一种用于聚丙烯塑料的抗菌母粒及其制备方法与流程

文档序号:13570394阅读:332来源:国知局
本发明属于功能性新材料领域,具体涉及一种延长使用寿命,又具有抗普通病菌、抑制耐药性病菌,高效持久耐水洗的用于聚丙烯塑料的抗菌母粒及其制备方法。
背景技术
:聚丙烯高分子制成的产品如无纺布,纺织品,其它挤出注塑,吹塑等产品随着社会的进步,使用频率越来越高,种类也越来越多。但是这些产品不具有抑菌功能,日积月累在产品的外表面就会变得肮脏,并且易产生异味。尤其在人群聚集区,聚丙烯高分子产品使用的频率非常高,易滋生或繁殖各种有害细菌、霉菌、病毒等微生物,成为一个公众传播源,给人们的健康带来较大困扰。有鉴于上述因素,近些年,国内外对聚丙烯高分子塑料产品的抗菌性科研逐渐增多,其主要通过在普通塑料中添加少量抗菌剂的方法获得。经检索文献,目前的抗菌剂按结构主要分为单一无机、有机和天然三大系列。无机抗菌剂是以银、铜、锌等金属离子为抗菌剂,以磷酸盐、膨润土等多孔无机非金属材料为载体制得,具有耐热性强,但其价格昂贵,环保欠缺,产品不耐洗涤,长期使用及触摸含有银、铜、锌等金属离子的产品会对人体的肝脏造成负面影响。有机抗菌剂包括季胺盐类、咪唑类、吡啶类、有机金属类等,虽然杀菌速度快,抗菌效果显著,但易产生耐药性,热稳定性较差,无法植入聚丙烯高分子,抗菌持久性短,毒性较大,从而给人们带来新的健康隐患。与之相比,天然抗菌剂是从植物、动物或生物中提取,其来源广泛,成本低,具有安全无毒、营养保健成分丰富、不易产生耐药性和对环境友好等优点,故其应用和研究越来越受到人们的重视。但天然抗菌剂通常是从一种植物、动物或生物中提取而成,抗菌成分单一,抗菌范围窄,其与塑料之间的相容性差,存在团聚、分散不均等问题,且在使用过程中抗菌成分易析出,抗菌效果不能持久,也容易产品病菌对其的抗药性,这些抗菌剂对已经耐药性的病菌如耐甲氧西林金黄色葡萄菌无作用。技术实现要素:针对上述技术问题,本发明提供一种用于聚丙烯塑料的抗菌母粒及其制备方法,该抗菌母料采用多种化合物,与聚丙烯塑料树脂复合具有良好的分散性和相容性,添加到聚丙烯塑料如聚丙烯pp,其它丙烯共聚物或其它聚烯烃等产品中,既表现出优异的耐老化能力和更好的力学性能,大大延长使用寿命,又具有抗普通病菌、抑制耐药性病菌,高效持久耐水洗,起到净化环境、消除异味、自洁保健,不污染环境和对人体无副作用,利于人们得到更多的健康利益。为了实现上述目的,本发明采用以下技术方案:一种用于聚丙烯塑料的抗菌母粒,所述抗菌母粒的原料按重量百分比为:uninedrm抗菌剂5-20%、润滑剂0.3-0.7%、偶联剂0.1-0.3%,余量为聚丙烯塑料树脂。作为优选,所述润滑剂为硬脂酸和/或乙烯-丙烯酸共聚物。作为进一步地优选,所述润滑剂为改性硬脂酸和/或乙烯-丙烯酸共聚物。所述改性硬脂酸的制备方法为:将硬脂酸、三丙二醇、钛酸四丁酯按质量比(70-80):(5-15):(0.1-0.5)混合,在转速为200-500r/min、温度为140-190℃下搅拌反应3-6小时,降至室温即得。在本发明一个实施方式中所述润滑剂由改性硬脂酸和乙烯-丙烯酸共聚物按质量比为(2-4):1组成。作为优选,所述偶联剂为乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷和/或3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷。作为优选,所述uninedrm抗菌剂按重量份数计包括:10-15份酚类、1-3份葡萄苷类抑菌剂、2-4份二羟基乙基甘氨酸、3-5份黄豆黄苷、5-8份十二烷基苄基二甲基铵盐、0.3-10份分散剂、0.56-22份丙烯酸与10-15份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈。有机抗菌剂的抗菌机理主要是与病原微生物细胞膜表面的阴离子相结合或与巯基反应从而破坏蛋白质的结构或影响生物膜的合成,以此来抑制病原微生物的繁殖。一般说来有机抗菌剂的作用机制归纳为:1.作用于生化反应所需的蛋白酶或其他生物活性物质;2.作用于遗传物质dna或其他遗传微粒结构;3.作用于生物膜系统或细胞壁。而本发明选用各物质协同配合作用,吸附带有负电荷的病原微生物,破坏微生物细胞壁机构,使内容物外泄,可抑制病原菌氧化酶、脱氢酶等作用;也可去除病原微生物膜中的脂类物质并使蛋白质变性;也可干扰病原微生物有丝分裂过程,抑制纺锤体的形成,影响病原微生物细胞分裂过程。作为优选,所述酚类为异丙基甲基苯酚、三氯生、双氯酚、氯苄酚、氯甲酚中的一种或几种组合物。作为优选,所述葡萄苷类抑菌剂为异丙基甲基苯基葡萄苷或牡荆素葡萄糖苷。作为优选,所述分散剂为聚丙烯酸钠和/或硬脂基聚氧乙烯醚。在本发明一个实施方式中所述分散剂由75-85wt%聚丙烯酸钠和15-25wt%硬脂基聚氧乙烯醚。作为优选,所述uninedrm抗菌剂的制备方法为:1)将称量好的酚类、葡萄苷类抑菌剂、二羟基乙基甘氨酸、黄豆黄苷、十二烷基苄基二甲基铵盐与2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈及分散剂混合,混合后在90-95℃温度,500-550mm汞柱减压条件下高速搅拌45-50小时,得到混合料;2)在混合料中加入称量好的丙烯酸,混合后在90-95℃温度,500-550mm汞柱减压条件下高速混合45-50小时;冷却,包装待用。一种用于聚丙烯塑料的抗菌母粒的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:按上述配方称取聚丙烯塑料树脂、偶联剂、润滑剂投入搅拌机中,在200-500r/min、25-50℃下搅拌10-30min,然后送入双螺杆挤出机主喂料斗中,uninedrm抗菌剂在侧喂料口加入,在100-220℃下熔融挤出、冷却、造粒,制得用于聚丙烯塑料的抗菌母粒。作为优选,所述聚丙烯塑料树脂的熔流率为mi=3-40g/10min,230℃/2.16kg。本发明的有益效果:本发明的抗菌母料采用多种化合物,与聚丙烯塑料树脂复合具有良好的分散性和相容性,添加到聚丙烯塑料如聚丙烯pp,其它丙烯共聚物或其它聚烯烃等产品中,既表现出优异的耐老化能力和更好的力学性能,大大延长使用寿命,又具有抗普通病菌、抑制耐药性病菌,高效持久耐水洗,起到净化环境、消除异味、自洁保健,不污染环境和对人体无副作用,利于人们得到更多的健康利益。具体实施方式下面通过具体实施方式对本发明做进一步的描述。在本发明中,若非特指,所有设备和原料均可从市场购得或是本行业常用的,下述实施例中的方法,如无特别说明,均为本领域常规方法。乙烯-丙烯酸共聚物为美国陶氏化学提供的牌号为3002的乙烯-丙烯酸共聚物。3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷为山东佰仟化工有限公司提供的型号为kh-613的3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷。聚丙烯塑料树脂为中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司提供的牌号为t30s的聚丙烯。硬脂基聚氧乙烯醚为江苏省海安石油化工厂提供的型号为乳化剂o-8的硬脂基聚氧乙烯醚。硬脂酸为益海(连云港)油化工业有限公司提供的型号为sa-1801的硬脂酸。三丙二醇,cas号:24800-44-0。钛酸四丁酯,cas号:5593-70-4。异丙基甲基苯酚,即香芹酚,cas号:499-75-2。牡荆素葡萄糖苷,cas号:76135-82-5。二羟基乙基甘氨酸,即n,n-二羟乙基甘氨酸,cas号:150-25-4。黄豆黄苷,cas号:40246-10-4。十二烷基苄基二甲基铵盐,十二烷基二甲基苄基氯化铵,cas号:139-07-1。2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈,即百菌清,cas号:1897-45-6。聚丙烯酸钠为法国先创公司型号为proxa11的聚丙烯酸钠盐分散剂。丙烯酸为山东开泰石化股份有限公司提供的丙烯酸。造粒实验:实施例1:将聚丙烯塑料树脂、润滑剂、偶联剂和uninedrm抗菌剂混合分别加入主、侧喂料斗,uninedrm抗菌剂的量为5.0%。在双螺杆造粒机组(ld40,直径52mm,平行双螺杆)在120-230℃温度区间造粒,拉条水冷切粒,循环热空气120℃烘干30分钟储存,得到抗菌母粒。分散剂型号为a11。所述uninedrm抗菌剂按重量份数计包括10-15份酚类、1-3份异丙基甲基苯基葡萄苷、2-4份二羟基乙基甘氨酸、3-5份黄豆黄苷、5-8份十二烷基苄基二甲基铵盐、0.3-10份分散剂、0.56-22份丙烯酸与10-15份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈。所述酚类为异丙基甲基苯酚、三氯生、双氯酚、氯苄酚、氯甲酚中的一种或几种组合物。所述uninedrm抗菌剂的制备方法为:1)将称量好的酚类、异丙基甲基苯基葡萄苷、二羟基乙基甘氨酸、黄豆黄苷、十二烷基苄基二甲基铵盐、2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈混合后在90-95℃温度,500-550mm汞柱减压条件下高速搅拌48小时;冷却,包装待用。实施例2:将聚丙烯塑料树脂、润滑剂、偶联剂和uninedrm抗菌剂混合分别加入主、侧喂料斗,uninedrm抗菌剂的量为10.0%。在双螺杆造粒机组(ld40,直径52mm,平行双螺杆)在120-230℃温度区间造粒,拉条水冷切粒,循环热空气120℃烘干30分钟储存,得到抗菌母粒。分散剂型号为a11。所述uninedrm抗菌剂按重量份数计包括10-15份酚类、1-3份异丙基甲基苯基葡萄苷、2-4份二羟基乙基甘氨酸、3-5份黄豆黄苷、5-8份十二烷基苄基二甲基铵盐、0.3-10份分散剂、0.56-22份丙烯酸与10-15份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈。所述酚类为异丙基甲基苯酚、三氯生、双氯酚、氯苄酚、氯甲酚中的一种或几种组合物。所述uninedrm抗菌剂的制备方法为:1)将称量好的酚类、异丙基甲基苯基葡萄苷、二羟基乙基甘氨酸、黄豆黄苷、十二烷基苄基二甲基铵盐、2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈混合后在90-95℃温度,500-550mm汞柱减压条件下高速搅拌48小时;冷却,包装待用。实施例3:将聚丙烯塑料树脂、润滑剂、偶联剂和uninedrm抗菌剂混合分别加入主、侧喂料斗,uninedrm抗菌剂的量为20.0%。在双螺杆造粒机组(ld40,直径52mm,平行双螺杆)在120-230℃温度区间造粒,拉条水冷切粒,循环热空气120℃烘干30分钟储存,得到抗菌母粒。分散剂型号为a11。所述uninedrm抗菌剂按重量份数计包括10-15份酚类、1-3份异丙基甲基苯基葡萄苷、2-4份二羟基乙基甘氨酸、3-5份黄豆黄苷、5-8份十二烷基苄基二甲基铵盐、0.3-10份分散剂、0.56-22份丙烯酸与10-15份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈。所述酚类为异丙基甲基苯酚、三氯生、双氯酚、氯苄酚、氯甲酚中的一种或几种组合物。所述uninedrm抗菌剂的制备方法为:1)将称量好的酚类、异丙基甲基苯基葡萄苷、二羟基乙基甘氨酸、黄豆黄苷、十二烷基苄基二甲基铵盐、2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈混合后在90-95℃温度,500-550mm汞柱减压条件下高速搅拌48小时;冷却,包装待用。注塑实验将实验实施例1-3中得到的母粒颗粒和对比银离子抗菌母粒进行注塑实验。实施例4:将实施例2获得的抗菌母粒和普通聚丙烯切片按2:98比例混合,实际uninedrm抗菌剂的净含量是0.2%。在100-230℃条件下,模具温度25-35℃,在350mt注塑机上制成4cmx6cmx0.1cm的实验样片。实施例5:将实施例2获得的抗菌母粒和普通聚丙烯切片按5:95比例混合,实际uninedrm抗菌剂的净含量是0.50%。在180-220℃条件下,模具温度25-35℃,在350mt注塑机上制成4cmx6cmx0.1cm的实验样片。实施例6:将实施例1获得的抗菌母粒和普通聚丙烯切片按10:90比例混合,实际uninedrm抗菌剂的净含量是1.0%。在180-220℃条件下,模具温度25-35℃,在350mt注塑机上制成4cmx6cmx0.1cm的实验样片。实施例7:将实施例1获得的抗菌母粒和普通聚丙烯切片按20:80比例混合,实际uninedrm抗菌剂的净含量是2.0%。在180-220℃条件下,模具温度25-35℃,在350mt注塑机上制成4cmx6cmx0.1cm的实验样片。对比例1:将聚丙烯和市售银离子抗菌母粒混合,有效银离子的含量占混合物的0.2%。在180-220℃条件下,模具温度25-35℃,在350mt注塑机上制成4cmx6cmx0.1cm的实验样片。对比例2:将聚丙烯和市售银离子抗菌母粒混合,有效银离子的含量占混合物的0.5%。在180-220℃条件下,模具温度25-35℃,在350mt注塑机上制成4cmx6cmx0.1cm的实验样片。对比例3:将聚丙烯和市售银离子抗菌母粒混合,有效银离子的含量占混合物的1.0%。在180-220℃条件下,模具温度25-35℃,在350mt注塑机上制成4cmx6cmx0.1cm的实验样片。对比例4:将聚丙烯和市售银离子抗菌母粒混合,有效银离子的含量占混合物的2.0%。在180-220℃条件下,模具温度25-35℃,在350mt注塑机上制成4cmx6cmx0.1cm的实验样片。实施例8:一种用于聚丙烯塑料的抗菌母粒,所述抗菌母粒按重量百分比为:uninedrm抗菌剂10%、硬脂酸0.5%、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷0.2%,余量为聚丙烯塑料树脂。一种用于聚丙烯塑料的抗菌母粒的制备方法:按上述配方称取聚丙烯塑料树脂、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷与硬脂酸投入搅拌机中,在300转/分、40℃下搅拌20min,然后送入双螺杆挤出机(长径比40,直径52mm,平行双螺杆)的主喂料斗中,uninedrm抗菌剂在侧喂料口加入,双螺杆挤出机内分为九个温度区,一区温度为165℃,二区温度为175℃,三区温度为190℃,四区温度为200℃,五区温度为200℃,六区温度为205℃,七区温度为205℃,八区温度为205℃,九区温度为195℃,机头温度为200℃,螺杆转速为180转/分钟,混合料受热熔化,在双螺杆挤出机的螺杆推动下,经孔状口模流出,拉条水冷后经切料机热切成3×3mm的圆柱状粒料,以100℃的循环热空气烘干30分钟,制得用于聚丙烯塑料的抗菌母粒。所述uninedrm抗菌剂按重量份数计包括:12份异丙基甲基苯酚、2份牡荆素葡萄糖苷、3份二羟基乙基甘氨酸、4份黄豆黄苷、7份十二烷基苄基二甲基铵盐、12份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、5份聚丙烯酸钠与15份丙烯酸。所述uninedrm抗菌剂的制备方法为:1)将称量好的异丙基甲基苯酚、牡荆素葡萄糖苷、二羟基乙基甘氨酸、黄豆黄苷、十二烷基苄基二甲基铵盐、2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈及聚丙烯酸钠混合,混合后在93℃温度,520mm汞柱减压条件下以800转/分高速搅拌48小时,得到混合料;2)在步骤1)得到的混合料中加入丙烯酸,混合后在93℃温度,520mm汞柱减压条件下以800转/分高速混合48小时;冷却至室温即得。实施例9:一种用于聚丙烯塑料的抗菌母粒,所述抗菌母粒按重量百分比为:uninedrm抗菌剂10%、改性硬脂酸0.5%、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷0.2%,余量为聚丙烯塑料树脂。一种用于聚丙烯塑料的抗菌母粒的制备方法:按上述配方称取聚丙烯塑料树脂、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷与硬脂酸投入搅拌机中,在300转/分、40℃下搅拌20min,然后送入双螺杆挤出机(长径比40,直径52mm,平行双螺杆)的主喂料斗中,uninedrm抗菌剂在侧喂料口加入,双螺杆挤出机内分为九个温度区,一区温度为165℃,二区温度为175℃,三区温度为190℃,四区温度为200℃,五区温度为200℃,六区温度为205℃,七区温度为205℃,八区温度为205℃,九区温度为195℃,机头温度为200℃,螺杆转速为180转/分钟,混合料受热熔化,在双螺杆挤出机的螺杆推动下,经孔状口模流出,拉条水冷后经切料机热切成3×3mm的圆柱状粒料,以100℃的循环热空气烘干30分钟,制得用于聚丙烯塑料的抗菌母粒。所述uninedrm抗菌剂按重量份数计包括:12份异丙基甲基苯酚、2份牡荆素葡萄糖苷、3份二羟基乙基甘氨酸、4份黄豆黄苷、7份十二烷基苄基二甲基铵盐、12份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、5份聚丙烯酸钠与15份丙烯酸。所述uninedrm抗菌剂的制备方法为:1)将称量好的异丙基甲基苯酚、牡荆素葡萄糖苷、二羟基乙基甘氨酸、黄豆黄苷、十二烷基苄基二甲基铵盐、2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈及聚丙烯酸钠混合,混合后在93℃温度,520mm汞柱减压条件下以800转/分高速搅拌48小时,得到混合料;2)在步骤1)得到的混合料中加入丙烯酸,混合后在93℃温度,520mm汞柱减压条件下以800转/分高速混合48小时;冷却至室温即得。所述改性硬脂酸的制备方法为:将硬脂酸、三丙二醇、钛酸四丁酯按质量比75:9.2:0.25混合,在转速为300r/min、温度为180℃下搅拌反应5小时,降至室温即得。实施例10:一种用于聚丙烯塑料的抗菌母粒,所述抗菌母粒按重量百分比为:uninedrm抗菌剂10%、乙烯-丙烯酸共聚物0.5%、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷0.2%,余量为聚丙烯塑料树脂。一种用于聚丙烯塑料的抗菌母粒的制备方法:按上述配方称取聚丙烯塑料树脂、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷与乙烯-丙烯酸共聚物投入搅拌机中,在300转/分、40℃下搅拌20min,然后送入双螺杆挤出机(长径比40,直径52mm,平行双螺杆)的主喂料斗中,uninedrm抗菌剂在侧喂料口加入,双螺杆挤出机内分为九个温度区,一区温度为165℃,二区温度为175℃,三区温度为190℃,四区温度为200℃,五区温度为200℃,六区温度为205℃,七区温度为205℃,八区温度为205℃,九区温度为195℃,机头温度为200℃,螺杆转速为180转/分钟,混合料受热熔化,在双螺杆挤出机的螺杆推动下,经孔状口模流出,拉条水冷后经切料机热切成3×3mm的圆柱状粒料,以100℃的循环热空气烘干30分钟,制得用于聚丙烯塑料的抗菌母粒。所述uninedrm抗菌剂按重量份数计包括:12份异丙基甲基苯酚、2份牡荆素葡萄糖苷、3份二羟基乙基甘氨酸、4份黄豆黄苷、7份十二烷基苄基二甲基铵盐、12份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、5份聚丙烯酸钠与15份丙烯酸。所述uninedrm抗菌剂的制备方法为:1)将称量好的异丙基甲基苯酚、牡荆素葡萄糖苷、二羟基乙基甘氨酸、黄豆黄苷、十二烷基苄基二甲基铵盐、2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈及聚丙烯酸钠混合,混合后在93℃温度,520mm汞柱减压条件下以800转/分高速搅拌48小时,得到混合料;2)在步骤1)得到的混合料中加入丙烯酸,混合后在93℃温度,520mm汞柱减压条件下以800转/分高速混合48小时;冷却至室温即得。实施例11:一种用于聚丙烯塑料的抗菌母粒,所述抗菌母粒按重量百分比为:uninedrm抗菌剂10%、乙烯-丙烯酸共聚物0.125%、改性硬脂酸0.375%、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷0.2%,余量为聚丙烯塑料树脂。一种用于聚丙烯塑料的抗菌母粒的制备方法:按上述配方称取聚丙烯塑料树脂、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、乙烯-丙烯酸共聚物与硬脂酸投入搅拌机中,在300转/分、40℃下搅拌20min,然后送入双螺杆挤出机(长径比40,直径52mm,平行双螺杆)的主喂料斗中,uninedrm抗菌剂在侧喂料口加入,双螺杆挤出机内分为九个温度区,一区温度为165℃,二区温度为175℃,三区温度为190℃,四区温度为200℃,五区温度为200℃,六区温度为205℃,七区温度为205℃,八区温度为205℃,九区温度为195℃,机头温度为200℃,螺杆转速为180转/分钟,混合料受热熔化,在双螺杆挤出机的螺杆推动下,经孔状口模流出,拉条水冷后经切料机热切成3×3mm的圆柱状粒料,以100℃的循环热空气烘干30分钟,制得用于聚丙烯塑料的抗菌母粒。所述uninedrm抗菌剂按重量份数计包括:12份异丙基甲基苯酚、2份牡荆素葡萄糖苷、3份二羟基乙基甘氨酸、4份黄豆黄苷、7份十二烷基苄基二甲基铵盐、12份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、5份聚丙烯酸钠与15份丙烯酸。所述uninedrm抗菌剂的制备方法为:1)将称量好的异丙基甲基苯酚、牡荆素葡萄糖苷、二羟基乙基甘氨酸、黄豆黄苷、十二烷基苄基二甲基铵盐、2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈及聚丙烯酸钠混合,混合后在93℃温度,520mm汞柱减压条件下以800转/分高速搅拌48小时,得到混合料;2)在步骤1)得到的混合料中加入丙烯酸,混合后在93℃温度,520mm汞柱减压条件下以800转/分高速混合48小时;冷却至室温即得。所述改性硬脂酸的制备方法为:将硬脂酸、三丙二醇、钛酸四丁酯按质量比75:9.2:0.25混合,在转速为300r/min、温度为180℃下搅拌反应5小时,降至室温即得。实施例12:一种用于聚丙烯塑料的抗菌母粒,所述抗菌母粒按重量百分比为:uninedrm抗菌剂10%、乙烯-丙烯酸共聚物0.125%、改性硬脂酸0.375%、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷0.2%,余量为聚丙烯塑料树脂。一种用于聚丙烯塑料的抗菌母粒的制备方法:按上述配方称取聚丙烯塑料树脂、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、乙烯-丙烯酸共聚物与硬脂酸投入搅拌机中,在300转/分、40℃下搅拌20min,然后送入双螺杆挤出机(长径比40,直径52mm,平行双螺杆)的主喂料斗中,uninedrm抗菌剂在侧喂料口加入,双螺杆挤出机内分为九个温度区,一区温度为165℃,二区温度为175℃,三区温度为190℃,四区温度为200℃,五区温度为200℃,六区温度为205℃,七区温度为205℃,八区温度为205℃,九区温度为195℃,机头温度为200℃,螺杆转速为180转/分钟,混合料受热熔化,在双螺杆挤出机的螺杆推动下,经孔状口模流出,拉条水冷后经切料机热切成3×3mm的圆柱状粒料,以100℃的循环热空气烘干30分钟,制得用于聚丙烯塑料的抗菌母粒。所述uninedrm抗菌剂按重量份数计包括:12份异丙基甲基苯酚、2份牡荆素葡萄糖苷、3份二羟基乙基甘氨酸、4份黄豆黄苷、7份十二烷基苄基二甲基铵盐、12份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、5份硬脂基聚氧乙烯醚与15份丙烯酸。所述uninedrm抗菌剂的制备方法为:1)将称量好的异丙基甲基苯酚、牡荆素葡萄糖苷、二羟基乙基甘氨酸、黄豆黄苷、十二烷基苄基二甲基铵盐、2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈及硬脂基聚氧乙烯醚混合,混合后在93℃温度,520mm汞柱减压条件下以800转/分高速搅拌48小时,得到混合料;2)在步骤1)得到的混合料中加入丙烯酸,混合后在93℃温度,520mm汞柱减压条件下以800转/分高速混合48小时;冷却至室温即得。所述改性硬脂酸的制备方法为:将硬脂酸、三丙二醇、钛酸四丁酯按质量比75:9.2:0.25混合,在转速为300r/min、温度为180℃下搅拌反应5小时,降至室温即得。实施例13:一种用于聚丙烯塑料的抗菌母粒,所述抗菌母粒按重量百分比为:uninedrm抗菌剂10%、乙烯-丙烯酸共聚物0.125%、改性硬脂酸0.375%、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷0.2%,余量为聚丙烯塑料树脂。一种用于聚丙烯塑料的抗菌母粒的制备方法:按上述配方称取聚丙烯塑料树脂、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、乙烯-丙烯酸共聚物与硬脂酸投入搅拌机中,在300转/分、40℃下搅拌20min,然后送入双螺杆挤出机(长径比40,直径52mm,平行双螺杆)的主喂料斗中,uninedrm抗菌剂在侧喂料口加入,双螺杆挤出机内分为九个温度区,一区温度为165℃,二区温度为175℃,三区温度为190℃,四区温度为200℃,五区温度为200℃,六区温度为205℃,七区温度为205℃,八区温度为205℃,九区温度为195℃,机头温度为200℃,螺杆转速为180转/分钟,混合料受热熔化,在双螺杆挤出机的螺杆推动下,经孔状口模流出,拉条水冷后经切料机热切成3×3mm的圆柱状粒料,以100℃的循环热空气烘干30分钟,制得用于聚丙烯塑料的抗菌母粒。所述uninedrm抗菌剂按重量份数计包括:12份异丙基甲基苯酚、2份牡荆素葡萄糖苷、3份二羟基乙基甘氨酸、4份黄豆黄苷、7份十二烷基苄基二甲基铵盐、12份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、1份硬脂基聚氧乙烯醚、4份聚丙烯酸钠与15份丙烯酸。所述uninedrm抗菌剂的制备方法为:1)将称量好的异丙基甲基苯酚、牡荆素葡萄糖苷、二羟基乙基甘氨酸、黄豆黄苷、十二烷基苄基二甲基铵盐、2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈、聚丙烯酸钠及硬脂基聚氧乙烯醚混合,混合后在93℃温度,520mm汞柱减压条件下以800转/分高速搅拌48小时,得到混合料;2)在步骤1)得到的混合料中加入丙烯酸,混合后在93℃温度,520mm汞柱减压条件下以800转/分高速混合48小时;冷却至室温即得。所述改性硬脂酸的制备方法为:将硬脂酸、三丙二醇、钛酸四丁酯按质量比75:9.2:0.25混合,在转速为300r/min、温度为180℃下搅拌反应5小时,降至室温即得。抗菌测试抗菌测试按照iso22196:2011标准进行。实验的菌种是大肠杆菌(atcc8739),耐甲氧西林金黄色葡萄菌(atcc33591),金黄色葡萄菌(atcc6538),白色念珠菌(atcc10231),肺炎克雷伯氏菌(atcc4352)。结果:表1:样片原始抗菌活性值实施例4-7全都显示抗菌活性值都超过0.5,说明本发明具有实用性的抑菌作用。温水浸泡实验该注塑实验里得到的样片在其中一端打一小孔,以便以一个玻璃重物用一根棉线将样片拴住,并可以浸没到水中。将样片放入1000ml的烧杯里,加入约1000ml蒸馏水,在偶尔搅拌的情况下,将水加热到50℃+/-0.5℃,放置168小时;然后换新的1000ml蒸馏水,加热到50℃+/-0.5℃,放置168小时。该实验将重复持续4320小时(180天)。180天后,将样片取出,晾干,并作抗菌测试。表2:温水浸泡后抗菌活性值实验证明,经过温水浸泡,本发明的样片的抗菌活性值几乎没有变化,显示了本发明的实用耐水洗性能。而对比的试样的抗菌功能大大下降到无法使用的程度。es无纺布实验:es无纺布实用性商用性非常强。特别是卫生材料上,es无纺布用途广泛。测试本发明在商用领域中,例如es无纺布上有特殊意义。实施例2进一步用于无纺布纺丝生产实验。本实验旨在证明本发明的一个应用领域之一。本发明可以用在其它使用聚烯烃或聚烯烃材料的复合应用中。将实施例2得到的母粒按5%重量比加入hdpe(mi=20g/10min),然后再与pet进行双组分纺丝之后,加工处理成短纤维,再经过加工处理成es无纺布。无纺布的克重为20.5g/m2。该无纺布的物理机械指标与不加母粒得到的无纺布无实质性的区别。无纺布进行按照标准gb/t20944.3-2008进行抗菌测试。下面是测试结果。表3,无纺布pp1的抑菌率测试结果(按照aatcc100:2012标准)从表3可以看出,无纺布1对测试的菌种的抑菌率都超过70%,符合抑菌要求。近年来,因为抗生素的滥用,导致了很多有害微生物产生变异。这些变异菌种对以前适用的抗生素有抵抗作用。这样导致了公共卫生的危机。一旦人们感染上了这些耐药性细菌(俗称“超级细菌”)则人们的健康安全则受到了严重威胁。抑制这些细菌的滋生就成为非常必要的。基于此原因,无纺布pp1同时按照gb20944.3-2008标准,以耐甲氧西林金黄色葡萄菌作为测试菌种进行抗菌测试。表4,无纺布pp1的抑菌率测试结果(按照aatcc100:2012标准)从表4可以看出,无纺布pp1对测试的耐药性菌种的抑菌率非常高。长纤维纺织布抗菌测试聚丙烯长纤维经常因为其自有的吸湿排汗功能,轻便性和保暖性日益受到人们的欢迎。含有聚丙烯长纤维的纺织品可以做成各类贴身穿戴。但是其细菌滋生的风险必须得到控制。实施例2得到的母粒按照5%加入到普通的pp(mi=35g/10min)进行常规纺丝。得到的75d/48f长纤维与75d/48f的普通尼龙6做成的锦纶长纤维丝按照80:20比例制成实验布料1。布料1经过室温水洗涤300次后按照ksk0693:2011标准进行抗菌测试。表5是测试结果。表5,布料1的抑菌率测试结果(按照ksk0693:2011标准)从表5可以看出,布料1对测试的菌种的抑菌率都符合抑菌要求。耐低温试验:将实施例8-13的用于聚丙烯塑料的抗菌母粒置于25℃下48小时后进行拉伸强度(其值记为a1)、冲击强度(其值记为b1)测试,然后置于-15℃下48小时后再进行拉伸强度(其值记为a2)、冲击强度(其值记为b2)测试,其中拉伸强度按照标准gb/t1040.1-2006进行测试,冲击强度按照标准gb/t1043-2008进行测试。按下式计算拉伸强度降低率、冲击强度降低率。拉伸强度降低率(%)=(a1-a2)/a1×100;冲击强度降低率(%)=(b1-b2)/b1×100。具体测试结果见表6。表6:耐低温性能测试表拉伸强度降低率,%冲击强度降低率,%实施例82.721.16实施例92.490.97实施例102.530.10实施例112.380.93实施例122.450.92实施例132.210.87母粒抗菌试验:对实施例8-13的用于聚丙烯塑料的抗菌母粒的抗菌性能进行测试,参考gb21551.2-2010《家用和类似用途电器的抗菌、除菌、净化功能抗菌材料的特殊要求》进行。检测用菌:大肠杆菌atcc25922(escherichiacoli)。具体测试结果见表7。表7:母粒抗菌性能测试表大肠杆菌杀菌率,%实施例894.8实施例996.7实施例1096.1实施例1198.6实施例1298.4实施例1399.3从表6、表7可以看出,实施例9相对比实施例8,耐低温性能、母粒抗菌性能得到明显提高。当前第1页12
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