一种生物基环氧树脂组合物及其在制备环氧树脂胶膜中的应用的制作方法

文档序号:17132501发布日期:2019-03-16 01:31阅读:183来源:国知局
一种生物基环氧树脂组合物及其在制备环氧树脂胶膜中的应用的制作方法

本发明涉及环氧树脂领域,具体涉及一种生物基环氧树脂组合物及其在制备环氧树脂胶膜中的应用。



背景技术:

环氧树脂因机械性能和电气性能优异而发展成为热固性树脂的一大类,并被广泛应用在胶粘剂、结构复合材料、电子半导体封装等领域。但是其性能受到环氧树脂基体影响较大。

目前,环氧树脂全球每年的产量在200万吨以上,其中应用较广的主要是双酚a型环氧树脂,如e44、e51等,占总产量的85%以上。双酚a型环氧树脂主要是由双酚a和环氧氯丙烷为原料制备而成的。尽管生物基环氧氯丙烷已经实现产业化,而且产量也越来越大,但目前仍有67%以上的双酚a完全依赖于石化资源。双酚a的价格受国际原油价格波动较大,不环保且不可再生;少量双酚a在环氧树脂中的残留还会对施工人员和环境造成影响;此外双酚a型环氧树脂室温下粘度高,流动性差,对施工工艺要求较高,固化得到的环氧树脂阻燃性、电气性能较差,在高技术领域的应用受到限制。

因此,双酚a类环氧树脂已经被世界多个国家禁止使用于与食品及人体接触的相关领域,开发可替代双酚a类环氧树脂的环境友好型环氧树脂具有重大的意义。

近年来,文献报道了取代双酚a型环氧树脂的生物质原料,如环氧植物油、松香、衣康酸、木质素等等。如公开号为cn104892858a的中国专利文献中公开了一种高生物基含量环氧树脂组合物及其固化方法和应用,该高生物基含量环氧树脂组合物以环氧植物油和不饱和生物基二羧酸作为主组分,主要原料均来自生物基可再生资源。但环氧植物油属于脂肪链环氧,链段柔软,导致其制备的环氧树脂粘接性能和阻燃性均较差。又如公开号为cn102206324a的中国专利文献中公开了一种全生物基环氧树脂组合物及其固化物,该全生物基环氧树脂组合物以松香基环氧树脂作为基体,具有良好的抗紫外性能和耐老化性,但是松香环氧本身是酯环结构,本身阻燃性能和介电性能一般。

丁香酚,即2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚,是一种生物基可再生资源,其来源主要来自丁香科植物如丁香花等,非石油基来源,可再生,而且其具有一定的抗菌性。相比石油基原料如双酚a对人体有致癌作用,丁香酚对人体的毒性较弱,且具有一定的生物亲和性。

公开号为cn105924623a的中国专利文献中公开了一种丁香酚环氧树脂及其制备方法和应用,以丁香酚为原料,具体制备工艺包括:a、缩合,以重量份计的100份丁香酚与75-300份环氧卤代丙烷在25-50份碱存在的条件下,由0.1-2份相转移催化剂催化发生缩合反应,所得反应液经萃取、水洗、干燥即得缩合物;b、氧化,将上述缩合物溶于二氯甲烷,在0-30℃下,用过氧化物将缩合物氧化,氧化时间为24-72h,然后,将所得反应液萃取、干燥、减压去除溶剂,得丁香酚环氧树脂。该技术方案中采用的相转移催化剂为脂肪族卤化铵,具体选自四甲基氯化铵、四丁基溴化铵、十二烷基三甲基溴化铵和十六烷基三甲基溴化铵中的至少一种。

该专利文献中同时指出了其制备的丁香酚环氧树脂环氧值高,可替代双酚a环氧树脂在制备复合材料、涂料和胶粘剂中的应用。但文献中并未给出任何应用在上述的几种具体的领域中的性能数据,同时,该制备方法中所得反应液需要反复萃取水洗,废液产生较多,而且闭环产物收率较低,70%左右,产物中可水解氯含量较高,很难满足高质量应用需求。



技术实现要素:

基于上述问题,本发明公开了一种生物基环氧树脂组合物,以具有新型结构的生物基环氧树脂为基材,以该组合物制备得到的环氧树脂胶膜具有韧性好、本征阻燃、粘接性强、介电常数低等优势。

具体技术方案如下:

一种生物基环氧树脂组合物,按重量百分比计,原料组成包括:

生物基环氧树脂20~80份;

固化剂5~20份;

所述生物基环氧树脂的结构通式如下式(ⅰ)所示:

式中,x选自1~5的整数,r1~r4独立地选自苯基、乙烯基、碳数为1~10的烷基。当取代基选择为苯基时可以提高体系内聚能和刚性、模量,当取代基选择为烷基时则可以有效降低体系交联密度提高韧性。

本发明公开的生物基环氧树脂组合物,以具有新型结构的生物基环氧树脂为基材,该生物基环氧树脂为含硅氧烷链段的丁香酚生物基环氧树脂,主要反应官能团是丁香酚环氧基团,分子骨架中硅氧烷链段的引入可以大大降低体系粘度,提高加工流动性,大分子体积的硅氧烷还可以大大提高介电性能,降低介电常数,并具备本征阻燃特性。

优选地,所述生物基环氧树脂的结构式分别如下式(ⅰ-1)、(ⅰ-2)或(ⅰ-3)所示:

上述具有式(ⅰ-1)和式(ⅰ-2)的生物基环氧树脂,粘度较低,制备得到的环氧树脂胶膜粘结性能、韧性更好。具有式(ⅰ-3)的生物基环氧树脂,粘度较高,制备得到的环氧树脂胶膜阻燃性能更好,折光率和模量更高,据此可以通过将不同结构的此类环氧混合从而满足不同类型环氧树脂的应用要求。

本发明还公开了所述生物基环氧树脂的制备工艺,包括以下步骤:

1)常压下加入丁香酚、环氧氯丙烷和催化剂a,在90~120℃下进行醚化开环反应制备得到氯醇醚;

所述催化剂a为固载有苄基三乙基氯化铵的埃洛石纳米管;

2)待步骤1)反应得到的体系降温至40~80℃,向体系中加入碱,保温反应1~12h,再经静置冷却分层,收集有机相产物即为环氧化丁香酚;

3)将步骤2)制备的环氧化丁香酚、两端含氢的硅氧烷与催化剂b混合,经硅氢加成反应制备得到所述生物基环氧树脂。

该制备工业中首次采用固载有苄基三乙基氯化铵的埃洛石纳米管作为催化剂,催化丁香酚和环氧氯丙烷进行醚化开环反应。经试验发现,该催化剂不仅具有优异的催化性能、可重复利用,最特殊的是可以大大降低环氧化丁香酚中可水解氯含量以及无机氯含量,且无需繁复的后处理工艺。再以该低可水解氯含量的环氧化丁香酚为原料,与两端含氢的硅氧烷进行硅氢加成反应制备的生物基环氧树脂,同时具备优异的阻燃性能、粘结性能以及电气性能。

所述催化剂a可采用在水溶液中分散干燥,并采用超声微波加热固载的方法制备得到,具体制备步骤如下:

将苄基三乙基氯化铵水溶液与埃洛石纳米管混合,通过蒸发将水分除干,剩余物质置于超声微波装置中120~180℃加热20~40min,即得;

所述催化剂中的埃洛石纳米管(hnts)是一种结晶良好的天然纳米管,分子式为al2si2o5(oh)4·nh2o(n=0或2),具有管状的孔道结构。

优选地,所述埃洛石纳米管的管长为300~1300nm,管内径为10~150nm。

通过在超声微波装置中进行加热活化,埃洛石纳米管孔道内的羟基可与苄基三乙基氯化铵更牢固地形成氢键作用,更利于实现后续的催化效果。

优选地,所述苄基三乙基氯化铵水溶液的浓度为10~1500g/l,进一步优选为20~1500g/l。

优选地,所述苄基三乙基氯化铵与埃洛石纳米管的重量比为1:0.01~5;进一步优选为1:0.2~2.5。

经试验发现,采用上述优化后的原料制备的催化剂a,其制备的环氧化丁香酚中可水解氯含量可控制在75ppm以下,最低可至60ppm。

相较于单独以苄基三乙基氯化铵作为催化剂,或者将苄基三乙基氯化铵与埃洛石纳米管简单共混,采用上述工艺制备的固载有苄基三乙基氯化铵的埃洛石纳米管作为催化剂可以进一步地降低最终产物中的可水解氯含量。

若将埃洛石纳米管替换为催化剂领域常见的具有纳米多孔结构的载体,如碳纳米管。经试验发现,最终产物的可水解氯含量与直接采用苄基三乙基氯化铵的含量无明显差异。

若将埃洛石纳米管上固载的苄基三乙基氯化铵替换为另一种常见的相转移催化剂-十二烷基三乙基溴化铵。经试验发现,并无法显著降低最终产物的可水解氯含量。

由此说明,本发明中苄基三乙基氯化铵与埃洛石纳米管的组合具有特殊性,显著降低环氧化丁香酚中可水解氯含量,且两者混合方式的不同也显著影响该技术效果的实现。

优选地,步骤1)中:

所述丁香酚、环氧氯丙烷和催化剂a的摩尔比为1:0.8~3:0.005~0.1;

步骤2)中,所述碱选自常见的碱性物质,如氢氧化钠、氢氧化钾和氨水,可直接加入固体,也可以先将其配制成碱性溶液后再加入。优选地,所述碱在0.5~5h内分批加入所述体系中。

所述丁香酚与碱的摩尔比为1:0.8~2.5。

步骤3)中,所述环氧化丁香酚与两端含氢的硅氧烷的摩尔比为2:1;

所述两端含氢的硅氧烷的结构通式如下:

式中,x选自1~5的整数,r1~r4独立地选自苯基、乙烯基、碳数为1~10的烷基。

所述催化剂b选自铂催化剂(如氯铂酸、二氧化铂等)、钯催化剂、铑催化剂中的至少一种;

所述催化剂b加入量为环氧化丁香酚的10~120ppm;

所述硅氢加成反应条件为:

氮气保护条件下,将环氧化丁香酚和催化剂加热到60~90℃,搅拌,同时滴加两端含氢的硅氧烷,1~5h左右滴加完毕,再维持温度反应2~6h。

优选地,所述生物基环氧树脂组合物,按重量百分比计,原料组成包括:

生物基环氧树脂100份;

丁腈橡胶5~60份;

固化剂5~20份。

所述丁腈橡胶为端羧基的丁腈橡胶,分子量为20000~500000;具体可选择中石化lxnbr-40或lxnbr-26。

所述固化剂选自本领域常见的固化剂种类,如芳香胺类固化剂、酸酐类固化剂、脂肪胺类固化剂、聚醚胺固化剂、酚醛胺固化剂、聚酰胺类固化剂中的至少一种。

进一步优选,所述生物基环氧树脂组合物,按重量百分比计,原料组成包括:

生物基环氧树脂100份;

丁腈橡胶20~30份;

固化剂10~20份。

根据具体的性能需要,所述生物基环氧树脂组合物中还可加入固化促进剂以及偶联剂。

所述固化促进剂选自本领域常见的固化促进剂种类,包括醇胺类固化促进剂(如三乙醇胺)、咪唑类固化促进剂(如2-甲基咪唑,2-乙基-4-甲基咪唑)、酚类固化促进剂(如2,4,6-三(二甲胺甲基)苯酚)中的至少一种;

所述偶联剂选自硅烷偶联剂或钛酸酯类偶联剂。

本发明还公开了上述的环氧树脂组合物在制备环氧树脂胶膜中的应用。

所述环氧树脂胶膜的制备,具体为:

将环氧树脂组合物共混后直接涂覆在离型纸上,经加热固化及辊压复合收卷制备得到;

或者是,将环氧树脂组合物共混后先涂覆在载体上,经加热固化后再与离型纸辊压复合收卷制备得到。

因此,本发明公开的环氧树脂胶膜,可以仅包括由上述生物基环氧树脂组合物经混合、涂覆后得到的裸膜。

也可以包括以玻璃纤维布、尼龙网格布或聚酯网格布作为载体的生物基环氧树脂组合物胶膜。

优选地,所述胶层厚度为10~300μm。

与现有技术相比,本发明具有如下优点:

本发明公开的生物基环氧树脂组合物,以特殊催化剂制备的具有新型结构的生物基环氧树脂为基材,该生物基环氧树脂为含硅氧烷链段的丁香酚生物基环氧树脂,主要反应官能团是丁香酚环氧基团,分子骨架中硅氧烷链段的引入可以大大降低体系粘度,提高加工流动性,大分子体积的硅氧烷还可以大大提高介电性能,降低介电常数,并具备本征阻燃特性。以其为基材组成的环氧树脂组合物,不添加阻燃剂即可实现本体阻燃,使用该组合物制备的环氧树脂胶膜,阻燃性能、粘结性能和弯曲强度突出,介电强度高,适用于结构胶,尤其用于金属以及复合材料表面的粘接。

附图说明

图1为实施例1制备的生物基环氧树脂的核磁共振氢谱;

图2为实施例3制备的生物基环氧树脂的核磁共振氢谱;

图3为实施例4制备的生物基环氧树脂的核磁共振氢谱。

具体实施方式

实施例1

将苄基三乙基氯化铵水溶液(浓度为20g/l,100ml)与埃洛石纳米管(5g)混合,通过蒸发将水分除干,剩余物质置于超声微波装置中120℃加热20min,得到固载有苄基三乙基氯化铵的埃洛石纳米管催化剂。

常压下加入丁香酚和环氧氯丙烷(摩尔比1:1),按比例加入本实施例制备的固载有苄基三乙基氯化铵的埃洛石纳米管做催化剂(苄基三乙基氯化铵与丁香酚的摩尔比=0.05:1),在100℃下进行醚化开环反应,反应时间为2小时,得到氯醇醚;待体系降温到60℃左右向体系中加氢氧化钠(氢氧化钠与丁香酚的摩尔比=1.05:1),分批在3小时内加入,保温反应6小时;将体系静置冷却分层,得到的有机相产物即为环氧化丁香酚。收率(按酚羟基化合物算)为93%。参照gb/t13657-92通用型环氧树脂标准测试,该实施例制备的环氧化丁香酚中可水解氯含量65ppm,无机氯含量为5ppm。

向环氧化丁香酚中加氯铂酸(30ppm),在60℃下与1,1,3,3-四甲基二硅氧烷进行硅氢加成反应(环氧化丁香酚与1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的摩尔比为2:1),反应时间为3小时,反应结束即得到生物基环氧树脂。

经核磁测试可知,本实施例制备的生物基环氧树脂结构式如(ⅰ-1)所示。

取本实施例制备的生物基环氧树脂100phr(重量份),4,4'-二氨基二苯砜15phr,2-甲基-4-乙基咪唑0.3phr,丁腈橡胶(中石化lxnbr-40)20phr,使用球磨机球磨混合均匀后,通过涂胶机涂在玻璃纤维布载体上,涂胶厚度100μm,置入160℃烘道中加热3分钟形成部分预固化的组合物胶层,再将其与离型纸辊压复合收卷得到环氧树脂胶膜。

该环氧树脂胶膜的性能测试结果列于下表1中。

实施例2

取实施例1制备的生物基环氧树脂100phr,双氰胺20phr,2-甲基咪唑0.3phr,丁腈橡胶25phr,使用球磨机球磨混合均匀后通过涂胶机涂在聚酯网格布载体上,涂胶厚度150μm,置入150℃烘道中加热5分钟形成部分预固化的组合物胶层,再将其与离型纸辊压复合收卷得到胶膜。该环氧树脂胶膜的性能测试结果列于下表1中。

实施例3

将苄基三乙基氯化铵水溶液(浓度为1000g/l,50ml)与埃洛石纳米管(10g)混合,通过蒸发将水分除干,剩余物质置于超声微波装置中150℃加热40min,得到固载有苄基三乙基氯化铵的埃洛石纳米管催化剂。

在常压下加入丁香酚和环氧氯丙烷(摩尔比1:1),按比例加入本实施例制备的固载有苄基三乙基氯化铵的埃洛石纳米管做催化剂(苄基三乙基氯化铵与丁香酚的摩尔比=0.05:1),在110℃下进行醚化开环反应,反应时间为2小时,得到氯醇醚;待体系降温到50℃左右向体系中加氢氧化钠(氢氧化钠与丁香酚的摩尔比=1.05:1),分批在3小时内加入,保温反应4小时;将体系静置冷却分层,得到的有机相产物即为环氧化丁香酚。收率(按酚羟基化合物算)为92%。经测试,本实施例制备的环氧化丁香酚中可水解氯含量为68ppm,无机氯含量为6ppm。

向环氧化丁香酚中加氯铂酸(30ppm),在70℃下与1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷进行硅氢加成反应(环氧化丁香酚与1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷的摩尔比2:1),反应时间为3小时,反应结束即得到生物基环氧树脂。

经核磁测试可知,本实施例制备的生物基环氧树脂结构式如(ⅰ-2)所示。

取本实施例制备的生物基环氧树脂100phr,甲基纳迪克酸酐20phr,丁腈橡胶30phr,使用球磨机球磨混合均匀后通过涂胶机涂在离型纸上,涂胶厚度130μm,置入130℃烘道中加热3分钟形成部分预固化的组合物胶层,再将其与离型纸辊压复合收卷得到环氧树脂胶膜。该环氧树脂胶膜的性能测试结果列于下表1中。

实施例4

将苄基三乙基氯化铵水溶液(浓度为1500g/l,20ml)与埃洛石纳米管(50g)混合,通过蒸发将水分除干,剩余物质置于超声微波装置中180℃加热15min,得到固载有苄基三乙基氯化铵的埃洛石纳米管催化剂。

在常压下加入丁香酚和环氧氯丙烷(摩尔比1:1),按比例加入本实施例制备的固载有苄基三乙基氯化铵的埃洛石纳米管做催化剂(苄基三乙基氯化铵与丁香酚的摩尔比=0.05:1),在120℃下进行醚化开环反应,反应时间为4小时,得到氯醇醚;待体系降温到60℃左右向体系中加氢氧化钠(氢氧化钠与丁香酚的摩尔比=1.05:1),分批在3小时内加入,保温反应10小时;将体系静置冷却分层,得到的有机相产物即为环氧化丁香酚。收率(按酚羟基化合物算)为95%。经测试,本实施例制备的环氧化丁香酚中可水解氯含量60ppm,无机氯含量为3ppm。

向环氧化丁香酚中加氯铂酸(30ppm),在80℃下与1,1,5,5-四甲基-3,3-二苯基三硅氧烷进行硅氢加成反应(环氧化丁香酚与1,1,5,5-四甲基-3,3-二苯基三硅氧烷的摩尔比为2:1),反应时间为3小时,反应结束即得到生物基环氧树脂。

经核磁测试可知,本实施例制备的生物基环氧树脂结构式如(ⅰ-3)所示。

取本实施例制备的生物基环氧树脂100phr,4,4'-二氨基二苯砜10phr,双氰胺10phr,2-甲基-4-乙基咪唑0.2phr,丁腈橡胶28phr,使用球磨机球磨混合均匀后通过涂胶机涂在尼龙网格布载体上,涂胶厚度280μm,置入160℃烘道中加热4分钟形成部分预固化的组合物胶层,再将其与离型纸辊压复合收卷得到环氧树脂胶膜。该环氧树脂胶膜的性能测试结果列于下表1中。

实施例5

取实施例3制备的生物基环氧树脂100phr,聚醚胺d230固化剂20phr,丁腈橡胶30phr,使用球磨机球磨混合均匀后通过涂胶机涂在离型纸上,涂胶厚度130μm,置入130℃烘道中加热3分钟形成部分预固化的组合物胶层,再将其与离型纸辊压复合收卷得到环氧树脂胶膜。该环氧树脂胶膜的性能测试结果列于下表1中。

实施例6

取实施例4制备的生物基环氧树脂100phr,聚酰胺650固化剂10phr,丁腈橡胶28phr,使用球磨机球磨混合均匀后通过涂胶机涂在尼龙网格布载体上,涂胶厚度280μm,置入160℃烘道中加热4分钟形成部分预固化的组合物胶层,再将其与离型纸辊压复合收卷得到环氧树脂胶膜。该环氧树脂胶膜的性能测试结果列于下表1中。

对比例1

制备环氧化丁香酚的原料、工艺参数与实施例1完全相同,区别仅在于直接加入2g苄基三乙基氯化铵为催化剂。收率(按酚羟基化合物算)为75%。经测试,制备得到的环氧化丁香酚中可水解氯含量为850ppm,无机氯含量>800ppm。

生物基环氧树脂的制备工艺与实施例1中完全相同,制备得到的生物基环氧树脂的结构中含有大量未闭环的环氧基团。再以其为基材,采用与实施例1中完全相同的原料组成与制备工艺得到的环氧树脂胶膜,其性能测试结果列于下表1中。

对比例2

制备环氧化丁香酚的原料、工艺参数与实施例1完全相同,区别仅在于以固载有苄基三乙基氯化铵的多壁碳纳米管作为催化剂。经测试,制备得到的环氧化丁香酚中可水解氯含量为820ppm,无机氯含量>820ppm。

生物基环氧树脂的制备工艺与实施例1中完全相同,制备得到的生物基环氧树脂的结构中含有大量未闭环的环氧基团。再以其为基材,采用与实施例1中完全相同的原料组成与制备工艺得到的环氧树脂胶膜,其性能测试结果列于下表1中。

对比例3

制备环氧化丁香酚的原料、工艺参数与实施例1完全相同,区别仅在于催化剂选择埃洛石纳米管和苄基三乙基氯化铵的机械混合物。具体为:将苄基三乙基氯化铵(2g)与埃洛石纳米管(5g)机械混合作为催化剂。经测试,制备得到的环氧化丁香酚中可水解氯含量为800ppm,无机氯含量>800ppm。

生物基环氧树脂的制备工艺与实施例1中完全相同,制备得到的生物基环氧树脂的结构中含有大量未闭环的环氧基团。再以其为基材,采用与实施例1中完全相同的原料组成与制备工艺得到的环氧树脂胶膜,其性能测试结果列于下表1中。

对比例4

制备环氧化丁香酚的原料、工艺参数与实施例1完全相同,区别仅在于直接加入等摩尔量的十二烷基三乙基溴化铵作为催化剂。经测试,制备得到的环氧化丁香酚中可水解氯含量为1600ppm,无机氯含量>1500ppm。

生物基环氧树脂的制备工艺与实施例1中完全相同,制备得到的生物基环氧树脂的结构中含有大量未闭环的环氧基团。再以其为基材,采用与实施例1中完全相同的原料组成与制备工艺得到的环氧树脂胶膜,其性能测试结果列于下表1中。

对比例5

制备环氧化丁香酚的原料、工艺参数与实施例1完全相同,区别仅在于以固载有十二烷基三乙基溴化铵的埃洛石纳米管作为催化剂。

催化剂的制备如下:

将十二烷基三乙基溴化铵水溶液(浓度为20g/l,100ml)与埃洛石纳米管(5g)混合,通过蒸发将水分除干,剩余物质置于超声微波装置中120℃加热20min,得到固载有十二烷基三乙基溴化铵水溶液的埃洛石纳米管催化剂。

经测试,制备得到的环氧化丁香酚中可水解氯含量为1800ppm,无机氯含量为>2000ppm。

生物基环氧树脂的制备工艺与实施例1中完全相同,制备得到的生物基环氧树脂的结构中含有大量未闭环的环氧基团。再以其为基材,采用与实施例1中完全相同的原料组成与制备工艺得到的环氧树脂胶膜,其性能测试结果列于下表1中。

对比例6

取e51环氧树脂100phr,4,4'-二氨基二苯砜15phr,2-甲基-4-乙基咪唑0.3phr,丁腈橡胶20phr,使用球磨机球磨混合均匀后通过涂胶机涂在玻璃纤维布载体上,涂胶厚度100μm,置入160℃烘道中加热3分钟形成部分预固化的组合物胶层,再将其与离型纸辊压复合收卷得到环氧树脂胶膜,其性能测试结果列于下表1中。

对比例7

取e44环氧树脂100phr,双氰胺20phr,2-甲基咪唑0.3phr,丁腈橡胶25phr,使用球磨机球磨混合均匀后通过涂胶机涂在聚酯网格布载体上,涂胶厚度150μm,置入150℃烘道中加热5分钟形成部分预固化的组合物胶层,再将其与离型纸辊压复合收卷得到环氧树脂胶膜,其性能测试结果列于下表1中。

表1

续表1

备注:

铁片粘结强度按照gb-t7124-1986(胶粘剂拉伸剪切强度试验方法)将胶膜贴附于铁片粘结面,经160℃/2h+180℃/1h固化后测试。

极限氧指数(loi)按照astmd2863-97测试标准用极限氧指数仪测定。

介电常数采用介电常数仪测定。

当前第1页1 2 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1