树脂用改性剂及使用其的树脂组合物的制作方法

文档序号:17435996发布日期:2019-04-17 04:07阅读:150来源:国知局

本发明涉及树脂用改性剂(以下也简称为“改性剂”)及使用其的树脂组合物,详细而言,本发明涉及可以对树脂赋予优异的防渗出性、防湿性、尺寸稳定性、光学特性的树脂用改性剂及使用其的树脂组合物。



背景技术:

近些年,纤维素酰化物、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚烯烃等的树脂薄膜主要用于液晶显示装置用偏振片保护薄膜、光学补偿薄膜。其中,纤维素酰化物薄膜由于对偏振片中使用的聚乙烯醇的贴合性优异,透明度高、具有适度的强度,因而被广泛使用。

然而,纤维素酰化物薄膜的透湿性高,因而存在因外部的湿气透过导致从偏振片上剥离、使偏振片本身劣化之类的缺点。另外,在高温高湿下还存在由吸湿导致的偏振片保护薄膜、光学补偿薄膜的收缩(尺寸稳定性)、与可视性相关的相位差变化(光学特性)的问题。近年,伴随着液晶显示装置的薄型化,偏振片保护薄膜、光学补偿薄膜的薄膜化也得以发展,需求更高度的防湿性、尺寸稳定性和光学特性。

针对这样的问题,专利文献1中提出了一种对由纤维素酯树脂形成的薄膜赋予高的延迟值、不含芳香环、且包含由二元醇和二元酸形成的聚酯的纤维素酯树脂用添加剂。另外,专利文献2中提出了在高温多湿下的防渗出性优异,且包含在制造工序中不易挥发的酯化合物的纤维素酯树脂用添加剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:国际公开第2007/000910号

专利文献2:日本特开2010-248493号公报



技术实现要素:

发明要解决的问题

然而,专利文献1中虽然公开了理想的是透湿度小,但并未进行有关具体改善的研究。另外,专利文献2中未对尺寸稳定性进行研究,透湿度也未能得到十分满意的性能。鉴于以上情况,现状是迄今为止仍未发现可满足防湿性能、尺寸稳定性、光学特性全部的改性剂。

因此,本发明的目的在于提供可以对树脂赋予优异的防渗出性、防湿性、尺寸稳定性、光学特性的树脂用改性剂及使用其的树脂组合物。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述问题而反复进行了深入研究,结果发现,通过使用具有下述结构的化合物作为树脂用改性剂,能够解决上述问题,以至完成了本发明。

即,本发明的树脂用改性剂的特征在于,其含有:下述通式(1)所示的二酯化合物、及下述通式(2)所示的低聚酯化合物,

(通式(1)中的g1表示碳原子数2~9的二醇残基。)

(通式(2)中的g2和g3各自独立地表示碳原子数2~8的二醇残基,a表示芳香族二元酸残基或碳原子数4~10的脂肪族二元酸残基,r表示芳香族单羧酸残基,n表示1以上的整数。)

相对于前述二酯化合物和前述低聚酯化合物的总量,前述二酯化合物为15质量%以上,且相对于前述低聚酯化合物的总量,包含15质量%以上的n=1的低聚酯化合物。

对于本发明的树脂用改性剂,前述通式(2)中的a的50摩尔%以上优选为选自由对苯二甲酸、邻苯二甲酸、琥珀酸和己二酸组成的组中的至少一种的残基,前述通式(2)中的a更优选为选自由对苯二甲酸、邻苯二甲酸、琥珀酸和己二酸组成的组中的至少一种的残基。另外,对于本发明的树脂用改性剂,前述通式(2)中的r优选为对羟基苯甲酸残基。进而,本发明的树脂用改性剂适合用于热塑性树脂,尤其适于纤维素系树脂。

本发明的树脂组合物的特征在于,其含有本发明的树脂用改性剂。

发明的效果

根据本发明,能够提供可以对树脂赋予优异的防渗出性、防湿性、尺寸稳定性、光学特性的树脂用改性剂及使用其的树脂组合物。

具体实施方式

以下,对本发明的实施方式进行详细说明。

本发明的树脂用改性剂含有:下述通式(1)所示的二酯化合物、及下述通式(2)所示的低聚酯化合物,

此处,通式(1)中的g1表示碳原子数2~9的二醇残基,通式(2)中的g2和g3分别独立地表示碳原子数2~8的二醇残基,a表示芳香族二元酸残基或碳原子数4~10的脂肪族二元酸残基,r表示芳香族单羧酸残基,n表示1以上的整数。

作为上述式(1)中、成为g1所示的碳原子数2~9的二醇残基的二醇,可列举出脂肪族二醇、含有芳香族基的二醇。这些二醇还可以是2种以上的混合物。作为脂肪族二醇,例如可列举出:1,2-乙二醇(乙二醇)、1,2-丙二醇(丙二醇)、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、2,2-二乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基戊烷)、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基庚烷)、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇或1,4-环己二醇、二聚二醇、氢化二聚二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚乙二醇等。作为含有芳香族基的二醇,可列举出:1,2-羟基苯、1,3-羟基苯、1,4-羟基苯、1,4-苯二甲醇、间苯二酚、邻苯二酚等。

通式(1)所示的二酯化合物的制造方法没有特别限定,例如可以如下得到:将乙二醇、丙二醇等二醇成分与对羟基苯甲酸在催化剂存在下或无催化剂的条件下一次性或分批加入,进行酯化反应或酯交换反应,然后进行常规方法的后处理,从而得到通式(1)所示的化合物。

作为通式(2)中、成为g2和g3所示的碳原子数2~8的二醇残基的二醇,可列举出脂肪族二醇、含有芳香族基的二醇。这些二醇还可以是2种以上的混合物。作为脂肪族二醇,例如可列举出:1,2-乙二醇(乙二醇)、1,2-丙二醇(丙二醇)、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、2,2-二乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基戊烷)、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基庚烷)、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇或1,4-环己二醇、二聚二醇、氢化二聚二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚乙二醇等。作为含有芳香族基的二醇,可列举出:1,2-羟基苯、1,3-羟基苯、1,4-羟基苯、1,4-苯二甲醇、间苯二酚、邻苯二酚等。

作为通式(2)中的、成为a所示的芳香族二元酸的残基的芳香族二元酸,可以使用:对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸、二苯基砜二羧酸、二苯基醚二羧酸、二苯基酮二羧酸、苯基茚满二羧酸、磺酸基间苯二甲酸钠、二溴对苯二甲酸等。其中优选:对苯二甲酸、邻苯二甲酸和间苯二甲酸。这些可以单独使用,也可以组合使用2种以上。

作为通式(2)中的、成为a所示的碳原子数4~10的脂肪族二元酸的残基的脂肪族二元酸,可以使用:琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、2,2-二甲基戊二酸、辛二酸、1,3-环戊烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、二乙醇酸、衣康酸、马来酸等。其中优选:琥珀酸和己二酸。这些可以单独使用,也可以组合使用2种以上。

对于本发明的树脂用改性剂,通式(2)中的a的50摩尔%以上优选为选自由对苯二甲酸、邻苯二甲酸、琥珀酸和己二酸组成的组中的至少一种的残基、更优选为选自由对苯二甲酸、邻苯二甲酸、琥珀酸和己二酸组成的组中的至少一种的残基。

作为通式(2)中的、成为r所示的芳香族单羧酸残基的芳香族单羧酸,可以使用:苯甲酸、对羟基苯甲酸、对甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸、二甲基苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、对甲氧基苯甲酸、对氯苯甲酸、萘甲酸、联苯基甲酸等芳香族羧酸。这些可以单独使用,也可以组合使用2种以上。其中,从相位差变化值和透湿度的观点出发,优选对羟基苯甲酸。

通式(2)所示的低聚酯化合物的制造方法没有特别限定,例如可以如下得到:将琥珀酸、对苯二甲酸等芳香族二元酸、这些酸成分的酸酐和它们的酰氯与乙二醇、丙二醇等二醇成分、和对羟基苯甲酸等芳香族单羧酸在催化剂存在下或无催化剂的条件下一次性或分批加入,进行酯化反应或酯交换反应,然后进行常规方法的后处理,从而得到通式(2)所示的化合物。

另外,对于本发明的改性剂,相对于通式(1)所示的二酯化合物和通式(2)所示的低聚酯化合物的总量,通式(1)所示的二酯化合物的比例为15质量%以上。通过设为这样的组成,从而可以得到优异的防渗出性、防湿性、尺寸稳定性、光学特性。优选为15~80质量%、更优选为20~80质量%、特别优选为30~80质量%。

进而,对于本发明的改性剂,通式(2)中的n的值为1以上的整数,通式(2)所示的低聚酯化合物可以是具有分子量分布的化合物的混合物,还可以是通过蒸馏等对这些化合物进行纯化而成的单一物质,从经济性的观点出发,优选具有分子量分布的化合物的混合物。另外,在低聚酯化合物为具有分子量分布的化合物的混合物的情况下,从透湿性和光学特性(相位差变化值)优异、另外与树脂的相容性、防湿性能的观点出发,数均分子量优选500~2000、更优选550~1600、进一步优选为600~1300。需要说明的是,数均分子量是使用凝胶渗透色谱(gpc)的聚苯乙烯换算值。

进而,对于本发明的改性剂,相对于低聚酯化合物总量,包含15质量%以上的n=1的低聚酯化合物。通过满足上述条件,从而可以对树脂赋予优异的防渗出性、防湿性、尺寸稳定性、光学特性。优选为15~85质量%、更优选为20~85质量%、特别优选为30~85质量%。

本发明的树脂用改性剂的配混量没有特别限定,相对于树脂100质量份,优选0.1~100质量份、更优选0.5~80质量份、进一步优选1~50质量份、特别优选1~30质量份。低于0.1质量份的情况,有时无法充分地发挥防湿性、尺寸稳定性、光学特性(相位差变化值)等性能,多于100质量份时有时会渗出。

接着,对本发明的树脂组合物进行说明。本发明的树脂组合物含有本发明的树脂用改性剂,具有优异的防渗出性、防湿性、尺寸稳定性、光学特性。用于本发明的树脂组合物的树脂没有特别限定,例如可列举出热塑性树脂、热固化性树脂,可以适宜使用热塑性树脂。

作为热塑性树脂,例如可列举出:聚氯乙烯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚氨酯树脂、纤维素系树脂、丙烯酸类树脂、as(丙烯腈-苯乙烯)树脂、abs(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)树脂、氟系树脂、热塑性弹性体、聚酰胺树脂、聚缩醛树脂、聚碳酸酯树脂、改性聚苯醚树脂、聚对苯二酸乙二醇酯树脂、聚对苯二酸丁二醇酯树脂、聚乳酸系树脂、环状聚烯烃树脂、聚苯硫醚树脂等,这些树脂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。

作为聚氯乙烯树脂,例如可列举出:聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯等均聚物、氯乙烯或偏二氯乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物等乙烯基系化合物共聚物等。这些可以单独使用,也可以组合使用2种以上。

作为聚乙烯树脂,例如可列举出:低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯等。这些可以单独使用,也可以组合使用2种以上。

作为聚丙烯树脂,聚合方法没有特别限定,例如可列举出:均聚物、无规聚合物、嵌段聚合物等,这些可以单独使用,也可以组合使用2种以上。

作为纤维素系树脂,例如可列举出:玻璃纸、赛璐珞(celluloid)、醋酸纤维素、二醋酸纤维素、三醋酸纤维素、丙酸纤维素、醋酸丙酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、乙酸甲酯、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基乙基纤维素等。这些可以单独使用,也可以组合使用2种以上。

作为丙烯酸类树脂,例如可列举出:聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯等。这些可以单独使用,也可以组合使用2种以上。

作为聚酰胺树脂,例如可列举出:尼龙-6、尼龙-66、尼龙-10、尼龙-12、尼龙-46等脂肪族聚酰胺;由芳香族二羧酸与脂肪族二胺制造的芳香族聚酰胺等。这些可以单独使用,也可以组合使用2种以上。

作为聚缩醛树脂,例如可列举出:聚甲醛、聚乙醛、聚丙醛、聚丁醛等。这些可以单独使用,也可以组合使用2种以上。

这些当中,更优选纤维素系树脂、进一步优选为纤维素的低级脂肪酸酯。纤维素的低级脂肪酸酯中的低级脂肪酸是指碳原子数为6以下的脂肪酸。作为纤维素的低级脂肪酸酯,例如可以列举出:醋酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素等、日本特开平10-45804号公报、日本特开平8-231761号公报、美国专利第2319052号说明书等中记载的醋酸丙酸纤维素、醋酸丁酸纤维素等混合脂肪酸酯。

对于本发明的树脂组合物而言,除了本发明的树脂用改性剂之外,还可以配混增塑剂、进而各种添加剂,例如,酚系或硫系抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂、多元醇类及其它无机化合物等。这些增塑剂、各种添加剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。

作为增塑剂,例如可列举出苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸丁基己酯、苯二甲酸二庚酯、苯二甲酸二-(2-乙基己基)酯、苯二甲酸二异壬酯、苯二甲酸二异癸酯、苯二甲酸二月桂酯、苯二甲酸二环己酯、对苯二甲酸二辛酯等苯二甲酸酯系增塑剂;己二酸二辛酯、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、二(丁基二乙二醇)己二酸酯等己二酸酯系增塑剂;磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸辛基二苯酯等磷酸酯系增塑剂;使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷等多元醇、和草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、肉桂酸等二元酸,根据需要使用一元醇、单羧酸(醋酸、芳香族酸等)等作为阻聚剂而得到的、本发明以外的聚酯系增塑剂;环氧化大豆油、环氧化亚麻油、环氧化桐油、环氧化鱼油、环氧化牛脂油、环氧化蓖麻油、环氧化红花油、环氧化硬脂酸甲酯、环氧化硬脂酸丁酯、环氧化硬脂酸-2-乙基己酯、环氧化硬脂酸十八烷基酯、环氧化聚丁二烯、三(环氧丙基)异氰脲酸酯、环氧化妥尔油脂肪酸酯、环氧化亚麻油脂肪酸酯、双酚a二缩水甘油醚、乙烯基环己烯二环氧化物、二环己烯二环氧化物、3,4-环氧环己基甲基环氧环己基甲酸酯等环氧系增塑剂,另外,可列举出:四氢苯二甲酸系增塑剂、壬二酸系增塑剂、癸二酸二(2-乙基己基)酯(dos)、癸二酸二丁酯(dbs)等癸二酸系增塑剂、硬脂酸系增塑剂、柠檬酸系增塑剂、均苯四甲酸系增塑剂、亚联苯基聚羧酸系增塑剂、多元醇的芳香族酸酯系增塑剂(三羟甲基丙烷的三苯甲酸酯等)等。可优选列举出除了本发明以外的聚酯系增塑剂、苯二甲酸酯系增塑剂、偏苯三酸酯系增塑剂、己二酸酯系增塑剂、癸二酸系增塑剂、环氧系增塑剂。

通过增塑剂1~13示例出除了本发明的树脂用改性剂以外的聚酯系增塑剂的具体的化合物,但不限定于这些,这些化合物可以单独使用,也可以以混合物的形式使用2种以上。

下述增塑剂1~4括号内表示摩尔比,这些聚酯系增塑剂可以单独使用,也可以以混合物的形式使用两种以上。

增塑剂-1:下述通式(3)的、由作为多元醇成分g的乙二醇(50)和1,2-丙二醇(50)、和作为多元羧酸成分a的琥珀酸(50)和对苯二甲酸(50)、末端e为乙酰基所构成的n=5的化合物。

增塑剂-2:上述通式(3)的、由作为多元醇成分g的1,2-丙二醇、和作为多元羧酸成分a的2,6-萘二羧酸、末端e为氢所构成的n=2的化合物。

增塑剂-3:上述通式(3)的、由作为多元醇成分g的乙二醇、和作为多元羧酸成分a的己二酸、末端e为乙酰基所构成的n=10的化合物。

增塑剂-4:上述通式(3)的、由作为多元醇成分g的1,2-丙二醇、和作为多元羧酸成分a的对苯二甲酸、末端e为甲苯酰基所构成的n=5的化合物。

增塑剂-5:下述通式(4)的取代基qa均为氢原子的化合物。

增塑剂-6:上述通式(4)的取代基qa均为甲氧基的化合物。

增塑剂-7

增塑剂-8

增塑剂-9

增塑剂-10

增塑剂-11

增塑剂-12

增塑剂-13

这些增塑剂的含量可以在不损害本发明的效果的范围内进行配混,相对于树脂100质量份,优选1~90质量份、更优选10~80质量份。

作为酚系抗氧化剂,例如可列举出:2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、十三烷基·3,5-二叔丁基-4-羟基苄基硫代乙酸酯、硫代二乙撑双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2-辛基硫代-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-均三嗪、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、4,4’-丁叉基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-乙叉基双(4,6-二叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。这些酚系抗氧化剂的含量可以在不损害本发明的效果的范围内进行配混,相对于树脂100质量份,优选0.01~1质量份、更优选0.03~0.8质量份。

作为硫系抗氧化剂,例如可列举出:硫代二丙酸的二月桂基酯、二肉豆蔻基酯、肉豆蔻基硬脂基酯、二硬脂基酯等二烷基硫代二丙酸酯类和季戊四醇四(β-十二烷基巯基丙酸酯)等多元醇的β-烷基巯基丙酸酯类等。这些硫系抗氧化剂的含量可以在不损害本发明的效果的范围内进行配混,相对于树脂100质量份,优选0.01~1质量份、更优选0.03~0.8质量份。

作为紫外线吸收剂,例如可列举出:2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-叔丁基-4’-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基乙氧基)二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类;2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2-羟基-3-十二烷基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-c7~9混合烷氧基羰基乙基苯基)三唑、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑基苯酚)、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯等2-(2-羟基苯基)苯并三唑类;2-(2-羟基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-丙烯酰氧基乙氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-(2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基)苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-(2-辛酰氧基乙基)苯基)-1,3,5-三嗪等2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪类;水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2,4-二叔戊基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类;2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺类;乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯、四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酰氧基甲基)甲烷等氰基丙烯酸酯类等。这些紫外线吸收剂的含量可以在不损害本发明的效果的范围内进行配混,相对于树脂100质量份,优选0.01~5质量份、更优选0.03~3质量份。

作为受阻胺系光稳定剂,例如可列举出:2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·双(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)·双(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉基-均三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1,5,8,12-四[2,4-双(n-丁基-n-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四[2,4-双(n-丁基-n-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,6,11-三[2,4-双(n-丁基-n-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基-均三嗪-6-基氨基]十一烷、1,6,11-三[2,4-双(n-丁基-n-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基-均三嗪-6-基氨基]十一烷、3,9-双〔1,1-二甲基-2-{三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧羰基)丁基羰氧基}乙基〕-2,4,8,10-四氧杂螺〔5.5〕十一烷、3,9-双〔1,1-二甲基-2-{三(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)丁基羰氧基}乙基〕-2,4,8,10-四氧杂螺〔5.5〕十一烷、双(1-十一烷基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯等。这些受阻胺系光稳定剂的含量可以在不损害本发明的效果的范围内进行配混,相对于树脂100质量份,优选0.01~1质量份、更优选0.03~0.8质量份。

作为多元醇类,例如可列举出:三羟甲基丙烷、双(三羟甲基)丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、聚季戊四醇、季戊四醇或二季戊四醇的硬脂酸半酯、双(二季戊四醇)己二酸酯、丙三醇、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯、山梨糖醇、甘露糖醇、乳糖醇等。这些多元醇类的含量可以在不损害本发明的效果的范围内进行配混,相对于树脂100质量份,优选0.01~2质量份、更优选0.01~1质量份。

作为其它无机化合物,例如可列举出:硅酸钙、磷酸钙、氧化钙、氢氧化钙、硅酸镁、磷酸镁、氧化镁、氢氧化镁等。其它无机化合物的含量可以在不损害本发明的效果的范围内进行配混,相对于树脂100质量份,优选0.01~5质量份、更优选0.03~3质量份。

另外,本发明的树脂组合物中也可以根据需要在不损害本发明的效果的范围内进一步配混其它添加剂,例如填充剂、着色剂、交联剂、抗静电剂、防雾剂、防析出结垢(plate-out)剂、表面处理剂、润滑剂、阻燃剂、荧光剂、抗霉剂、杀菌剂、金属钝化剂、脱模剂、颜料、加工助剂、发泡剂、有机酸金属盐、水滑石化合物、锌改性水滑石、沸石化合物等。

本发明的树脂组合物的特征在于含有上述通式(1)和通式(2)所示的树脂用改性剂,其配混方法和成型方法没有特别限定,作为配混方法,可列举出利用通常的混合机(blender)、密炼机(mixer)等进行混合的方法;利用挤出机等进行熔融混炼的方法;与溶剂一同进行混合、溶液流延的方法等,作为成型方法,可列举出:挤出成型、注射成型、拉伸薄膜成型、吹塑成型等。

作为对本发明的树脂组合物进行成型而得到的成型体的形状,没有特别形状,例如可列举出:片状、薄膜状、特殊的形状等。

得到的成型体的用途没有特别限定,例如可列举出:食品容器、电子部件、汽车部件、医疗用材料、薄膜/片材料、纤维原材料、光学原材料、涂料用树脂、墨用树脂、调色剂用树脂、粘接剂用树脂等。

实施例

以下通过实施例对本发明进行更详细的说明。但是,本发明不受以下的实施例的任何限制。

<实施例1~15和比较例1~9>

使用下述表1~6所示的化合物,合成二酯化合物和低聚酯化合物,使用得到的二酯化合物和低聚酯化合物而制备了树脂用改性剂。使用该改性剂,按照下述的步骤对防渗出性、防湿性(透湿度)、光学特性(相位差变化值)和尺寸稳定性进行了评价。需要说明的是,数均分子量的测定按下述的步骤进行。需要说明的是,表1~6所示的括号内的数值为摩尔%。

<数均分子量>

将实施例和比较例的树脂用改性剂溶解于四氢呋喃(thf)中而制得0.5质量%的样品溶液,使用凝胶渗透色谱(gpc)在下述条件下测定数均分子量。需要说明的是,校正曲线使用聚苯乙烯(glsciencesinc.制分子量标准:分子量162、370、580、1000、2000、3000、5000)来制作。柱使用showadenkok.k.制shodexkf-802。柱温设为40℃,作为洗脱液使用thf,流量设为1ml/分钟,作为检测器使用折光计(ri)进行测定。将得到的评价结果一同示于下述的表1~6。

<防渗出性>

将三醋酸纤维素90质量份(乙酰化度61%、聚合度260)和改性剂10质量份,边搅拌边均匀溶解在由二氯甲烷900质量份和甲醇100质量份构成的混合溶剂中,制备了各种评价用和薄膜制作用原液(dopesolution)。接着,将得到的原液流延在玻璃板上以使成为约80μm,在室温下干燥16小时后,在50℃下干燥1小时,进而在120℃下干燥1小时,得到各种评价薄膜。测定得到的薄膜的膜厚均为约80μm。将得到的薄膜在40℃、相对湿度80%的环境下静置1周后,通过目视进行确认,通过下述基准进行了3个级别的评价。

○:未观察到渗出

△:观察到少许的渗出

×:观察到大量的渗出

关于防渗出性,○和△的情况表示性能优异。将得到的评价结果一同示于下述的表1~6。

<防湿性(透湿度)>

将三醋酸纤维素90质量份(乙酰化度61%、聚合度260)和改性剂10质量份,边搅拌边均匀溶解在由二氯甲烷900质量份和甲醇100质量份构成的混合溶剂中,制得各种评价用和薄膜制作用原液。接着,将得到的原液流延在玻璃板上以使成为约80μm,在室温下干燥16小时,然后在50℃下干燥1小时,进而在120℃下干燥1小时,得到各种评价薄膜。所得的薄膜的膜厚均为约80μm。根据jisz0208中记载的方法,测定得到的薄膜的透湿度。测定条件为40℃、相对湿度80%。关于透湿度,数值小表示防湿性优异。关于防湿性能,透湿度为360g/m2/天以下表示性能优异。将得到的评价结果一同示于下述的表1~6。

<光学特性(相位差变化值)>

将三醋酸纤维素90质量份(乙酰化度61%、聚合度260)和改性剂10质量份,边搅拌边均匀溶解在由二氯甲烷900质量份和甲醇100质量份构成的混合溶剂中,制得各种评价用和薄膜制作用原液。接着,将得到的原液流延在玻璃板上以使成为约80μm,在室温下干燥16小时,然后在50℃下干燥1小时,进而在120℃下干燥1小时,得到各种评价薄膜。所得的薄膜的膜厚均为约80μm。将得到的薄膜在25℃、相对湿度15%环境下干燥48小时,将干燥后的薄膜的厚度方向的相位差作为“干燥时相位差”,将之后使该薄膜在40℃、相对湿度80%下放置72小时后的薄膜的厚度方向的相位差作为“高温高湿时相位差”,基于下述式子计算出“相位差变化值”,相位差变化值用绝对值表示。

|相位差变化值|=干燥时相位差-高温高湿时相位差

相位差变化值的数值越小表示性能越好,若为30以下则表示优异。将得到的评价结果一同示于下述的表1~6。

<尺寸稳定性>

将三醋酸纤维素90质量份(乙酰化度61%、聚合度260)和改性剂10质量份,边搅拌边均匀溶解在由二氯甲烷900质量份和甲醇100质量份构成的混合溶剂中,制得各种评价用和薄膜制作用原液。接着,将得到的原液流延在玻璃板上以使成为约80μm,在室温下干燥16小时,然后在50℃下干燥1小时,进而在120℃下干燥1小时,得到各种评价薄膜。所得的薄膜的膜厚均为约80μm。将得到的薄膜在40℃、相对湿度80%的环境下放置24小时,然后通过目视进行确认,通过下述基准进行了3个级别的评价。

○:未观察到薄膜的变形

△:观察到薄膜有少许变形

×:观察到薄膜有大的变形

关于尺寸稳定性能,○和△的情况表示性能优异。将得到的评价结果一同示于下述的表1~6。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

[表6]

由表1~6可知:本发明的改性剂的防渗出性、防湿性(透湿度)、尺寸稳定性、光学特性(相位差变化值)均得以满足。

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