本发明属于微电子封装材料
技术领域：
，具体涉及一种使用苯并噁嗪树脂和酚醛树脂混合作为固化剂的环氧模塑料的制备方法。
背景技术：
：sic半导体具有宽带隙、高饱和漂移速度、高热导率、高临界击穿电场等突出的优点，特别适合制作大功率、耐高压、耐高温、抗辐照电子器件等电子产品。基于碳化硅芯片的半导体器件甚至可以耐受300℃以上的高温。环氧模塑料被广泛应用于电子封装材料领域，然而普通环氧材料本身存在耐热性较低与吸水率高、脆性大、收缩率大等劣势，在高功率、高度集成型的第三代半导体器件的封装方面难以满足高耐热性等需求。环氧模塑料材料的升级换代问题亟待解决。聚苯并噁嗪是新开发的一类加成固化生成酚醛结构的聚合物，因为它具有良好的热稳定和阻燃性，并且保持更好的机械性能和分子结构设计的多样性，近些年得到了广泛的研究。苯并噁嗪单体可以与多种树脂发生反应，可以作为环氧树脂的固化剂使用。将苯并噁嗪引入到环氧模塑料体系有利于提高环氧模塑料的耐热性、耐水性、阻燃性、尺寸稳定性等。cn102051025a公开了包含含磷环氧树脂溶液、复合固化剂、固化促进剂和填料的环氧树脂组合物，其中复合固化剂包含苯并噁嗪、含氮酚醛树脂、二氨基二苯砜。然而kimura等人的研究表明苯并噁嗪与环氧的反应需要在高温下较长时间才会出现凝胶(kimurah,matsumotoa,hasegawak,etal.j.appl.polym.sci.,1903,68(1998))。因此，利用苯并噁嗪快速固化环氧树脂的缺点在于苯并噁嗪的开环反应需要高温刺激，这对于模塑料的应用是不利的。本发明为解决苯并噁嗪在环氧模塑料中的应用提供了可行性方案，建立起了以环氧树脂/苯并噁嗪/酚醛树脂为主要树脂体系的环氧模塑料的制备方法。技术实现要素：在一方面，本发明涉及一种环氧模塑料的制备方法，包括将苯并噁嗪树脂和酚醛树脂混合以获得固化剂；和将所述固化剂加入环氧树脂中混合，从而获得所述环氧模塑料。在一实施方案中，苯并噁嗪树脂、酚醛树脂和环氧树脂中的一种或多种为固态。在另一实施方案中，苯并噁嗪树脂包含式i-v中的一种或多种：r1、r2、r3各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、芳基、含氮杂环；r4为氢、卤素、烷基、烯基、芳基、硅氧烷、羟基、氰基；其中式i和ii中，o、p各自为1、2、3或4；其中式i中，o＝1时，x为氢、羟基、硫醇、氨基、羧酸、硅氧烷、酸酐、卤代烷基或者为1-20个碳原子的直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的碳链，其任选地间隔有一个或多个选自氧、氮和硫的杂原子和/或任选的一个或多个环状结构；o＝2时，x直接键合或为氧、硫、羰基、亚硫酰基、磺酰基、酯基、硅氧烷、卤代烷基或者为1-20个碳原子的直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的碳链，其任选地间隔有一个或多个选自氧、氮和硫的杂原子和/或任选的一个或多个环状结构；o为3-4时，x为1-20个碳原子的直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的碳链，其任选地间隔有一个或多个选自氧、氮和硫的杂原子和/或任选的一个或多个环状结构；其中式ii中，p＝1时，y为氢、羟基、硫醇、氨基、羧酸、硅氧烷、酸酐、卤代烷基或者为1-20个碳原子的直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的碳链，其任选地间隔有一个或多个选自氧、氮和硫的杂原子和/或任选的一个或多个环状结构；p＝2时，y直接键合或为氧、硫、羰基、亚硫酰基、磺酰基、硅氧烷、卤代烷基或者为1-20个碳原子的直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的碳链，其任选地间隔有一个或多个选自氧、氮和硫的杂原子和/或任选的一个或多个环状结构；p为3-4时，y为1-20个碳原子的直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的碳链，其任选地间隔有一个或多个选自氧、氮和硫的杂原子和/或任选的一个或多个环状结构。在又一实施方案中，酚醛树脂选自苯酚酚醛清漆树脂、三苯酚甲烷型酚醛树脂、甲酚酚醛清漆树脂、苯酚芳烷基树脂、带有萘骨架的酚醛树脂、萜烯改性的酚醛树脂、二环戊二烯改性的酚醛树脂及其任意组合。在还一实施方案中，环氧树脂选自双酚环氧树脂、双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂、带有萘骨架的环氧树脂、含蒽基环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、三苯酚甲烷型环氧树脂、联苯型环氧树脂、芴基型环氧树脂、有机硅改性环氧树脂、聚氨酯改性环氧树脂、含溴环氧树脂、含氟环氧树脂及其任意组合。在一实施方案中，环氧模塑料的制备方法中酚醛树脂的酚羟基与苯并噁嗪树脂的苯并噁嗪官能团的摩尔比为约0.5-5，优选为约0.8-2。在一实施方案中，环氧模塑料的制备方法还包括向所述环氧模塑料中加入一种或多种选自以下的组分：固化促进剂、无机填料、阻燃剂、脱模剂、偶联剂、着色剂、增韧剂、离子捕捉剂。在优选的实施方案中，固化促进剂选自1,8-二氮杂二环(5,4,0)-十一碳烯-7(dbu)，胺化合物如三乙胺，有机磷化合物如三苯基膦、四苯基膦加成物，咪唑类化合物，有机锌，有机锡及其组合。在又一优选的实施方案中，无机填料选自结晶型二氧化硅、球形二氧化硅、熔融型二氧化硅、三氧化二铝、二氧化钛、氢氧化铝、气相硅、滑石、粘土和玻璃纤维。在另一方面，本发明涉及一种环氧模塑料，其通过本发明所述的制备方法获得。在一实施方案中，环氧模塑料具有一项或多项以下特性：1)160℃-200℃下凝胶化时间为100s以下，2)160℃-200℃下固化3min以内，热硬度为邵氏60以上，3)160℃-200℃下粘度为100pa·s以下，4)160℃-200℃固化12小时以内，玻璃化转变温度为90-300℃。具体实施方式一般定义和术语除非另外定义，本文中使用的所有技术和科学术语具有本发明所属领域普通技术人员通常所理解的同样含义。在抵触的情况下，以本说明书包括定义为准。除非另外说明，所有的百分数、份数、比例等都以重量计。当以范围、优选范围、或者优选的数值上限以及优选的数值下限的形式表述某个量、浓度或其它值或参数的时候，应当理解相当于具体揭示了通过将任意一对范围上限或优选数值与任意范围下限或优选数值结合起来的任何范围，而不考虑该范围是否具体揭示。除非另外指出，本文所列出的数值范围旨在包括范围的端点，和该范围之内的所有整数和分数。例如“1-8”涵盖1、2、3、4、5、6、7、8以及由其中任何两个值组成的任何亚范围，例如2-6、3-5。表述“包含”或与其同义的类似表述“包括”、“含有”和“具有”等是开放性的，不排除额外的未列举的元素、步骤或成分。表述“由…组成”排除未指明的任何元素、步骤或成分。表述“基本上由…组成”指范围限制在指定的元素、步骤或成分，加上任选存在的不会实质上影响所要求保护的主题的基本和新的特征的元素、步骤或成分。应当理解，表述“包含”涵盖表述“基本上由…组成”和“由…组成”。本文所使用的术语“任选”或“任选地”是指随后描述的事件或情况可能发生或可能不发生，该描述包括发生所述事件或情况和不发生所述事件或情况。例如“任选地包含无机填料”，指环氧模塑料中可以包含或不包含无机填料。如本文所用，一种(个)或多种(个)表示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10种(个)或更多。类似地，两个(种)或更多个(种)可以表示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10个(种)或更多。本文所使用的术语“及其任意组合”指前面描述的元素可以单一使用，也可以一种或多种组合使用。术语“结构单元”指由单体形成的组成高聚物的基本单元。术语“(被)取代”是指特定原子上的任意一个或多个氢原子被取代基代替，只要特定原子的价态是正常的并且取代后的化合物是稳定的。本文中的基团或结构可以任选地被一个或多个取代基取代。取代基的实例包括但不限于烷基、亚烷基、烯基、炔基、芳基、环状结构、含氮杂环、羰基、羧酸、酸酐、硫醇、硅氧烷、羟基、氰基、磺酰基、亚硫酰基、卤素或卤代烷基，例如三氟甲基、乙炔基。术语“烷基”是指由碳原子和氢原子组成的直链或支链的饱和的脂肪烃基团，其通过单键与分子的其余部分连接。本文所述的烷基通常具有约1-20个碳原子，优选约1-8个碳原子。其非限制性实例包括但不限于甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。术语“亚烷基”指烷基的同一个碳原子上的两个氢原子被取代。本文所述的亚烷基通常具有约1-20个碳原子，优选约1-8个碳原子。任选地，亚烷基可以被一个或多个取代基取代，例如被三氟甲基取代。术语“烯基”指本文所定义的直链、支链和环的烷基的两个碳原子间存在一个或多个双键。本文所述的烯基具有约2-20个碳原子，优选约2-8个碳原子。实施例包括但不限于乙烯基、-ch＝ch(ch3)、-ch＝c(ch3)2、-c(ch3)＝ch2、-c(ch3)＝ch(ch3)、-c(ch2ch3)＝ch2、环己烯基、环戊烯基、环己二烯基、丁二烯基、戊二烯基、己二烯基、庚二烯基和辛二烯基等。术语“炔基”指直链和支链的烷基的两个碳原子间存在一个或多个三键。因此，本文所述的炔基具有约2-20个碳原子，优选约2-8个碳原子。实施例包括但不限于–c≡ch、-c≡c(ch3)、-c≡c(ch2ch3)、-ch2c≡ch、-ch2c≡c(ch3)、和-ch2c≡c(ch2ch3)等。术语“芳基”指环上不包含杂原子的环状的芳香烃。因此芳基包括但不限于苯基、联苯基、芴基、菲基、三苯基、并四苯基、蒽基和萘基。在一些实施方案中，芳基在基团的环部分包含约6-约14个碳。芳基可以是未取代的或取代的。代表性的取代的芳基可以是单取代的或多取代的，例如但不限于2-、3-、4-、5-或6-取代的苯或2-8取代的萘基，其可用碳或非碳基团如文中列举的这些取代，如用炔基取代。术语“环状结构”指包含3个或更多环原子的饱和或不饱和的环体系，其可以是芳香或非芳香的。任选地，环原子中的一个或多个是独立地选自以下的杂原子：氮、氧、硫，其余的原子为碳。环状结构的实例有芳基、环烷基、杂芳基或杂环烷基，或者由芳基、杂芳基与环烷基、杂环烷基构成的稠环体系，杂原子可以位于杂芳基或杂环烷基上，例如可具有1、2、3个或更多个环。本文所述的环状结构通常包含3-约20个环原子，优选3-约10个环原子。碳原子数加上杂原子数等于环原子数。环状结构可以是未取代的或取代的。术语“含氮杂环”指本文所述的环状结构，其中一个或多个杂原子是氮原子，优选1、2或3个氮原子。术语“硫醇”指含巯基(-sh)的化合物，本文所述的硫醇通常具有约1-8个碳原子。术语“羧酸”指含-cooh基团的化合物，本文所述的羧酸通常具有约1-8个碳原子。术语“酸酐”指两个一元酸分子或一个二元酸分子缩水而成的化学结构，本文所述的酸酐通常具有约2-10个碳原子。术语“硅氧烷”指由si-o-si键构成主链结构的聚合物或齐聚物，本文所述的硅氧烷通常具有约1-10个si-o-结构单元。术语“羟基”指-oh基团。术语“羰基”指-c(＝o)-基团。术语“酯基”指-c(＝o)o-基团。术语“氰基”指-cn基团。术语“氨基”指-nh2基团。术语“磺酰基”指-s(＝o)2-基团。术语“亚硫酰基”指-s(＝o)-基团。本文所使用的术语“卤”或“卤素”，其自身或作为其他取代基的一部分，除非另外说明，指氟、氯、溴或碘。本文所使用的术语“卤代烷基”包括单卤代烷基、其中所有的卤素原子可以为相同的或不同的多卤代烷基以及其中所有的氢原子被卤素原子如氟替代的全卤代烷基。术语“卤代烷基”也涵盖对应的“卤代亚烷基”。卤代烷基的实例包括三氟甲基、1,1-二氯乙基、1,2-二氯乙基、1,3-二溴3,3-二氟丙基、全氟丁基等。本文所使用的术语“环氧模塑料”也可称为环氧树脂模塑料、环氧塑封料，是由环氧树脂为基体树脂，以高性能酚醛树脂等作为固化剂，加入硅微粉等为填料，以及添加多种助剂混配而成的粉状模塑料。塑料封装(简称塑封)材料90％以上采用环氧模塑料，塑封过程是用例如传递成型法将环氧模塑料挤压入模腔并将其中的半导体芯片包埋，同时交联固化成型，成为具有一定结构外型的半导体器件。环氧模塑料需要具备良好的操作性、密封性和绝缘性，保护芯片及电子电路免受外界冷热、湿气、化学腐蚀等损伤。苯并噁嗪树脂本发明的环氧模塑料中所使用的苯并噁嗪树脂可以是含有一个或多个苯并噁嗪基团的化合物及其衍生物。适合的苯并噁嗪树脂包括但不限于以下式i-v中的一种或多种：r1、r2、r3各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、芳基、含氮杂环；r4为氢、卤素、烷基、烯基、芳基、硅氧烷、羟基、氰基。其中式i和ii中，o、p各自为1、2、3或4。即表示x上可带有o个式i的单元中所示的结构或者y上可带有p个式ii的单元中所示的结构。在式i中，当o＝1时，x为氢、羟基、硫醇、氨基、羧酸、硅氧烷、酸酐、卤代烷基或者为1-20个碳原子的直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的碳链，其任选地间隔有一个或多个选自氧、氮和硫的杂原子和/或任选的一个或多个环状结构。在式i中，当o＝2时，x直接键合或为氧、硫、羰基、亚硫酰基、磺酰基、酯基、硅氧烷、卤代烷基或者为1-20个碳原子的直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的碳链，其任选地间隔有一个或多个选自氧、氮和硫的杂原子和/或任选的一个或多个环状结构。其中，直接键合指两个式i的单元中所示的结构通过键直接结合。在式i中，当o为3-4时，x为1-20个碳原子的直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的碳链，其任选地间隔有一个或多个选自氧、氮和硫的杂原子和/或任选的一个或多个环状结构。在式ii中，当p＝1时，y为氢、羟基、硫醇、氨基、羧酸、硅氧烷、酸酐、卤代烷基或者为1-20个碳原子的直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的碳链，其任选地间隔有一个或多个选自氧、氮和硫的杂原子和/或任选的一个或多个环状结构。在式ii中，当p＝2时，y直接键合或为氧、硫、羰基、亚硫酰基、磺酰基、硅氧烷、卤代烷基或者为1-20个碳原子的直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的碳链，其任选地间隔有一个或多个选自氧、氮和硫的杂原子和/或任选的一个或多个环状结构。其中，直接键合指两个式ii的单元中所示的结构通过键直接结合。在式ii中，当p为3-4时，y为1-20个碳原子的直链或支化的、饱和或不饱和的、取代或未取代的碳链，其任选地间隔有一个或多个选自氧、氮和硫的杂原子和/或任选的一个或多个环状结构。优选式i的结构，其中o为2，x为亚烷基，r1为苯基，r4为氢；或者o为2，x为直接键合，r1为苯基，r4为氢；或者o为2，x为羰基，r1为苯基，r4为氢；或者o为2，x为卤代烷基，r1为被炔基取代的苯基，r4为氢；或者o为1，x为氢，r1为烷基，r4为氢。苯并噁嗪树脂中可包含式i-v中的任意一种，也可以是其中两种或更多种的组合或混合物。优选的苯并噁嗪树脂可以包含单个苯并噁嗪，如3,4-二氢-2h-1,3-苯并噁嗪，(其中r是烷基)；双苯并噁嗪，如6,6’-双(3-苯基-3,4-二氢-2h-苯并[e][1,3]噁嗪)甲烷(或表示为6,6’-(丙烷-2,2-二基)双(3-苯基-3,4-二氢-2h-苯并[e][1,3]噁嗪)(或表示为6,6’-双(2,3-二氢-3-苯基-4h-1,3-苯并噁嗪)(或表示为)、8,8’-双(3,4-二氢-3-苯基-2h-1,3-苯并噁嗪)(或表示为)；苯并噁嗪的衍生物，如含卤素以及含硫醚、砜、亚砜、烯丙基、炔基、酮、羰基、氰基、马来酰亚胺、降冰片烯、硅氧烷、环氧、金刚烷、香豆素等官能团的苯并噁嗪，例如含氟的苯并噁嗪如6,6’-(氟丙烷-2,2-二基)双(3-(3-乙炔基苯基)-3,4-二氢-2h-苯并[e][1,3]噁嗪)(或表示为)，及其任意组合。适用于本发明的苯并噁嗪的粘度在150℃下小于10p，优选为小于5p，例如为0.2p。酚醛树脂本发明的环氧模塑料中所使用的酚醛树脂中酚醛树脂分子链上含有两个或更多个羟基。酚醛树脂中的酚羟基能与环氧树脂反应固化时形成交联结构。本发明的酚醛树脂的实例包括但不限于苯酚酚醛清漆树脂、三苯酚甲烷型酚醛树脂、甲酚酚醛清漆树脂、苯酚芳烷基树脂、带有萘骨架的酚醛树脂、萜烯改性的酚醛树脂、二环戊二烯改性的酚醛树脂及其任意组合，例如为苯酚酚醛清漆树脂、甲酚酚醛清漆树脂。适用于本发明的酚醛树脂应具有适合的软化点，以使得在加工过程中通过加热呈液态，本发明的酚醛树脂的软化点为约40-140℃，优选50-130℃；在150℃下的粘度为15p以下，优选10p以下，例如4p。环氧树脂本发明的环氧模塑料中所使用的环氧树脂为环氧树脂分子链上含有两个或更多个环氧基团的环氧树脂。环氧树脂的实例包括但不限于邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂、带有萘骨架的环氧树脂、含蒽基环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、双酚环氧树脂、双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、三苯酚甲烷型环氧树脂、联苯型环氧树脂、芴基型环氧树脂、有机硅改性环氧树脂、聚氨酯改性环氧树脂、含溴环氧树脂、含氟环氧树脂及其任意组合，例如为双酚环氧树脂。适用于本发明的环氧树脂应具有适合的软化点，以使得在加工过程中通过加热呈液态，本发明的环氧树脂的软化点为约40-140℃，优选50-130℃；在150℃下的粘度为15p以下，优选5p以下，例如0.2p。固化促进剂本发明的环氧模塑料可任选地包含固化促进剂。固化促进剂也可视为催化剂，为能催化或促进环氧树脂和酚醛树脂以及苯并噁嗪树脂交联反应的物质，此种物质包括但不限于：1,8-二氮杂二环(5,4,0)-十一碳烯-7(dbu)、胺化合物如三乙胺、有机磷化合物如三苯基膦、四苯基膦加成物、咪唑类化合物、有机锌、有机锡及其任意组合，优选咪唑类化合物。咪唑类化合物包含咪唑及其衍生物。咪唑为分子结构中含有两个间位氮原子的五元杂芳环化合物，咪唑衍生物包括但不限于咪唑的烷基化系列、腈乙化系列、腈乙化产物盐系列、氮杂苯系列、三聚异氰酸系列、咪唑啉系列等。示例性的咪唑类化合物如二甲基咪唑、二乙基四甲基咪唑、二苯基咪唑等。无机填料本发明的环氧模塑料可任选地包含无机填料，其使得模塑料具有减小的尺寸收缩率、改善的力学强度。无机填料的形状没有特别的限制，包括但不限于球形、棒状、多边形、无规则形状等。可以改善环氧模塑料的阻燃性能的无机填料是优选的。无机填料的实例包括但不限于结晶型二氧化硅、球形二氧化硅、熔融型二氧化硅、三氧化二铝、二氧化钛、氢氧化铝、气相硅、滑石、粘土和玻璃纤维及其任意组合，优选球形二氧化硅。无机填料应使得其能均匀分散于环氧模塑料中，其粒径应使得适合于环氧模塑料所使用的物理器件如模具等。通常无机填料的粒径为200μm以下，优选150μm以下。其他添加剂本发明还可任选地包含一种或多种其他的添加成分，包括但不限于阻燃剂、脱模剂、偶联剂、着色剂、增韧剂、离子捕捉剂。阻燃剂为可赋予具有聚合物基体的环氧模塑料难燃性的功能性助剂，包括反应性阻燃剂和添加性阻燃剂，适合本发明的环氧模塑料的阻燃剂包括但不限于溴代环氧树脂、氧化锑、硼酸锌和含膦化合物，优选硼酸锌。着色剂为赋予模塑料色泽的物质，其应具有良好的分散性、耐候性、热稳定性、化学稳定性。用于模塑料的着色剂主要包括无机和有机颜料。着色剂包括但不限于炭黑、钛白粉、铬黄、酞青蓝等，优选炭黑。脱模剂为使制备的材料有利于与模具分离的添加剂。脱模剂应具有良好的耐热性且不易分解，脱模剂包括但不限于硅系列、蜡系列、表面活性剂系列、聚醚系列等。适合的脱模剂例如为天然蜡、合成蜡等。偶联剂可用于改善聚合物与无机填料的界面性能的添加剂，也可称为表面改性剂。其可在无机填料与聚合物间形成界面层，传递应力，增强无机填料与聚合物之间的粘结强度，改善无机填料的分散性，提高复合材料的性能。常用的偶联剂包括但不限于有机铬络合物、硅烷类、钛酸酯类和铝酸化合物。增韧剂可降低复合材料的脆性、开裂，提高其韧性、耐疲劳性和承载强度。常用的环氧树脂增韧剂可以为反应性增韧剂，也可为非反应性增韧剂。本发明的增韧剂例如为羧基封端丁二烯-丙烯腈弹性体等。环氧模塑料的制备方法本发明提供一种环氧模塑料的制备方法，包括将苯并噁嗪树脂和酚醛树脂混合以获得固化剂；和将所述固化剂加入环氧树脂中混合，从而获得所述环氧模塑料。在一实施方案中，将苯并噁嗪树脂与酚醛树脂混合，加热混合均匀，再经冷却与粉碎后制成苯并噁嗪树脂/酚醛树脂固化剂。其中，苯并噁嗪树脂可以一次性加入，也可以分批加入。在优选的实施方案中，固化剂的制备中酚醛树脂的酚羟基与苯并噁嗪树脂的苯并噁嗪官能团的摩尔比为约0.5-5，优选为约0.8-2。在固化剂的制备过程中，加热的设备没有特别的限制，只要能使苯并噁嗪树脂与酚醛树脂均匀受热并混合均匀即可。例如可以为挤出机或反应釜。在固化剂的制备过程中，加热的温度应高于苯并噁嗪树脂和酚醛树脂的熔融温度，使其具备良好的流动性，且不使得苯并噁嗪树脂和酚醛树脂发生分解，优选为约100-160℃，更优选约120-145℃，例如约130℃。在环氧模塑料的制备过程中，固化剂应使得环氧模塑料能良好地固化，具备良好的可使用性。固化剂中反应性官能团包含酚醛树脂的酚羟基官能团和苯并噁嗪树脂开环后形成的酚羟基官能团。环氧树脂的环氧官能团与固化剂的反应性官能团的摩尔比为约0.8-1.5，优选约0.9-1.3。在优选的实施方案中，苯并噁嗪树脂、酚醛树脂与环氧树脂中的一种或多种为固态。在更优选的实施方案中，苯并噁嗪树脂、酚醛树脂与环氧树脂均为固态。在环氧模塑料的制备过程中，还可以任选地加入一种或多种以下组分：固化促进剂、增韧剂、无机填料、阻燃剂、偶联剂、脱模剂、着色剂。在一实施方案中，将环氧树脂、苯并噁嗪树脂/酚醛树脂固化剂以及固化促进剂、增韧剂、无机填料、阻燃剂、偶联剂、脱模剂、着色剂中的一种或多种高速搅拌，将搅拌后的产物加热且混合，再将经混合的产物冷却并粉碎，获得本发明的环氧模塑料。高速搅拌的设备没有特别的限制，例如可以使用高速搅拌机。添加的顺序也没有特别的限制，只要能将各组分混合均匀即可，例如可以先加入无机填料，再依次加入环氧树脂、固化剂以及其他组分。高速搅拌后产物的加热混合的温度应使得环氧树脂、苯并噁嗪树脂/酚醛树脂固化剂软化为液态。在这一步骤中，适合的加热温度为约40-140℃，优选约50-130℃。进行加热且混合的混合设备没有特别的限制，例如可以使用单螺杆挤出机或双螺杆挤出机进行。环氧模塑料本发明还涉及一种环氧模塑料的产品，其通过本发明的制备方法获得。在一实施方案中，本发明的环氧模塑料包含环氧树脂、酚醛树脂和苯并噁嗪树脂。在优选的实施方案中，本发明的环氧模塑料中，基于环氧模塑料的总重量，包含约1-20重量％的环氧树脂和约1-20重量％的酚醛树脂/苯并噁嗪树脂固化剂。在进一步优选的实施方案中，本发明的环氧模塑料中，基于环氧模塑料的总重量，环氧树脂的含量为约3-10重量％，例如约7重量％，约6.5重量％。在另一进一步优选的实施方案中，本发明的环氧模塑料中，基于环氧模塑料的总重量，酚醛树脂/苯并噁嗪树脂固化剂的含量为约3-10重量％，例如约5.5重量％、6重量％。在又一优选的实施方案中，本发明的环氧模塑料中，酚醛树脂的酚羟基与苯并噁嗪树脂的苯并噁嗪官能团的摩尔比为约0.5-5，优选约0.8-2。在还一优选的实施方案中，本发明的环氧模塑料中，基于环氧模塑料的总重量，任选存在以下组分中的一种或多种：(a)固化促进剂，约0.001-10重量％，优选约0.01-5重量％，例如约0.2重量％；(b)增韧剂，约0-10重量％，优选约0-5重量％，例如约1重量％；(c)无机填料，约30-95重量％，优选约50-90重量％，例如约84重量％；(d)阻燃剂，约0-30重量％，优选约0-20重量％，例如约2重量％；(e)偶联剂，约0.001-10重量％，优选约0.01-2重量％，例如约1重量％；(f)脱模剂，约0.001-10重量％，优选约0.01-2重量％，例如约1重量％；(g)着色剂，约0-10重量％，优选约0.01-5重量％，例如约0.3重量％。应当理解，各组分的含量应合理选择，从而产品中各组分之和为100％。本发明的环氧模塑料的性能可以通过凝胶化时间、螺旋流动长度、热硬度、粘度、玻璃化转变温度、弯曲强度与弯曲模量、阻燃性测试、吸水性测试、体积电阻率等方面来表征。本发明的环氧模塑料需要具备较短的凝胶化时间，使得环氧树脂在模具内可以快速凝胶。凝胶化时间可使用如下方法测定：将环氧模塑料放置在加热到175℃的固化盘上，用秒表计时，使用刮刀前段均匀搅拌试样，至试样凝胶时停止秒表，记为凝胶化时间。在优选的实施方案中，本发明的环氧模塑料的凝胶化时间在约160-200℃下为约100s以下，优选约70s以下，更优选为45s以下。本发明的环氧模塑料需具备较高的热硬度，以使得环氧模塑料得以从模具中容易地脱离。热硬度的测试方法为将固化后的试样使用硬度计进行测量。可使用邵氏硬度、布氏硬度、洛氏硬度等。在优选的实施方案中，本发明的环氧模塑料在约160-200℃固化约3min以内的热硬度为约邵氏60以上，优选为约邵氏80以上。本发明的环氧模塑料需具备适宜的粘度，使得环氧模塑料具备良好的流动性。粘度可使用毛细管流变仪进行测定。例如使用型号为cft-500d的岛津毛细管流变仪，测量参数：175℃，载荷为10kgf。本发明的环氧模塑料的粘度在约160℃-200℃下为约100pa·s以下，例如在175℃下为约8-20pa·s。本发明的环氧模塑料需具备较高的玻璃化转变温度，玻璃化温度可以使用如下方法可定：使用型号为q800的ta热机械分析仪，采用三点弯曲模式，测量参数为：1hz，以10℃/min的速率加热至300℃，测试所用样条尺寸为60×13×3.2mm。优选的玻璃化转变温度为约160℃-200℃固化约12小时以内达到约90-300℃，更优选为约200-300℃。本发明的环氧树脂模塑料还具备较高的弯曲强度、阻燃性，较低吸水率等。在优选的实施方案中，本发明的环氧树脂模塑料具有一项或多项以下特性：1)160℃-200℃下凝胶化时间为100s以下，2)160℃-200℃下固化3min以内，热硬度为邵氏60以上，3)160℃-200℃下粘度为100pa·s以下，4)160℃-200℃固化12小时以内，玻璃化转变温度为90-300℃。通过用本发明的环氧模塑料封装电子元件，可以使用模塑方法例如传递成型法，压缩模塑法和注塑成型法等使其固化和模塑。有益效果本发明所得到的环氧模塑料凝胶化时间短，热硬度高，具备良好的操作性，原料价格低廉，适用普通环氧模塑料的加工工艺，固化后产物具有较高的玻璃化转变温度、粘度、弯曲强度，以及较低的应力、吸水率等，在无需添加阻燃剂的情况下也可具备良好的阻燃性。本发明的环氧模塑料主要用于封装高功率器件及模块等，服务于新型电动汽车、高铁、风能发电、大功率家电等行业。实施例下面通过实施例对本发明进行具体的说明，但是本发明的范围并不受这些实施例的限制。制备配制实施例1-2及对比例1的样品，各组分及含量(重量％)如表1所示。表1对于实施例1和实施例2的样品，使用挤出机先制备苯并噁嗪树脂/酚醛树脂固化剂，再使用高速搅拌机将苯并噁嗪树脂/酚醛树脂固化剂与其余所有物料搅拌均匀。将搅拌后的所有组分放入双螺杆挤出机进行加热混合，将混合后的产物冷却粉碎，得到产品并测试其性能，产品性能列于表2中。对于对比例1中的样品，不制备苯并噁嗪树脂/酚醛树脂固化剂，使用高速搅拌机将所有组分一起搅拌均匀后，放入双螺杆挤出机进行加热混合，将混合后的产物冷却粉碎，得到产品并测试其性能，产品性能列于表2中。评价对实施例1-2及对比例1的产品进行如下测试：凝胶化时间：将环氧模塑料放置在加热到175℃的固化盘上，用秒表计时，使用刮刀前段均匀搅拌试样，至试样凝胶时停止秒表，记为凝胶化时间。螺旋流动长度：按照emi-1-66采用螺旋流动测量模具，在175℃模塑温度、70kg/cm2注塑压力和90s固化时间条件下进行测量。热硬度：固化条件为175℃90s。固化结束开模后立即用邵氏硬度计对样品测量。粘度：使用岛津毛细管流变仪，型号为cft-500d，测量参数：175℃，载荷为10kgf。玻璃化转变温度：使用ta热机械分析仪，型号为q800，采用三点弯曲模式，测量参数为：1hz，10℃/min加热至300℃，测试所用样条尺寸为60×13×3.2mm。弯曲强度与弯曲模量：使用ags-c万能试验机，三点弯曲模式，测试速度5mm/min。测试样块尺寸为127×13×6.35mm。阻燃性测试:分析仪器为上海今森检测设备有限公司水平垂直燃烧仪ks-50c，测试采用ul-94标准。测试样块尺寸为127×13×3.27mm。吸水率测试：设备为espec的高压蒸煮器ehs-211m，样品数为2片，置于121℃,100％湿度，2atm压力的潮箱，时间24h后测试样品吸水率,测试样块尺寸为其中玻璃化转变温度、弯曲强度与弯曲模量、阻燃性测试、以及吸水率测试样块均在175℃模塑温度下150s内固化成型，并于175℃烘箱中进行后固化8小时。表2测试项目单位实施例1实施例2对比例1凝胶化时间@175℃sec293248螺旋流动长度@175℃inches525770热硬度shored828158粘度@175℃pas12103玻璃化转变温度℃225233213弯曲强度mpa12511665弯曲模量gpa191818吸水率0.28％0.25％0.32％体积电阻率ωcm0.8×10161.6×10161.0×1016阻燃性1/8”v-0v-0v-0从表2可得出，实施例1-2的样品具备较高的热硬度、玻璃化转变温度、阻燃性、粘度、弯曲模量和较低的凝胶化时间、吸水率，相比于对比例1的样品，实施例1-2的样品具备更短的凝胶化时间和更高的热硬度、粘度，适合作为模塑料使用。本领域技术人员会认识到或者能够利用不超过常规实验确定本文所述的本发明的具体实施方案的许多等同物。所附权利要求书意图涵盖这类等同物。本领域技术人员会清楚，可以进行本发明的许多修改和变化而不背离其精神和范围。本文所述的具体实施方案仅通过实例的方式提供，并不意味着以任何方式限制。本发明的真正范围和精神通过所附权利要求书示出，说明书和实施例仅是示例性的。当前第1页12