/zcalcdforc28h18n4：410.20,found[m+]:411.10.
实施例5，化合物c002的制备
在100ml的单口瓶中加入化合物2(1.8g,10.65mmol)，间溴碘苯(1.25g,4.44mmol)，碘化亚铜(0.04g,0.22mmol)，k2co3(3.06g,22.2mmol)和18-冠-6(0.13g,0.22mmol)溶解到8mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：60％。ms(apci)m/zcalcdforc26h16n6：412.20,found[m+]:415.10.
实施例6，化合物c003的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物4(0.62g,2mmol)，化合物2(1g,6mmol)，碘化亚铜(0.06g,0.6mmol)，k2co3(4.14g,30mmol)和18-冠-6(0.08g,0.3mmol)溶解到5mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：80％。ms(apci)m/zcalcdforc36h21n9：579.20,found[m+]:580.05.
实施例7，化合物5的制备
在500ml的单口烧瓶中加入咔唑(10g,59.88mmol),邻溴碘苯(20g，71mmol)，铜粉(11.5g,180mmol)，k2co3(25g,180mmol)溶解于300ml干燥的dmf溶剂中。在n2的保护下条件下，升温至150℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，过柱子得到淡黄色液体，产率65％。ms(apci)m/zcalcdforc18h12brn：321.02,found[m+]:322.10
实施例8，化合物6的制备
在250ml的单口反应瓶中，分别加入化合物5(5.00g，15.52mmol)，乙酸钾(7.90g，80.70mmol)和双(频哪醇)合二硼(4.88g，18.62mmol)，pd(dppf)2cl2(0.23g，0.31mmol)，然后加入100ml无水四氢呋喃，然后在氮气的条件下加热到85℃反应24小时。待反应完后冷却至室温，然后加入100ml水，用二氯甲烷萃取，收集有机相，水洗数次。用无水硫酸镁干燥有机相，用旋蒸出去溶剂，柱层析洗脱剂为乙酸乙酯/石油醚＝10/1，得到白色固体4.2g，产率70％。apci-ms(m/z):calcdforc24h24bno2,369.30,found[m+]:369.21.
实施例9，化合物c004的制备
在250ml的单口烧瓶中加入化合物6(2.73g,7.4mmol)，化合物3(2g，6.17mmol)，2m的碳酸钾水溶液30ml溶解于30ml乙醇，60ml甲苯的溶剂中。在n2的保护的条件下，加入pd(pph3)4(1.5g，1.95mmol)。缓慢升温至100℃，混合物在回流状态下反应24h。冷却后分液，旋蒸有机层，柱层析，得到产物2.7g，产率80％。ms(apci)m/zcalcdforc32h22n4：486.20,found[m+]:487.10.
实施例10，化合物8的制备
在250ml的单口烧瓶中加入化合物7(5.24g,87mmol)，间溴碘苯(8.43g，29.8mmol)，2m的碳酸钾水溶液40ml溶解于40ml乙醇，80ml甲苯的溶剂中。在n2的保护的条件下，加入pd(pph3)4(0.2g，0.15mmol)。缓慢升温至100℃，混合物在回流状态下反应24h。冷却后分液，旋蒸有机层，柱层析，得到产物6.5g，产率80％。1h-nmr(600mhz,cdcl3)d[ppm]:7.72(s,2h),7.53–7.49(m,4h),7.35–7.32(m,2h).
实施例11，化合物c005的制备
在100ml的单口瓶中加入化合物2(2.0g,11.8mmol)，化合物8(1.53g,4.9mmol)，碘化亚铜(0.05g,0.25mmol)，k2co3(3.45g,25mmol)和18-冠-6(6.6mg,0.25mmol)溶解到5mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，得到产物1.8g,产率：75％。ms(apci)m/zcalcdforc32h20n6：488.20,found[m+]:489.30.
实施例12，化合物c021的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物9(1.46g,3mmol)，化合物2(1g,6mmol)，碘化亚铜(0.06g,0.6mmol)，k2co3(4.14g,30mmol)和18-冠-6(0.08g,0.3mmol)溶解到5mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：80％。ms(apci)m/zcalcdforc46h28n6：664.20,found[m+]:665.08
实施例13，化合物10的制备
在500ml的单口瓶中加入干燥的菲醌(5.2g,25mmol)、苯胺(2.3g，25mmol)、对溴苯甲醛(4.65g,25mmol)、醋酸铵(14.7g,150mmol)、乙酸300ml，120℃下反应12h，冷却至室温后加入50ml水，沉淀过滤，水洗，干燥得到产物9g,产率75％。ms(apci)m/zcalcdforc27h17brn2：448.16,found[m+]:449.15.
实施例14，化合物c045的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物10(2.24g,5mmol)，化合物2(1g,6mmol)，碘化亚铜(0.06g,0.6mmol)，k2co3(4.14g,30mmol)和18-冠-6(0.08g,0.3mmol)溶解到5mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：80％。ms(apci)m/zcalcdforc37h23n5：537.18,found[m+]:538.02.
实施例15，化合物c050的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物11(2.81g,5mmol)，化合物2(1g,6mmol)，碘化亚铜(0.06g,0.6mmol)，k2co3(4.14g,30mmol)和18-冠-6(0.08g,0.3mmol)溶解到5mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：80％。ms(apci)m/zcalcdforc49h29n5：651.20,found[m+]:652.01.
实施例16，化合物12的制备
在250ml的单口瓶中加入三苯胺(5g,20.38mmol)溶解在dmf(30g)中，nbs(11.97g,67.23mmol)逐滴滴加。混合物室温下搅拌12h，产物用dcm萃取，过柱子，得到产物，产率：80％。ms(apci)m/zcalcdfor
c18h12br3n：482.01,found[m+]:482.10.
实施例17，化合物c009的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物12(5g,10.37mmol)，化合物2(5.26g,31.12mmol)，碘化亚铜(0.19g,1mmol)，k2co3(2.54g,25.9mmol)和18-冠-6(0.27g,1mmol)溶解到10mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：60％。ms(apci)m/zcalcdforc49h34n10：762.88,found[m+]:763.42.
实施例18，化合物c011的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物13(5g,21.29mmol)，化合物2(7.20g,42.58mmol)，碘化亚铜(0.4g,2.1mmol)，k2co3(5.22g,53.22mmol)和18-冠-6(0.57g,2.1mmol)溶解到10mlmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：70％。ms(apci)m/zcalcdforc25h15n7：413.44,found[m+]:414.33.
实施例19，化合物c015的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物14(2g,6.29mmol)，化合物2(3.19g,18.88mmol)，碘化亚铜(0.1g,0.63mmol)，k2co3(1.54g,15.72mmol)和18-冠-6(0.17g,0.63mmol)溶解到10mlmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：75％。ms(apci)m/zcalcdforc33h18n12：582.59,found[m+]:583.40.
实施例20，化合物c034的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物15(2g,4.22mmol)，化合物2(1.4g,8.43mmol)，碘化亚铜(0.08g,0.42mmol)，k2co3(0.99g,10.13mmol)和18-冠-6(0.11g,0.42mmol)溶解到10mlmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇10:1过柱子，产率：55％。ms(apci)m/zcalcdforc45h26n6：650.75,found[m+]:651.6.
实施例21，化合物16的制备
在150ml三颈瓶中加入1,4-二溴苯(3.54g,15mmol)和60ml无水四氢呋喃，在氮气的保护条件下，体系温度-78℃，正丁基锂逐滴加入到烧瓶，搅拌1小时。然后，三苯基氯硅烷(4.87g,17mmol)迅速加入。反应保持相同的温度4h，之后体系加热到室温过夜。反应液采用无水乙醚萃取，有机相经旋转蒸发，以纯石油醚为洗脱剂，经柱层析纯化。得到白色固体(5.29g)，产率：85％.1hnmr(400mhz,cdcl3):δ7.56-7.53(t,j＝5.60hz,6h),7.53-7.51(d,
j＝8.00hz,2h),7.49-7.46(t,j＝5.40hz,2h),7.45-7.37(m,9h)anal.calcdforc24h19br(％):c,69.39；h,4.61；found:c,69.73；h,3.57.
实施例22，化合物c036的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物16(2g,4.81mmol)，化合物2(0.82g,4.81mmol)，碘化亚铜(0.08g,0.48mmol)，k2co3(1.18g,12.02mmol)和18-冠-6(0.11g,0.48mmol)溶解到10mlmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇10:1过柱子，产率：60％。ms(apci)m/zcalcdforc34h25n3si：503.68,found[m+]:504.50.
实施例23，化合物c040的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物17(2g,5.3mmol)，化合物2(2.08g,10.6mmol)，碘化亚铜(0.1g,0.53mmol)，k2co3(1.30g,13.25mmol)和18-冠-6(0.14g,0.53mmol)溶解到10mlmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇10:1过柱子，产率：65％。ms(apci)m/zcalcdforc32h20n6o2s：552.68,found[m+]:553.46.
实施例24，化合物c017的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物19(2g,5.5mmol)，化合物2(1.08g,5.5mmol)，碘化亚铜(0.1g,0.53mmol)，k2co3(1.30g,13.25mmol)和18-冠-6(0.14g,0.53mmol)溶解到10mlmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇10:1过柱子，产率：50％。ms(apci)m/zcalcdforc31h24n4：452.68,found[m+]:453.46.
实施例25，化合物c018的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物21(2g,10.81mmol)，化合物2(1.08g,10.81mmol)，碘化亚铜(0.2g,1.08mmol)，k2co3(2.65g,27.0mmol)和18-冠-6(0.28g,1.08mmol)溶解到10mlmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇10:1过柱子，产率：60％。ms(apci)m/zcalcdforc28h18n4o：426.48,found[m+]:427.46.
实施例26，化合物c026的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物22(2g,5mmol)，化合物2(1.96g,10mmol)，碘化亚铜(0.09g,0.5mmol)，k2co3(1.22g,12.5mmol)和18-冠-6(0.13g,0.5mmol)溶解到10mlmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇10:1过柱子，产率：70％。ms(apci)m/zcalcdforc38h23n7：577.65,found[m+]:578.70.
以d系列(1,7-双氮杂咔唑核心)化合物合成为例，其d001的合成路线为：
d系列(1,7-双氮杂咔唑核心)化合物合成具体实施方案：
为了更详细叙述本发明，特举以下例子，但是，不限于实施例中所述的方法。
实施例27，化合物23的制备
在500ml的单口烧瓶中加入4-氯-3-硝基吡啶(5g,31.63mmol)，3-吡啶硼酸(3g，37.75mmol)，2m的碳酸钾水溶液50ml溶解于50ml乙醇，100ml甲苯的溶剂中。在n2的保护下条件下，加入pdcl2(pph3)2(0.75g，0.98mmol)。缓慢升温至100℃，混合物在回流状态下反应24h。冷却后分液，旋蒸有机层，用石油醚和乙酸乙酯(1.5：1)过柱子，得到4.5g淡黄色固体，产率65％。ms(apci)m/zcalcdforc10h7n3o2:201.20,found[m+]:202.19.
实施例28，化合物24的制备
在250ml的单口烧瓶中加入4-(3-硝基吡啶-3-基)吡啶(4.06g，20.25mmol)和三苯基膦(13.3g,50.65mmol)溶剂于100ml的邻二氯苯溶剂中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，回流反应24h。待反应完毕后，先减压蒸馏，浓缩反应溶剂至40ml，用二氯甲烷和甲醇(15:1)过柱子，得到白色固体2g，产率60％。ms(apci)m/zcalcdforc10h7n3：169.20,found[m+]:170.24.
实施例29，化合物25的制备
在250ml的单口烧瓶中加入化合物24(1g,6mmol),邻溴碘苯(2g，7.2mmol)，铜粉(1.2g,18mmol)，k2co3(2.5g,18mmol)溶解于100ml干燥的dmf溶剂中。在n2的保护下条件下，升温至150℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，过柱子得到淡黄色液体，产率70％。ms(apci)m/zcalcdforc16h10brn3：323.00,found[m+]:324.14.
实施例30，化合物d001的制备
在100ml的单口瓶中加入化合物25(1.0g,3.1mmol)，咔唑(0.87g,4.75mmol)，碘化亚铜(g,0.0.03125mmol)，k2co3(1.73g,12.5mmol)和18-冠-6(0.033g，0.125mmol)溶解到3mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：70％。ms(apci)m/zcalcdforc28h18n4：410.20,found[m+]:411.21.
实施例31，化合物d002的制备
在100ml的单口瓶中加入化合物24(1.8g,10.65mmol)，间溴碘苯(1.25g,4.44mmol)，碘化亚铜(0.04g,0.22mmol)，k2co3(3.06g,22.2mmol)和18-冠-6(0.13g,0.22mmol)溶解到8mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：60％。ms(apci)m/zcalcdforc26h16n6：412.20,found[m+]:413.24.
实施例32，化合物d003的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物26(0.62g,2mmol)，化合物24(1g,6mmol)，碘化亚铜(0.06g,0.6mmol)，k2co3(4.14g,30mmol)和18-冠-6(0.08g,0.3mmol)溶解到5mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：75％。ms(apci)m/zcalcdforc36h21n9：579.20,found[m+]:580.24.
实施例33，化合物d004的制备
在250ml的单口烧瓶中加入化合物6(2.73g,7.4mmol)，化合物25(2g，6.17mmol)，2m的碳酸钾水溶液30ml溶解于30ml乙醇，60ml甲苯的溶剂中。在n2的保护的条件下，加入pd(pph3)4(1.5g，1.95mmol)。缓慢升温至100℃，混合物在回流状态下反应24h。冷却后分液，旋蒸有机层，柱层析，得到产物2.7g，产率80％。ms(apci)m/zcalcdforc32h22n4：486.20,found[m+]:487.24.
实施例34，化合物d005的制备
在100ml的单口瓶中加入化合物24(2.0g,11.8mmol)，化合物8(1.53g,4.9mmol)，碘化亚铜(0.05g,0.25mmol)，k2co3(3.45g,25mmol)和18-冠-6(6.6mg,0.25mmol)溶解到5mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，得到产物1.8g,产率：75％。ms(apci)m/zcalcdforc32h20n6：488.20,found[m+]:489.24.
实施例35，化合物d021的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物27(1.46g,3mmol)，化合物24(1g,6mmol)，碘化亚铜(0.06g,0.6mmol)，k2co3(4.14g,30mmol)和18-冠-6(0.08g,0.3mmol)溶解到5mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：80％。ms(apci)m/zcalcdforc46h28n6：664.20,found[m+]:665.22
实施例36，化合物d045的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物10(2.24g,5mmol)，化合物24(1g,6mmol)，碘化亚铜(0.06g,0.6mmol)，k2co3(4.14g,30mmol)和18-冠-6(0.08g,0.3mmol)溶解到5mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：75％。ms(apci)m/zcalcdforc37h23n5：537.18,found[m+]:538.20.
实施例37，化合物d050的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物28(2.81g,5mmol)，化合物24(1g,6mmol)，碘化亚铜(0.06g,0.6mmol)，k2co3(4.14g,30mmol)和18-冠-6(0.08g,0.3mmol)溶解到5mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：80％。ms(apci)m/zcalcdforc49h29n5：651.20,found[m+]:652.22.
实施例38，化合物d008的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物12(5g,10.37mmol)，化合物24(5.26g,31.12mmol)，碘化亚铜(0.19g,1mmol)，k2co3(2.54g,25.9mmol)和18-冠-6(0.27g,1mmol)溶解到10mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：60％。ms(apci)m/zcalcdforc49h34n10：762.88,found[m+]:763.90.
实施例39，化合物d011的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物13(5g,21.29mmol)，化合物24(7.20g,42.58mmol)，碘化亚铜(0.4g,2.1mmol)，k2co3(5.22g,53.22mmol)和18-冠-6(0.57g,2.1mmol)溶解到10mlmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：70％。ms(apci)m/zcalcdforc25h15n7：413.44,found[m+]:414.46.
实施例40，化合物d015的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物14(2g,6.29mmol)，化合物24(3.19g,18.88mmol)，碘化亚铜(0.1g,0.63mmol)，k2co3(1.54g,15.72mmol)和18-冠-6(0.17g,0.63mmol)溶解到10mlmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：70％。ms(apci)m/zcalcdforc33h18n12：582.59,found[m+]:583.60.
实施例41，化合物d034的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物15(2g,4.22mmol)，化合物24(1.4g,8.43mmol)，碘化亚铜(0.08g,0.42mmol)，k2co3(0.99g,10.13mmol)和18-冠-6(0.11g,0.42mmol)溶解到10mlmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇10:1过柱子，产率：55％。ms(apci)m/zcalcdforc45h26n6：650.75,found[m+]:651.80.
实施例42，化合物d036的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物16(2g,4.81mmol)，化合物24(0.82g,4.81mmol)，碘化亚铜(0.08g,0.48mmol)，k2co3(1.18g,12.02mmol)和18-冠-6(0.11g,0.48mmol)溶解到10mlmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：60％。ms(apci)m/zcalcdforc34h25n3si：503.68,found[m+]:504.60.
实施例43，化合物d040的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物17(2g,5.3mmol)，化合物24(2.08g,10.6mmol)，碘化亚铜(0.1g,0.53mmol)，k2co3(1.30g,13.25mmol)和18-冠-6(0.14g,0.53mmol)溶解到10mlmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：70％。ms(apci)m/zcalcdforc32h20n6o2s：552.68,found[m+]:553.72.
实施例44，化合物d017的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物19(2g,5.5mmol)，化合物24(1.08g,5.5mmol)，碘化亚铜(0.1g,0.53mmol)，k2co3(1.30g,13.25mmol)和18-冠-6(0.14g,0.53mmol)溶解到10mlmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：60％。ms(apci)m/zcalcdforc31h24n4：452.68,found[m+]:453.70.
实施例45，化合物d018的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物21(2g,10.81mmol)，化合物24(1.08g,10.81mmol)，碘化亚铜(0.2g,1.08mmol)，k2co3(2.65g,27.0mmol)和18-冠-6(0.28g,1.08mmol)溶解到10mlmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：70％。ms(apci)m/zcalcdforc28h18n4o：426.48,found[m+]:427.50.
实施例46，化合物d018的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物22(2g,5mmol)，化合物24(1.96g,10mmol)，碘化亚铜(0.09g,0.5mmol)，k2co3(1.22g,12.5mmol)和18-冠-6(0.13g,0.5mmol)溶解到10mlmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：70％。ms(apci)m/zcalcdforc38h23n7：577.65,found[m+]:578.70.
以e系列(1,6-双氮杂咔唑核心)化合物合成为例，其e001的合成路线为：
e系列(1,6-双氮杂咔唑核心)化合物合成具体实施方案：
为了更详细叙述本发明，特举以下例子，但是，不限于实施例中所述的方法。
实施例47，化合物29的制备
在500ml的单口烧瓶中加入3-氯-4-硝基吡啶(5g,31.63mmol)，3-吡啶硼酸(3g，37.75mmol)，2m的碳酸钾水溶液50ml溶解于50ml乙醇，100ml甲苯的溶剂中。在n2的保护下条件下，加入pdcl2(pph3)2(0.75g，0.98mmol)。缓慢升温至100℃，混合物在回流状态下反应24h。冷却后分液，旋蒸有机层，用石油醚和乙酸乙酯(1.5：1)过柱子，得到4.5g淡黄色固体，产率60％。
ms(apci)m/zcalcdforc10h7n3o2:201.20,found[m+]:202.21.
实施例48，化合物30的制备
在250ml的单口烧瓶中加入3-(4-硝基吡啶-3-基)吡啶(4.06g，20.25mmol)和三苯基膦(13.3g,50.65mmol)溶剂于100ml的邻二氯苯溶剂中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，回流反应24h。待反应完毕后，先减压蒸馏，浓缩反应溶剂至40ml，用二氯甲烷和甲醇(15:1)过柱子，得到白色固体2g，产率60％。ms(apci)m/zcalcdforc10h7n3：169.20,found[m+]:170.21.
实施例49，化合物31的制备
在250ml的单口烧瓶中加入化合物30(1g,6mmol),邻溴碘苯(2g，7.2mmol)，铜粉(1.2g,18mmol)，k2co3(2.5g,18mmol)溶解于100ml干燥的dmf溶剂中。在n2的保护下条件下，升温至150℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，过柱子得到淡黄色液体，产率65％。ms(apci)m/zcalcdforc16h10brn3：323.00,found[m+]:324.10.
实施例50，化合物e001的制备
在100ml的单口瓶中加入化合物31(1.0g,3.1mmol)，咔唑(0.87g,4.75mmol)，碘化亚铜(g,0.0.03125mmol)，k2co3(1.73g,12.5mmol)和18-冠-6(0.033g，0.125mmol)溶解到3mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：50％。ms(apci)m/zcalcdforc28h18n4：410.20,found[m+]:411.24.
实施例51，化合物e002的制备
在100ml的单口瓶中加入化合物30(1.8g,10.65mmol)，间溴碘苯(1.25g,4.44mmol)，碘化亚铜(0.04g,0.22mmol)，k2co3(3.06g,22.2mmol)和18-冠-6(0.13g,0.22mmol)溶解到8mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：60％。ms(apci)m/zcalcdforc26h16n6：412.20,found[m+]:413.24.
实施例52，化合物e003的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物4(0.62g,2mmol)，化合物30(1g,6mmol)，碘化亚铜(0.06g,0.6mmol)，k2co3(4.14g,30mmol)和18-冠-6(0.08g,0.3mmol)溶解到5mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：70％。ms(apci)m/zcalcdforc36h21n9：579.20,found[m+]:580.24.
以f系列(2,7-双氮杂咔唑核心)化合物合成为例，其f001的合成路线为：
f系列(2,7-双氮杂咔唑核心)化合物合成具体实施方案：
为了更详细叙述本发明，特举以下例子，但是，不限于实施例中所述的方法。
实施例53，化合物32的制备
在500ml的单口烧瓶中加入4-氯-3-硝基吡啶(5g,31.63mmol)，4-吡啶硼酸(3g，37.75mmol)，2m的碳酸钾水溶液50ml溶解于50ml乙醇，100ml甲苯的溶剂中。在n2的保护下条件下，加入pdcl2(pph3)2(0.75g，0.98mmol)。缓慢升温至100℃，混合物在回流状态下反应24h。冷却后分液，旋蒸有机层，用石油醚和乙酸乙酯(1.5：1)过柱子，得到4.5g淡黄色固体，产率65％。ms(apci)m/zcalcdforc10h7n3o2:201.20,found[m+]:202.24.
实施例54，化合物33的制备
在250ml的单口烧瓶中加入4-(3-硝基吡啶-4-基)吡啶(4.06g，20.25mmol)和三苯基膦(13.3g,50.65mmol)溶剂于100ml的邻二氯苯溶剂中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，回流反应24h。待反应完毕后，先减压蒸馏，浓缩反应溶剂至40ml，用二氯甲烷和甲醇(15:1)过柱子，得到白色固体2g，产率60％。ms(apci)m/zcalcdforc10h7n3：169.20,found[m+]:170.24.
实施例55，化合物34的制备
在250ml的单口烧瓶中加入化合物30(1g,6mmol),邻溴碘苯(2g，7.2mmol)，铜粉(1.2g,18mmol)，k2co3(2.5g,18mmol)溶解于100ml干燥的dmf溶剂中。在n2的保护下条件下，升温至150℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，过柱子得到淡黄色液体，产率65％。ms(apci)m/zcalcdforc16h10brn3：323.00,found[m+]:324.12.
实施例56，化合物f001的制备
在100ml的单口瓶中加入化合物34(1.0g,3.1mmol)，咔唑(0.87g,4.75mmol)，碘化亚铜(g,0.0.03125mmol)，k2co3(1.73g,12.5mmol)和18-冠-6(0.033g，0.125mmol)溶解到3mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：65％。ms(apci)m/zcalcdforc28h18n4：410.20,found[m+]:411.22.
实施例57，化合物f002的制备
在100ml的单口瓶中加入化合物30(1.8g,10.65mmol)，间溴碘苯(1.25g,4.44mmol)，碘化亚铜(0.04g,0.22mmol)，k2co3(3.06g,22.2mmol)和18-冠-6(0.13g,0.22mmol)溶解到8mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：60％。ms(apci)m/zcalcdforc26h16n6：412.20,found[m+]:413.24.
实施例58，化合物f004的制备
在250ml的单口烧瓶中加入化合物6(2.73g,7.4mmol)，化合物34(2g，6.17mmol)，2m的碳酸钾水溶液30ml溶解于30ml乙醇，60ml甲苯的溶剂中。在n2的保护的条件下，加入pd(pph3)4(1.5g，1.95mmol)。缓慢升温至100℃，混合物在回流状态下反应24h。冷却后分液，旋蒸有机层，柱层析，得到产物2.7g，产率75％。ms(apci)m/zcalcdforc32h22n4：486.20,found[m+]:487.20.
实施例59，化合物f005的制备
在100ml的单口瓶中加入化合物30(2.0g,11.8mmol)，化合物8(1.53g,4.9mmol)，碘化亚铜(0.05g,0.25mmol)，k2co3(3.45g,25mmol)和18-冠-6(6.6mg,0.25mmol)溶解到5mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，得到产物1.8g,产率：70％。ms(apci)m/zcalcdforc32h20n6：488.20,found[m+]:489.22.
以g系列(2,6-双氮杂咔唑核心)化合物合成为例，其g001的合成路线为：
g系列(2,6-双氮杂咔唑核心)化合物合成具体实施方案：
为了更详细叙述本发明，特举以下例子，但是，不限于实施例中所述的方法。
实施例60，化合物35的制备
在500ml的单口烧瓶中加入3-氯-4-硝基吡啶(5g,31.63mmol)，4-吡啶硼酸(3g，37.75mmol)，2m的碳酸钾水溶液50ml溶解于50ml乙醇，100ml甲苯的溶剂中。在n2的保护下条件下，加入pdcl2(pph3)2(0.75g，0.98mmol)。缓慢升温至100℃，混合物在回流状态下反应24h。冷却后分液，旋蒸有机层，用石油醚和乙酸乙酯(1.5：1)过柱子，得到4.5g淡黄色固体，产率65％。ms(apci)m/zcalcdforc10h7n3o2:201.20,found[m+]:202.24.
实施例61，化合物36的制备
在250ml的单口烧瓶中加入3-(4-硝基吡啶-4-基)吡啶(4.06g，20.25mmol)和三苯基膦(13.3g,50.65mmol)溶剂于100ml的邻二氯苯溶剂中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，回流反应24h。待反应完毕后，先减压蒸馏，浓缩反应溶剂至40ml，用二氯甲烷和甲醇(15:1)过柱子，得到白色固体，产率65％。ms(apci)m/zcalcdforc10h7n3：169.20,found[m+]:170.26.
实施例62，化合物37的制备
在250ml的单口烧瓶中加入化合物36(1g,6mmol),邻溴碘苯(2g，7.2mmol)，铜粉(1.2g,18mmol)，k2co3(2.5g,18mmol)溶解于100ml干燥的dmf溶剂中。在n2的保护下条件下，升温至150℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，过柱子得到淡黄色液体，产率65％。ms(apci)m/zcalcdforc16h10brn3：323.00,found[m+]:324.10.
实施例63，化合物g001的制备
在100ml的单口瓶中加入化合物37(1.0g,3.1mmol)，咔唑(0.87g,4.75mmol)，碘化亚铜(g,0.0.03125mmol)，k2co3(1.73g,12.5mmol)和18-冠-6(0.033g，0.125mmol)溶解到3mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：60％。ms(apci)m/zcalcdforc28h18n4：410.20,found[m+]:411.21.
实施例64，化合物g002的制备
在100ml的单口瓶中加入化合物36(1.8g,10.65mmol)，间溴碘苯(1.25g,4.44mmol)，碘化亚铜(0.04g,0.22mmol)，k2co3(3.06g,22.2mmol)和18-冠-6(0.13g,0.22mmol)溶解到8mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：65％。ms(apci)m/zcalcdforc26h16n6：412.20,found[m+]:413.24.
实施例65，化合物g003的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物4(0.62g,2mmol)，化合物36(1g,6mmol)，碘化亚铜(0.06g,0.6mmol)，k2co3(4.14g,30mmol)和18-冠-6(0.08g,0.3mmol)溶解到5mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：70％。ms(apci)m/zcalcdforc36h21n9：579.20,found[m+]:580.24.
实施例66，化合物g004的制备
在250ml的单口烧瓶中加入化合物6(2.73g,7.4mmol)，化合物37(2g，6.17mmol)，2m的碳酸钾水溶液30ml溶解于30ml乙醇，60ml甲苯的溶剂中。在n2的保护的条件下，加入pd(pph3)4(1.5g，1.95mmol)。缓慢升温至100℃，混合物在回流状态下反应24h。冷却后分液，旋蒸有机层，柱层析，得到产物2.7g，产率80％。ms(apci)m/zcalcdforc32h22n4：486.20,found[m+]:487.20.
实施例67，化合物g005的制备
在100ml的单口瓶中加入化合物36(2.0g,11.8mmol)，化合物8(1.53g,4.9mmol)，碘化亚铜(0.05g,0.25mmol)，k2co3(3.45g,25mmol)和18-冠-6(6.6mg,0.25mmol)溶解到5mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，得到产物,产率：70％。ms(apci)m/zcalcdforc32h20n6：488.20,found[m+]:489.24.
以h系列(2,5-双氮杂咔唑核心)化合物合成为例，其h001的合成路线为：
h系列(2,5-双氮杂咔唑核心)化合物合成具体实施方案：
为了更详细叙述本发明，特举以下例子，但是，不限于实施例中所述的方法。
实施例68，化合物38的制备
在500ml的单口烧瓶中加入2-氯-3-硝基吡啶(5g,31.63mmol)，4-吡啶硼酸(3g，37.75mmol)，2m的碳酸钾水溶液50ml溶解于50ml乙醇，100ml甲苯的溶剂中。在n2的保护下条件下，加入pdcl2(pph3)2(0.75g，0.98mmol)。缓慢升温至100℃，混合物在回流状态下反应24h。冷却后分液，旋蒸有机层，用石油醚和乙酸乙酯(1.5：1)过柱子，得到淡黄色固体，产率70％。ms(apci)m/zcalcdforc10h7n3o2:201.20,found[m+]:202.24.
实施例69，化合物39的制备
在250ml的单口烧瓶中加入2-(3-硝基吡啶-4-基)吡啶(4.06g，20.25mmol)和三苯基膦(13.3g,50.65mmol)溶剂于100ml的邻二氯苯溶剂中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，回流反应24h。待反应完毕后，先减压蒸馏，浓缩反应溶剂至40ml，用二氯甲烷和甲醇(15:1)过柱子，得到白色固体，产率65％。ms(apci)m/zcalcdforc10h7n3：169.20,found[m+]:170.24.
实施例70，化合物40的制备
在250ml的单口烧瓶中加入化合物39(1g,6mmol),邻溴碘苯(2g，7.2mmol)，铜粉(1.2g,18mmol)，k2co3(2.5g,18mmol)溶解于100ml干燥的dmf溶剂中。在n2的保护下条件下，升温至150℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，过柱子得到淡黄色液体，产率70％。ms(apci)m/zcalcdforc16h10brn3：323.00,found[m+]:324.20.
实施例71，化合物h001的制备
在100ml的单口瓶中加入化合物40(1.0g,3.1mmol)，咔唑(0.87g,4.75mmol)，碘化亚铜(g,0.0.03125mmol)，k2co3(1.73g,12.5mmol)和18-冠-6(0.033g，0.125mmol)溶解到3mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：65％。ms(apci)m/zcalcdforc28h18n4：410.20,found[m+]:411.26.
实施例72，化合物h002的制备
在100ml的单口瓶中加入化合物39(1.8g,10.65mmol)，间溴碘苯(1.25g,4.44mmol)，碘化亚铜(0.04g,0.22mmol)，k2co3(3.06g,22.2mmol)和18-冠-6(0.13g,0.22mmol)溶解到8mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：65％。ms(apci)m/zcalcdforc26h16n6：412.20,found[m+]:413.24.
实施例73，化合物h003的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物4(0.62g,2mmol)，化合物39(1g,6mmol)，碘化亚铜(0.06g,0.6mmol)，k2co3(4.14g,30mmol)和18-冠-6(0.08g,0.3mmol)溶解到5mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：75％。ms(apci)m/zcalcdforc36h21n9：579.20,found[m+]:580.15.
实施例74，化合物g004的制备
在250ml的单口烧瓶中加入化合物6(2.73g,7.4mmol)，化合物39(2g，6.17mmol)，2m的碳酸钾水溶液30ml溶解于30ml乙醇，60ml甲苯的溶剂中。在n2的保护的条件下，加入pd(pph3)4(1.5g，1.95mmol)。缓慢升温至100℃，混合物在回流状态下反应24h。冷却后分液，旋蒸有机层，柱层析，得到产物，产率80％。ms(apci)m/zcalcdforc32h22n4：486.20,found[m+]:487.20.
实施例75，化合物h005的制备
在100ml的单口瓶中加入化合物39(2.0g,11.8mmol)，化合物8(1.53g,4.9mmol)，碘化亚铜(0.05g,0.25mmol)，k2co3(3.45g,25mmol)和18-冠-6(6.6mg,0.25mmol)溶解到5mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，得到产物,产率：70％。ms(apci)m/zcalcdforc32h20n6：488.20,found[m+]:489.24.
以i系列(3,6-双氮杂咔唑核心)化合物合成为例，其i001的合成路线为：
i系列(3,6-双氮杂咔唑核心)化合物合成具体实施方案：
为了更详细叙述本发明，特举以下例子，但是，不限于实施例中所述的方法。
实施例76，化合物41的制备
在500ml的单口烧瓶中加入3-氯-4-硝基吡啶(5g,31.63mmol)，3-吡啶硼酸(3g，37.75mmol)，2m的碳酸钾水溶液50ml溶解于50ml乙醇，100ml甲苯的溶剂中。在n2的保护下条件下，加入pdcl2(pph3)2(0.75g，0.98mmol)。缓慢升温至100℃，混合物在回流状态下反应24h。冷却后分液，旋蒸有机层，用石油醚和乙酸乙酯(1.5：1)过柱子，得到淡黄色固体，产率60％。ms(apci)m/zcalcdforc10h7n3o2:201.20,found[m+]:202.24.
实施例77，化合物42的制备
在250ml的单口烧瓶中加入3-(4-硝基吡啶-3-基)吡啶(4.06g，20.25mmol)和三苯基膦(13.3g,50.65mmol)溶剂于100ml的邻二氯苯溶剂中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，回流反应24h。待反应完毕后，先减压蒸馏，浓缩反应溶剂至40ml，用二氯甲烷和甲醇(15:1)过柱子，得到白色固体，产率65％。ms(apci)m/zcalcdforc10h7n3：169.20,found[m+]:170.24.
实施例78，化合物43的制备
在250ml的单口烧瓶中加入化合物42(1g,6mmol),邻溴碘苯(2g，7.2mmol)，铜粉(1.2g,18mmol)，k2co3(2.5g,18mmol)溶解于100ml干燥的dmf溶剂中。在n2的保护下条件下，升温至150℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，过柱子得到淡黄色液体，产率75％。ms(apci)m/zcalcdforc16h10brn3：323.00,found[m+]:324.14.
实施例79，化合物i001的制备
在250ml的单口烧瓶中加入化合物6(2.73g,7.4mmol)，化合物43(2g，6.17mmol)，2m的碳酸钾水溶液30ml溶解于30ml乙醇，60ml甲苯的溶剂中。在n2的保护的条件下，加入pd(pph3)4(1.5g，1.95mmol)。缓慢升温至100℃，混合物在回流状态下反应24h。冷却后分液，旋蒸有机层，柱层析，得到产物，产率75％。ms(apci)m/zcalcdforc32h22n4：486.20,found[m+]:487.22.
实施例80，化合物i015的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物9(1.46g,3mmol)，化合物42(1g,6mmol)，碘化亚铜(0.06g,0.6mmol)，k2co3(4.14g,30mmol)和18-冠-6(0.08g,0.3mmol)溶解到5mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：75％。ms(apci)m/zcalcdforc46h28n6：664.20,found[m+]:665.22
实施例81，化合物i006的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物13(5g,21.29mmol)，化合物42(7.20g,42.58mmol)，碘化亚铜(0.4g,2.1mmol)，k2co3(5.22g,53.22mmol)和18-冠-6(0.57g,2.1mmol)溶解到10mlmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：65％。ms(apci)m/zcalcdforc25h15n7：413.44,found[m+]:414.46.
实施例82，化合物i027的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物15(2g,4.22mmol)，化合物42(1.4g,8.43mmol)，碘化亚铜(0.08g,0.42mmol)，k2co3(0.99g,10.13mmol)和18-冠-6(0.11g,0.42mmol)溶解到10mlmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇10:1过柱子，产率：55％。ms(apci)m/zcalcdforc45h26n6：650.75,found[m+]:651.80.
实施例83，化合物i029的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物16(2g,4.81mmol)，化合物42(0.82g,4.81mmol)，碘化亚铜(0.08g,0.48mmol)，k2co3(1.18g,12.02mmol)和18-冠-6(0.11g,0.48mmol)溶解到10mlmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：55％。ms(apci)m/zcalcdforc34h25n3si：503.68,found[m+]:504.70.
实施例84，化合物i033的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物17(2g,5.3mmol)，化合物42(2.08g,10.6mmol)，碘化亚铜(0.1g,0.53mmol)，k2co3(1.30g,13.25mmol)和18-冠-6(0.14g,0.53mmol)溶解到10mlmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：60％。ms(apci)m/zcalcdforc32h20n6o2s：552.68,found[m+]:553.70.
实施例85，化合物i011的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物19(2g,5.5mmol)，化合物42(1.08g,5.5mmol)，碘化亚铜(0.1g,0.53mmol)，k2co3(1.30g,13.25mmol)和18-冠-6(0.14g,0.53mmol)溶解到10mlmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：50％。ms(apci)m/zcalcdforc31h24n4：452.68,found[m+]:453.70.
实施例86，化合物i012的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物21(2g,10.81mmol)，化合物42(1.08g,10.81mmol)，碘化亚铜(0.2g,1.08mmol)，k2co3(2.65g,27.0mmol)和18-冠-6(0.28g,1.08mmol)溶解到10mlmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：60％。ms(apci)m/zcalcdforc28h18n4o：426.48,found[m+]:427.50.
以j系列(3,5-双氮杂咔唑核心)化合物合成为例，其j001的合成路线为：
j系列(3,5-双氮杂咔唑核心)化合物合成具体实施方案：
为了更详细叙述本发明，特举以下例子，但是，不限于实施例中所述的方法。
实施例87，化合物44的制备
在500ml的单口烧瓶中加入2-氯-3-硝基吡啶(5g,31.63mmol)，3-吡啶硼酸(3g，37.75mmol)，2m的碳酸钾水溶液50ml溶解于50ml乙醇，100ml甲苯的溶剂中。在n2的保护下条件下，加入pdcl2(pph3)2(0.75g，0.98mmol)。缓慢升温至100℃，混合物在回流状态下反应24h。冷却后分液，旋蒸有机层，用石油醚和乙酸乙酯(1.5：1)过柱子，得到淡黄色固体，产率60％。ms(apci)m/zcalcdforc10h7n3o2:201.20,found[m+]:202.22.
实施例88，化合物45的制备
在250ml的单口烧瓶中加入2-(3-硝基吡啶-3-基)吡啶(4.06g，20.25mmol)和三苯基膦(13.3g,50.65mmol)溶剂于100ml的邻二氯苯溶剂中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，回流反应24h。待反应完毕后，先减压蒸馏，浓缩反应溶剂至40ml，用二氯甲烷和甲醇(15:1)过柱子，得到白色固体2g，产率60％。ms(apci)m/zcalcdforc10h7n3：169.20,found[m+]:170.32.
实施例89，化合物46的制备
在250ml的单口烧瓶中加入化合物45(1g,6mmol),邻溴碘苯(2g，7.2mmol)，铜粉(1.2g,18mmol)，k2co3(2.5g,18mmol)溶解于100ml干燥的dmf溶剂中。在n2的保护下条件下，升温至150℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，过柱子得到淡黄色液体，产率60％。ms(apci)m/zcalcdforc16h10brn3：323.00,found[m+]:324.14.
实施例90，化合物j001的制备
在100ml的单口瓶中加入化合物46(1.0g,3.1mmol)，咔唑(0.87g,4.75mmol)，碘化亚铜(g,0.0.03125mmol)，k2co3(1.73g,12.5mmol)和18-冠-6(0.033g，0.125mmol)溶解到3mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：55％。ms(apci)m/zcalcdforc28h18n4：410.20,found[m+]:411.21.
实施例91，化合物j003的制备
在25ml的单口瓶中加入化合物4(0.62g,2mmol)，化合物45(1g,6mmol)，碘化亚铜(0.06g,0.6mmol)，k2co3(4.14g,30mmol)和18-冠-6(0.08g,0.3mmol)溶解到5mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：70％。ms(apci)m/zcalcdforc36h21n9：579.20,found[m+]:580.24.
实施例92，化合物j004的制备
在250ml的单口烧瓶中加入化合物6(2.73g,7.4mmol)，化合物46(2g，6.17mmol)，2m的碳酸钾水溶液30ml溶解于30ml乙醇，60ml甲苯的溶剂中。在n2的保护的条件下，加入pd(pph3)4(1.5g，1.95mmol)。缓慢升温至100℃，混合物在回流状态下反应24h。冷却后分液，旋蒸有机层，柱层析，得到产物，产率80％。ms(apci)m/zcalcdforc32h22n4：486.20,found[m+]:487.22.
实施例93，化合物j005的制备
在100ml的单口瓶中加入化合物45(2.0g,11.8mmol)，化合物8(1.53g,4.9mmol)，碘化亚铜(0.05g,0.25mmol)，k2co3(3.45g,25mmol)和18-冠-6(6.6mg,0.25mmol)溶解到5mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，得到产物,产率：70％。ms(apci)m/zcalcdforc32h20n6：488.20,found[m+]:489.24.
以k系列(4,5-双氮杂咔唑核心)化合物合成为例，其k001的合成路线为：
k系列(4,5-双氮杂咔唑核心)化合物合成具体实施方案：
为了更详细叙述本发明，特举以下例子，但是，不限于实施例中所述的方法。
实施例94，化合物47的制备
在500ml的单口烧瓶中加入2-氯-3-硝基吡啶(5g,31.63mmol)，2-吡啶硼酸(3g，37.75mmol)，2m的碳酸钾水溶液50ml溶解于50ml乙醇，100ml甲苯的溶剂中。在n2的保护下条件下，加入pdcl2(pph3)2(0.75g，0.98mmol)。缓慢升温至100℃，混合物在回流状态下反应24h。冷却后分液，旋蒸有机层，用石油醚和乙酸乙酯(1.5：1)过柱子，得到淡黄色固体，产率60％。ms(apci)m/zcalcdforc10h7n3o2:201.20,found[m+]:202.22.
实施例95，化合物48的制备
在250ml的单口烧瓶中加入2-(3-硝基吡啶-2-基)吡啶(4.06g，20.25mmol)和三苯基膦(13.3g,50.65mmol)溶剂于100ml的邻二氯苯溶剂中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，回流反应24h。待反应完毕后，先减压蒸馏，浓缩反应溶剂至40ml，用二氯甲烷和甲醇(15:1)过柱子，得到产物，产率55％。ms(apci)m/zcalcdforc10h7n3：169.20,found[m+]:170.21.
实施例96，化合物49的制备
在250ml的单口烧瓶中加入化合物48(1g,6mmol),邻溴碘苯(2g，7.2mmol)，铜粉(1.2g,18mmol)，k2co3(2.5g,18mmol)溶解于100ml干燥的dmf溶剂中。在n2的保护下条件下，升温至150℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，过柱子得到淡黄色液体，产率65％。ms(apci)m/zcalcdforc16h10brn3：323.00,found[m+]:324.10.
实施例98，化合物k001的制备
在100ml的单口瓶中加入化合物49(1.0g,3.1mmol)，咔唑(0.87g,4.75mmol)，碘化亚铜(g,0.0.03125mmol)，k2co3(1.73g,12.5mmol)和18-冠-6(0.033g，0.125mmol)溶解到3mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：50％。ms(apci)m/zcalcdforc28h18n4：410.20,found[m+]:411.24.
实施例99，化合物k002的制备
在100ml的单口瓶中加入化合物48(1.8g,10.65mmol)，间溴碘苯(1.25g,4.44mmol)，碘化亚铜(0.04g,0.22mmol)，k2co3(3.06g,22.2mmol)和18-冠-6(0.13g,0.22mmol)溶解到8mldmpu溶液中。在n2的保护下条件下，升温至180℃，反应48h。待反应终止后，冷却至室温，萃取，旋干，二氯甲烷：甲醇15:1过柱子，产率：55％。ms(apci)m/zcalcdforc26h16n6：412.20,found[m+]:413.21.
实施例100，化合物k004的制备
在250ml的单口烧瓶中加入化合物6(2.73g,7.4mmol)，化合物48(2g，6.17mmol)，2m的碳酸钾水溶液30ml溶解于30ml乙醇，60ml甲苯的溶剂中。在n2的保护的条件下，加入pd(pph3)4(1.5g，1.95mmol)。缓慢升温至100℃，混合物在回流状态下反应24h。冷却后分液，旋蒸有机层，柱层析，得到产物，产率75％。ms(apci)m/zcalcdforc32h22n4：486.20,found[m+]:487.22.
下列器件实例符合本发明的精神和原则，根据权利要求1至5所述的n原子相对不同的氮杂咔唑衍生物的应用于oled器件中荧光发光材料、磷光主体材料或电子传输材料。在oled器件中，至少有一个功能层含有权利要求1至5任一所述的n原子相对位置不同的双氮杂咔唑衍生物。
实施例101，c004作为磷光主体材料制备器件
这个实例展示了c004作为磷光主体材料而制备的oled器件的性能验证。ito(氧化铟锡)玻璃相继在清洗剂和去离子水中以超声波清洗30分钟。然后真空干燥2小时(105℃)，再将ito(氧化铟锡)玻璃放入等离子反应器中进行5分钟的氧等离子处理，传送到真空室内制备有机膜和金属电极，接着通过真空蒸发的方法制备一层10nm的空穴注入材料moo3，接着蒸镀50nm厚的空穴注入材料:4,4'-环己基二[n,n-二(4-甲基苯基)苯胺](tapc)，然后在此空穴传输层上继续通过真空蒸镀上一层10nm电子阻挡层材料：4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺(tcta)，在此基础上蒸镀20nmc004与10wt％二(4,6-二氟苯基吡啶-c2,n)吡啶甲酰合铱(firpic)混合发光层，紧接着蒸镀35nm的电子传输材料或空穴阻挡材料：1,3,5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯(tmpypb)，最后再蒸镀一层1nm的lif和100nm的al。
本实验器件结构为：ito/moo3(10nm)/tapc(50nm)/tcta(10nm)/c004：10wt％firpic(20nm)/tmpypb(35nm)/lif(1nm)/al(100nm).
实施例102，c005作为磷光主体材料制备器件
这个实例展示了c005作为磷光主体材料而制备的oled器件的性能验证。ito(氧化铟锡)玻璃相继在清洗剂和去离子水中以超声波清洗30分钟。然后真空干燥2小时(105℃)，再将ito(氧化铟锡)玻璃放入等离子反应器中进行5分钟的氧等离子处理，传送到真空室内制备有机膜和金属电极，接着通过真空蒸发的方法制备一层10nm的空穴注入材料moo3，接着蒸镀50nm厚的空穴注入材料:4,4'-环己基二[n,n-二(4-甲基苯基)苯胺](tapc)，然后在此空穴传输层上继续通过真空蒸镀上一层10nm电子阻挡层材料：4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺(tcta)，在此基础上蒸镀20nmc005与10wt％二(4,6-二氟苯基吡啶-c2,n)吡啶甲酰合铱(firpic)混合发光层，紧接着蒸镀35nm的电子传输材料或空穴阻挡材料：1,3,5-三[(3-吡啶基)-3-苯基]苯(tmpypb)，最后再蒸镀一层1nm的lif和100nm的al。
本实验器件结构为：ito/moo3(10nm)/tapc(50nm)/tcta(10nm)/c005:10wtfirpic(20nm)/tmpypb(35nm)/lif(1nm)/al(100nm).
按照上述实施例中器件的制备方法，选择具有代表性有机材料制备的器件性能如下表所示：
器件结构为：ito/moo3(10nm)/tapc(50nm)/tcta(10nm)/磷光主体材料x:10wtfirpic(20nm)/tmpypb(35nm)/lif(1nm)/al(100nm).
实施例103，c010作为电子传输材料制备器件
这个实例展示了c010作为电子传输材料而制备的oled器件的性能验证。ito(氧化铟锡)玻璃相继在清洗剂和去离子水中以超声波清洗30分钟。然后真空干燥2小时(105℃)，再将ito(氧化铟锡)玻璃放入等离子反应器中进行5分钟的氧等离子处理，传送到真空室内制备有机膜和金属电极，接着通过真空蒸发的方法制备一层10nm的空穴注入材料moo3，接着蒸镀50nm厚的空穴注入材料:4,4'-环己基二[n,n-二(4-甲基苯基)苯胺](tapc)，然后在此空穴传输层上继续通过真空蒸镀上一层5nm电子阻挡层材料：4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺(tcta)，在此基础上蒸镀30nm2-甲基-9,10-二(2-萘基)蒽(madn)与3wt％bubd-1混合作发光层，紧接着蒸镀20nm的电子传输材料c010，最后再蒸镀一层1nm的lif和100nm的al。
本实验器件结构为：ito/moo3(10nm)/tapc(50nm)/tcta(5nm)/madn:3wt％bubd-1(30nm)/c010(20nm)/lif(1nm)/al(100nm).
实施例104，c011作为电子传输材料制备器件
这个实例展示了c011作为电子传输材料而制备的oled器件的性能验证。ito(氧化铟锡)玻璃相继在清洗剂和去离子水中以超声波清洗30分钟。然后真空干燥2小时(105℃)，再将ito(氧化铟锡)玻璃放入等离子反应器中进行5分钟的氧等离子处理，传送到真空室内制备有机膜和金属电极，接着通过真空蒸发的方法制备一层10nm的空穴注入材料moo3，接着蒸镀50nm厚的空穴注入材料:4,4'-环己基二[n,n-二(4-甲基苯基)苯胺](tapc)，然后在此空穴传输层上继续通过真空蒸镀上一层5nm电子阻挡层材料：4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺(tcta)，在此基础上蒸镀30nm2-甲基-9,10-二(2-萘基)蒽(madn)与3wt％bubd-1混合作发光层，紧接着蒸镀20nm的电子传输材料c011，最后再蒸镀一层1nm的lif和100nm的al。
本实验器件结构为：ito/moo3(10nm)/tapc(50nm)/tcta(5nm)/madn:3wt％bubd-1(30nm)/c011(20nm)/lif(1nm)/al(100nm).
按照上述实施例中器件的制备方法，选择具有代表性有机材料制备的器件性能如下表所示：
器件结构为：ito/moo3(10nm)/tapc(50nm)/tcta(5nm)/madn:3wt％bubd-1(30nm)/电子传输材料y(20nm)/lif(1nm)/al(100nm).
实施例105，c021作为荧光主体材料制备器件
这个实例展示了c021作为荧光主体材料而制备的oled器件的性能验证。ito(氧化铟锡)玻璃相继在清洗剂和去离子水中以超声波清洗30分钟。然后真空干燥2小时(105℃)，再将ito(氧化铟锡)玻璃放入等离子反应器中进行5分钟的氧等离子处理，传送到真空室内制备有机膜和金属电极，接着通过真空蒸发的方法制备一层10nm的空穴注入材料moo3，接着蒸镀50nm厚的空穴注入材料:4,4'-环己基二[n,n-二(4-甲基苯基)苯胺](tapc)，然后在此空穴传输层上继续通过真空蒸镀上一层5nm电子阻挡层材料：4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺(tcta)，在此基础上蒸镀30nm荧光主体材料c021与3wt％bubd-1混合作发光层，紧接着蒸镀20nm电子传输材料alq3，最后再蒸镀一层1nm的lif和100nm的al。
本实验器件结构为：ito/moo3(10nm)/tapc(50nm)/tcta(5nm)/c021:3wt％bubd-1(30nm)/alq3(20nm)/lif(1nm)/al(100nm).
实施例106，c022作为荧光主体材料制备器件
这个实例展示了c022作为荧光主体材料而制备的oled器件的性能验证。ito(氧化铟锡)玻璃相继在清洗剂和去离子水中以超声波清洗30分钟。然后真空干燥2小时(105℃)，再将ito(氧化铟锡)玻璃放入等离子反应器中进行5分钟的氧等离子处理，传送到真空室内制备有机膜和金属电极，接着通过真空蒸发的方法制备一层10nm的空穴注入材料moo3，接着蒸镀50nm厚的空穴注入材料:4,4'-环己基二[n,n-二(4-甲基苯基)苯胺](tapc)，然后在此空穴传输层上继续通过真空蒸镀上一层5nm电子阻挡层材料：4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺(tcta)，在此基础上蒸镀30nm荧光主体材料c022与3wt％bubd-1混合作发光层，紧接着蒸镀20nm电子传输材料alq3，最后再蒸镀一层1nm的lif和100nm的al。
本实验器件结构为：ito/moo3(10nm)/tapc(50nm)/tcta(5nm)/c022:3wt％bubd-1(30nm)/alq3(20nm)/lif(1nm)/al(100nm).
按照上述实施例中器件的制备方法，选择具有代表性有机材料制备的器件性能如下表所示：
器件结构为：ito/moo3(10nm)/tapc(50nm)/tcta(5nm)/荧光主体材料
z1:3wt％bubd-1(30nm)/alq3(20nm)/lif(1nm)/al(100nm).
实施例107，c008作为荧光客体发光材料制备器件
这个实例展示了c008作为荧光客体发光材料而制备的oled器件的性能验证。ito(氧化铟锡)玻璃相继在清洗剂和去离子水中以超声波清洗30分钟。然后真空干燥2小时(105℃)，再将ito(氧化铟锡)玻璃放入等离子反应器中进行5分钟的氧等离子处理，传送到真空室内制备有机膜和金属电极，接着通过真空蒸发的方法制备一层10nm的空穴注入材料moo3，接着蒸镀50nm厚的空穴注入材料:4,4'-环己基二[n,n-二(4-甲基苯基)苯胺](tapc)，然后在此空穴传输层上继续通过真空蒸镀上一层5nm电子阻挡层材料：4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺(tcta)，在此基础上蒸镀30nm2-甲基-9,10-二(2-萘基)蒽(madn)与3wt％荧光客体发光材料c008混合作发光层，紧接着蒸镀20nm电子传输材料alq3，最后再蒸镀一层1nm的lif和100nm的al。
本实验器件结构为：ito/moo3(10nm)/tapc(50nm)/tcta(5nm)/madn:3wt％c008(30nm)/alq3(20nm)/lif(1nm)/al(100nm).
实施例108，c009作为荧光客体发光材料制备器件
这个实例展示了c009作为荧光客体发光材料而制备的oled器件的性能验证。ito(氧化铟锡)玻璃相继在清洗剂和去离子水中以超声波清洗30分钟。然后真空干燥2小时(105℃)，再将ito(氧化铟锡)玻璃放入等离子反应器中进行5分钟的氧等离子处理，传送到真空室内制备有机膜和金属电极，接着通过真空蒸发的方法制备一层10nm的空穴注入材料moo3，接着蒸镀50nm厚的空穴注入材料:4,4'-环己基二[n,n-二(4-甲基苯基)苯胺](tapc)，然后在此空穴传输层上继续通过真空蒸镀上一层5nm电子阻挡层材料：4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺(tcta)，在此基础上蒸镀30nm2-甲基-9,10-二(2-萘基)蒽(madn)与3wt％荧光客体发光材料c009混合作发光层，紧接着蒸镀20nm电子传输材料alq3，最后再蒸镀一层1nm的lif和100nm的al。
本实验器件结构为：ito/moo3(10nm)/tapc(50nm)/tcta(5nm)/madn:3wt％c009(30nm)/alq3(20nm)/lif(1nm)/al(100nm).
按照上述实施例中器件的制备方法，选择具有代表性有机材料制备的器件性能如下表所示：
器件结构为：ito/moo3(10nm)/tapc(50nm)/tcta(5nm)/madn:3wt％荧光客体发光材料z2(30nm)/alq3(20nm)/lif(1nm)/al(100nm).
以上所述仅为本发明中较具有代表性实施例，并没有限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。