本发明涉及硫酸酯或其盐以及表面活性剂。
背景技术：
在非专利文献1中记载了下述的化合物。
[化1]
现有技术文献
非专利文献
非专利文献1：gregoryr.schulzetal.,“micellesformedfromphotochemicallyactiveamphiphiles:structuralcharacterizationbysmall-angleneutronscattering(光化学活性双亲分子形成的胶束：小角度中子散射的结构表征)”,journalofmolecularstructure,383(1-3),1996,pp.191-196
技术实现要素：
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供具有2个以上羰基的新型硫酸酯或其盐以及表面活性剂。
用于解决课题的手段
本发明涉及一种化合物，其特征在于，其由下式所表示，
[化2]
(式中，r1是碳原子数为1以上的直链状或支链状的烷基或者碳原子数为3以上的环状烷基，与碳原子键合的氢原子未被取代或者被羟基或包含酯键的1价有机基团所取代，碳原子数为2以上的情况下可以包含羰基，碳原子数为3以上的情况下可以包含1价或2价杂环、也可以卷成环。r2和r3独立地为单键或2价连结基团。r1、r2和r3的碳原子数合计为6以上。x为h、金属原子、nr44、具有或不具有取代基的咪唑鎓、具有或不具有取代基的吡啶鎓或者具有或不具有取代基的磷鎓，r4为h或有机基团，可以相同或不同。r1、r2和r3中，任意二者可以相互键合形成环)。
上述式中，优选r2和r3独立地为单键或者碳原子数为1以上的直链状或支链状的亚烷基或者碳原子数为3以上的环状亚烷基，与碳原子键合的氢原子未被取代或者被羟基或包含酯键的1价有机基团所取代。
上述式中，优选r1为不含羰基的碳原子数为1～8的直链状或支链状的烷基、不含羰基的碳原子数为3～8的环状烷基、包含1～10个羰基的碳原子数为2～45的直链状或支链状的烷基、包含羰基的碳原子数为3～45的环状烷基或者碳原子数为3～45的包含1价或2价杂环的烷基。
上述式中，优选r1为下式所表示的基团，
[化3]
(式中，n11为0～10的整数，r11是碳原子数为1～5的直链状或支链状的烷基或者碳原子数为3～5的环状烷基，r12是碳原子数为0～3的亚烷基。n11为2～10的整数的情况下，r12分别可以相同也可以不同)。
上述式中，优选r2和r3独立地为不含羰基的碳原子数为1以上的直链状或支链状的亚烷基。
上述式中，优选r2和r3独立地为不含羰基的碳原子数为1～3的直链状或支链状的亚烷基。
本发明还涉及一种表面活性剂，其包含上述的化合物。
本发明还涉及一种水系分散剂，其包含上述的化合物。
发明的效果
本发明的化合物为显示出表面活性作用的化合物，能够适当地用作阴离子型表面活性剂、水系分散剂。
具体实施方式
下面对本发明进行具体说明。
本说明书中，只要不特别声明，“有机基团”是指含有1个以上碳原子的基团、或者从有机化合物中除去1个氢原子而形成的基团。
该“有机基团”的示例包括：
可以具有1个以上的取代基的烷基、
可以具有1个以上的取代基的烯基、
可以具有1个以上的取代基的炔基、
可以具有1个以上的取代基的环烷基、
可以具有1个以上的取代基的环烯基、
可以具有1个以上的取代基的环二烯基、
可以具有1个以上的取代基的芳基、
可以具有1个以上的取代基的芳烷基、
可以具有1个以上的取代基的非芳香族杂环基、
可以具有1个以上的取代基的杂芳基、
氰基、
甲酰基、
rao-、
raco-、
raso2-、
racoo-、
ranraco-、
raconra-、
raso2nra-、
ranraso2-、
raoco-以及、
raoso2-、
(这些式中，ra独立地为
可以具有1个以上的取代基的烷基、
可以具有1个以上的取代基的烯基、
可以具有1个以上的取代基的炔基、
可以具有1个以上的取代基的环烷基、
可以具有1个以上的取代基的环烯基、
可以具有1个以上的取代基的环二烯基、
可以具有1个以上的取代基的芳基、
可以具有1个以上的取代基的芳烷基、
可以具有1个以上的取代基的非芳香族杂环基、或者
可以具有1个以上的取代基的杂芳基)。
作为上述有机基团，优选可以具有1个以上的取代基的烷基。
另外，本说明书中，只要不特别声明，“取代基”是指能够取代的基团。该“取代基”的示例包括脂肪族基团、芳香族基团、杂环基、酰基、酰氧基、酰氨基、脂肪族氧基、芳香族氧基、杂环氧基、脂肪族氧基羰基、芳香族氧基羰基、杂环氧基羰基、氨基甲酰基、脂肪族磺酰基、芳香族磺酰基、杂环磺酰基、脂肪族磺酰氧基、芳香族磺酰氧基、杂环磺酰氧基、氨磺酰基、脂肪族磺酰胺基、芳香族磺酰胺基、杂环磺酰胺基、氨基、脂肪族氨基、芳香族氨基、杂环氨基、脂肪族氧基羰基氨基、芳香族氧基羰基氨基、杂环氧基羰基氨基、脂肪族亚磺酰基、芳香族亚磺酰基、脂肪族硫基、芳香族硫基、羟基、氰基、磺基、羧基、脂肪族氧基氨基、芳香族氧基氨基、氨基甲酰氨基、氨磺酰氨基、卤原子、氨磺酰氨基甲酰基、氨基甲酰氨基磺酰基、二脂肪族氧基氧膦基以及二芳香族氧基氧膦基。
上述脂肪族基团可以为饱和的也可以为不饱和的，并且可以具有羟基、脂肪族氧基、氨基甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰氨基、氨基甲酰氨基等。作为上述脂肪族基团，可以举出总碳原子数为1～8、优选1～4的烷基，例如可以举出甲基、乙基、乙烯基、环己基、氨基甲酰基甲基等。
上述芳香族基团可以具有例如硝基、卤原子、脂肪族氧基、氨基甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰氨基、氨基甲酰氨基等。作为上述芳香族基团，可以举出碳原子数为6～12、优选总碳原子数为6～10的芳基，例如苯基、4-硝基苯基、4-乙酰氨基苯基、4-甲烷磺酰基苯基等。
上述杂环基可以具有卤原子、羟基、脂肪族氧基、氨基甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰氨基、氨基甲酰氨基等。作为上述杂环基，可以举出总碳原子数为2～12、优选2～10的5～6元杂环，例如2-四氢呋喃基、2-嘧啶基等。
上述酰基可以具有脂肪族羰基、芳基羰基、杂环羰基、羟基、卤原子、芳香族基团、脂肪族氧基、氨基甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰氨基、氨基甲酰氨基等。作为上述酰基，可以举出总碳原子数为2～8、优选2～4的酰基，例如乙酰基、丙酰基、苯甲酰基、3-吡啶羰基等。
上述酰氨基可以具有脂肪族基团、芳香族基团、杂环基等，例如可以具有乙酰氨基、苯甲酰氨基、2-吡啶羰基氨基、丙酰氨基等。作为上述酰氨基，可以举出总碳原子数为2～12、优选2～8的酰氨基、总碳原子数为2～8的烷基羰基氨基，例如乙酰氨基、苯甲酰氨基、2-吡啶羰基氨基、丙酰氨基等。
上述脂肪族氧基羰基可以为饱和的也可以为不饱和的，并且可以具有羟基、脂肪族氧基、氨基甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰氨基、氨基甲酰氨基等。作为上述脂肪族氧基羰基，可以举出总碳原子数为2～8、优选2～4的烷氧羰基，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、(叔)丁氧基羰基等。
作为上述氨基甲酰基可以具有脂肪族基团、芳香族基团、杂环基等。作为上述氨基甲酰基，可以举出无取代的氨基甲酰基、总碳原子数为2～9的烷基氨基甲酰基，优选无取代的氨基甲酰基、总碳原子数为2～5的烷基氨基甲酰基，例如n-甲基氨基甲酰基、n,n-二甲基氨基甲酰基、n-苯基氨基甲酰基等。
上述脂肪族磺酰基可以为饱和的也可以为不饱和的，并且可以具有羟基、芳香族基团、脂肪族氧基、氨基甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰氨基、氨基甲酰氨基等。作为上述脂肪族磺酰基，可以举出总碳原子数为1～6、优选总碳原子数为1～4的烷基磺酰基，例如甲烷磺酰基等。
上述芳香族磺酰基可以具有羟基、脂肪族基团、脂肪族氧基、氨基甲酰基、脂肪族氧基羰基、脂肪族硫基、氨基、脂肪族氨基、酰氨基、氨基甲酰氨基等。作为上述芳香族磺酰基，可以举出总碳原子数为6～10的芳基磺酰基，例如苯磺酰基等。
上述氨基可以具有脂肪族基团、芳香族基团、杂环基等。
上述酰氨基可以具有例如乙酰氨基、苯甲酰氨基、2-吡啶羰基氨基、丙酰氨基等。作为上述酰氨基，可以举出总碳原子数为2～12、优选总碳原子数为2～8的酰氨基，更优选总碳原子数为2～8的烷基羰基氨基，例如乙酰氨基、苯甲酰氨基、2-吡啶羰基氨基、丙酰氨基等。
上述脂肪族磺酰胺基、芳香族磺酰胺基、杂环磺酰胺基可以为例如甲基磺酰胺基、苯磺酰胺基、2-吡啶磺酰胺基等。
上述氨磺酰基可以具有脂肪族基团、芳香族基团、杂环基等。作为上述氨磺酰基，可以举出氨磺酰基、总碳原子数为1～9的烷基氨磺酰基、总碳原子数为2～10的二烷基氨磺酰基、总碳原子数为7～13的芳基氨磺酰基、总碳原子数为2～12的杂环氨磺酰基，更优选氨磺酰基、总碳原子数为1～7的烷基氨磺酰基、总碳原子数为3～6的二烷基氨磺酰基、总碳原子数为6～11的芳基氨磺酰基、总碳原子数为2～10的杂环氨磺酰基，例如氨磺酰基、甲基氨磺酰基、n,n-二甲基氨磺酰基、苯基氨磺酰基、4-吡啶氨磺酰基等。
上述脂肪族氧基可以为饱和的也可以为不饱和的，并且可以具有甲氧基、乙氧基、异丙氧基、环己氧基、甲氧基乙氧基等。作为上述脂肪族氧基，可以举出总碳原子数为1～8、优选1～6的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、环己氧基、甲氧基乙氧基等。
上述芳香族氨基、杂环氨基可以具有脂肪族基团、脂肪族氧基、卤原子、氨基甲酰基、与该芳基稠合的杂环基、脂肪族氧基羰基，优选可以具有总碳原子数为1～4的脂肪族基团、总碳原子数为1～4的脂肪族氧基、卤原子、总碳原子数为1～4的氨基甲酰基、硝基、总碳原子数为2～4的脂肪族氧基羰基。
上述脂肪族硫基可以为饱和的也可以为不饱和的，并且可以举出总碳原子数为1～8、更优选总碳原子数为1～6的烷硫基，例如甲硫基、乙硫基、氨基甲酰基甲硫基、叔丁硫基等。
上述氨基甲酰氨基可以具有脂肪族基团、芳基、杂环基等。作为上述氨基甲酰氨基，可以举出氨基甲酰氨基、总碳原子数为2～9的烷基氨基甲酰氨基、总碳原子数为3～10的二烷基氨基甲酰氨基、总碳原子数为7～13的芳基氨基甲酰氨基、总碳原子数为3～12的杂环氨基甲酰氨基，优选氨基甲酰氨基、总碳原子数为2～7的烷基氨基甲酰氨基、总碳原子数为3～6的二烷基氨基甲酰氨基、总碳原子数为7～11的芳基氨基甲酰氨基、总碳原子数为3～10的杂环氨基甲酰氨基，例如，氨基甲酰氨基、甲基氨基甲酰氨基、n,n-二甲基氨基甲酰氨基、苯基氨基甲酰氨基、4-吡啶氨基甲酰氨基等。
本发明涉及一种化合物，其特征在于，其由下式所表示。
[化4]
式中，r1是碳原子数为1以上的直链状或支链状的烷基或者碳原子数为3以上的环状烷基。
上述烷基的碳原子数为3以上的情况下，在2个碳原子间可以包含羰基(-c(＝o)-)。另外，上述烷基的碳原子数为2以上的情况下，在上述烷基的末端也可以包含上述羰基。即，ch3-c(＝o)-所表示的乙酰基等酰基也包含在上述烷基中。
另外，上述烷基的碳原子数为3以上的情况下，可以包含1价或2价杂环，也可以卷成环。作为上述杂环，优选不饱和杂环，更优选含氧不饱和杂环，例如可以举出呋喃环等。r1中，2价杂环可以插入到2个碳原子间、2价杂环也可以位于末端并与-c(＝o)-键合，1价杂环可以位于上述烷基的末端。
作为r1的上述烷基可以具有取代基。关于作为r1的上述烷基可以具有的上述取代基，优选卤原子、碳原子数为1～10的直链状或支链状的烷基或者碳原子数为3～10的环状烷基、羟基，特别优选甲基、乙基。
上述烷基中，与碳原子键合的氢原子也可以被官能团所取代，例如可以被羟基(-oh)或包含酯键的1价有机基团所取代，但优选未被任何官能团所取代。
作为上述包含酯键的1价有机基团，可以举出式：-o-c(＝o)-r101(式中，r101为烷基)所表示的基团。
上述烷基中，与碳原子键合的氢原子的75％以下可以被卤原子所取代、50％以下可以被卤原子所取代、25％以下可以被卤原子所取代，但优选不含氟原子、氯原子等卤原子的非卤化烷基。
式中，r2和r3独立地为单键或2价连结基团。
r2和r3优选独立地为单键或者碳原子数为1以上的直链状或支链状的亚烷基或碳原子数为3以上的环状亚烷基。
构成r2和r3的上述亚烷基优选不含羰基。
上述亚烷基中，与碳原子键合的氢原子可以被官能团所取代、例如可以被羟基(-oh)或包含酯键的1价有机基团所取代，但优选未被任何官能团所取代。
作为上述包含酯键的1价有机基团，可以举出式：-o-c(＝o)-r102(式中，r102为烷基)所表示的基团。
上述亚烷基中，与碳原子键合的氢原子的75％以下可以被卤原子所取代、50％以下可以被卤原子所取代、25％以下可以被卤原子所取代，但优选不含氟原子、氯原子等卤原子的非卤化亚烷基。
r1、r2和r3的碳原子数合计为6以上。作为合计的碳原子数，优选8以上、更优选9以上、进一步优选10以上，优选20以下、更优选18以下、进一步优选15以下。
r1、r2和r3中，任意二者可以相互键合形成环。
式中，x为h、金属原子、nr44、具有或不具有取代基的咪唑鎓、具有或不具有取代基的吡啶鎓或者具有或不具有取代基的磷鎓，r4为h或有机基团。4个r4可以相同或不同。作为r4，优选h或碳原子数为1～10的有机基团，更优选h或碳原子数为1～4的有机基团。作为上述金属原子，可以举出碱金属(1族)、碱土金属(2族)等，优选na、k或li。
作为x，优选h、金属原子或nr44，更优选h、碱金属(1族)、碱土金属(2族)或nr44，进一步优选h、na、k、li或nh4，进而更优选na、k或nh4，特别优选na或nh4，最优选nh4。
作为r1，优选不含羰基的碳原子数为1～8的直链状或支链状的烷基、不含羰基的碳原子数为3～8的环状烷基、包含1～10个羰基的碳原子数为2～45的直链状或支链状的烷基、包含羰基的碳原子数为3～45的环状烷基或者碳原子数为3～45的包含1价或2价杂环的烷基。
另外，作为r1，更优选下式所表示的基团。
[化5]
(式中，n11为0～10的整数，r11是碳原子数为1～5的直链状或支链状的烷基或者碳原子数为3～5的环状烷基，r12是碳原子数为0～3的亚烷基。n11为2～10的整数的情况下，r12分别可以相同也可以不同)。
作为n11，优选0～5的整数、更优选0～3的整数、进一步优选1～3的整数。
作为r11的上述烷基优选不含羰基。
作为r11的上述烷基中，与碳原子键合的氢原子可以被官能团所取代，例如可以被羟基(-oh)或包含酯键的1价有机基团所取代，但优选未被任何官能团所取代。
作为上述包含酯键的1价有机基团，可以举出式：-o-c(＝o)-r103(式中，r103为烷基)所表示的基团。
作为r11的上述烷基中，与碳原子键合的氢原子的75％以下可以被卤原子所取代、50％以下可以被卤原子所取代、25％以下可以被卤原子所取代，但优选不含氟原子、氯原子等卤原子的非卤化烷基。
r11的烷基的碳原子数可以为1～20，优选1～15、更优选1～12、进一步优选1～10、进而更优选1～8、尤其更优选1～6、还更优选1～3、特别优选1或2、最优选1。另外，上述r11的烷基优选仅由伯碳、仲碳、叔碳构成，特别优选仅由伯碳、仲碳构成。即，作为r11，优选甲基、乙基、正丙基、异丙基，特别是最优选甲基。
作为r11，优选具有或不具有取代基的碳原子数为1～10的直链状或支链状的烷基或者具有或不具有取代基的碳原子数为3～10的环状烷基，更优选不含羰基的碳原子数为1～10的直链状或支链状的烷基或者不含羰基的碳原子数为3～10的环状烷基，进一步优选不具有取代基的碳原子数为1～10的直链状或支链状的烷基，进而更优选不具有取代基的碳原子数为1～3的直链状或支链状的烷基，特别优选甲基(-ch3)或乙基(-c2h5)，最优选甲基(-ch3)。
作为r11的上述烷基可以具有取代基。关于作为r11的上述烷基可以具有的上述取代基，优选卤原子、碳原子数为1～10的直链状或支链状的烷基或者碳原子数为3～10的环状烷基、羟基，特别优选甲基、乙基。
r12是碳原子数为0～3的亚烷基。上述碳原子数优选1～3。
作为r12的上述亚烷基可以为直链状或支链状。
作为r12的上述亚烷基优选不含羰基。作为r12，优选亚乙基(-c2h4-)或亚丙基(-c3h6-)。
作为r12的上述亚烷基中，与碳原子键合的氢原子可以被官能团所取代、例如可以被羟基(-oh)或包含酯键的1价有机基团所取代，但优选未被任何官能团所取代。
作为上述包含酯键的1价有机基团，可以举出式：-o-c(＝o)-r104(式中，r104为烷基)所表示的基团。
作为r12的上述亚烷基中，与碳原子键合的氢原子的75％以下可以被卤原子所取代、50％以下可以被卤原子所取代、25％以下可以被卤原子所取代，但优选不含氟原子、氯原子等卤原子的非卤化亚烷基。
作为r2和r3，优选独立地为不含羰基的碳原子数为1以上的直链状或支链状的亚烷基，更优选不含羰基的碳原子数为1～3的直链状或支链状的亚烷基，进一步优选亚乙基(-c2h4-)或亚丙基(-c3h6-)。
作为上述化合物，可示例出下述化合物。各式中，x如上所述。
[化6]
[化7]
[化8]
[化9]
[化10]
[化11]
[化12]
[化13]
本发明的化合物可以通过包括下述工序的制造方法来制造，所述工序为：工序(11)，使式：
[化14]
(式中，r3如上所述，e为离去基团)所表示的化合物(10)与锂和式：r2013si-cl(式中，r201独立地为烷基或芳基)所表示的氯硅烷化合物反应，得到式：
[化15]
(式中，r3、r201和e如上所述)所表示的化合物(11)；
工序(12)，使化合物(11)与式：
[化16]
(式中，r1如上所述，r21为单键或2价连结基团)所表示的烯烃反应，得到式：
[化17]
(式中，r1、r21、r3和e如上所述)所表示的化合物(12)；
工序(13)，使化合物(12)所具有的离去基团脱离，得到式：
[化18]
(式中，r1、r21和r3如上所述)所表示的化合物(13)；以及
工序(14)，使化合物(13)与式：
[化19]
(式中，x如上所述)所表示的氯化磺酸反应，得到式：
[化20]
(式中，r1、r21、r3和x如上所述)所表示的化合物(14)。
r1中包含呋喃环的情况下，可以利用例如酸使呋喃环开环而转换成二羰基衍生物。作为酸，可以举出乙酸、盐酸、对甲苯磺酸等，其中优选乙酸。
工序(11)中，优选预先使锂和上述氯硅烷化合物反应得到甲硅烷氧基锂化合物，之后使上述甲硅烷氧基锂化合物与化合物(10)反应，得到化合物(11)。
e表示离去基团。作为上述离去基团，可以举出叔丁基二甲基甲硅烷基(tbs)、三乙基甲硅烷基(tes)、三异丙基甲硅烷基(tips)、叔丁基二苯基甲硅烷基(tbdps)、苄基(bn)等。
作为r21，优选单键或者碳原子数为1以上的直链状或支链状的亚烷基。
作为上述氯硅烷化合物，可以举出例如下述化合物。
[化21]
工序(11)中的任一反应均可在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂，进一步优选醚。作为上述醚，可以举出乙基甲醚、二乙醚、乙二醇二甲醚(乙二醇二甲醚)、二甘醇二甲醚(二乙二醇二甲醚)、三甘醇二甲醚(三乙二醇二甲醚)、四氢呋喃、四甘醇二甲醚(四乙二醇二甲醚)、冠醚(15-冠-5,18-冠-6)等，其中优选四氢呋喃、二乙醚。
作为工序(11)中的锂和上述氯硅烷化合物的反应的温度，优选-78～150℃、更优选0～100℃、进一步优选10～40℃、特别优选20～30℃。
作为工序(11)中的上述甲硅烷氧基锂化合物与化合物(10)的反应的温度，优选-100～0℃、更优选-80～-50℃。另外，优选-100～100℃、更优选-80～50℃。
作为工序(11)中的锂和上述氯硅烷化合物的反应的压力，优选0.1～5mpa、更优选0.1～1mpa。
作为工序(11)中的上述甲硅烷氧基锂化合物与化合物(10)的反应的压力，优选0.1～5mpa、更优选0.1～1mpa。
作为工序(11)中的锂和上述氯硅烷化合物的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选1～48小时、进一步优选6～10小时。
作为工序(11)中的上述甲硅烷氧基锂化合物与化合物(10)的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选1～2小时。
工序(12)中，作为化合物(11)与上述烯烃的反应比例，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于化合物(11)1摩尔，上述烯烃优选为0.5～10摩尔、更优选为1～2摩尔、进一步优选为0.6～5.0摩尔、特别优选为1～1.1摩尔。
工序(12)中的反应可以在噻唑鎓盐和碱的存在下在溶剂中实施。
作为上述噻唑鎓盐，可以举出3-乙基-5-(2-羟基乙基)-4-甲基溴化噻唑鎓、3-苄基-5-(2-羟基乙基)-4-甲基氯化噻唑鎓等。
作为上述碱，可以举出1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一烯、三乙胺等。
作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂，进一步优选醇、醚。
作为上述醇，可以举出甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇等。
作为上述醚，可以举出乙基甲醚、二乙醚、乙二醇二甲醚(乙二醇二甲醚)、二甘醇二甲醚(二乙二醇二甲醚)、三甘醇二甲醚(三乙二醇二甲醚)、四氢呋喃、四甘醇二甲醚(四乙二醇二甲醚)、冠醚(15-冠-5,18-冠-6)等，其中优选四氢呋喃、二乙醚。
作为工序(12)中的反应的温度，优选-78～150℃、更优选0～100℃、进一步优选40～60℃、特别优选50～55℃。
作为工序(12)中的反应的压力，优选0.1～5mpa、更优选0.1～1mpa。
作为工序(12)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选1～48小时、进一步优选6～10小时。
工序(13)中的离去基团的脱离反应可以通过使用氟化物离子或酸来实施。作为使离去基团脱离的方法，例如可以举出使用氢氟酸的方法、使用吡啶·nhf或三乙胺·nhf这样的氟化氢的胺络合物的方法、使用氟化铯、氟化钾、氟硼化锂(libf4)、氟化铵这样的无机盐的方法、使用四丁基氟化铵(tbaf)这样的有机盐的方法。
工序(13)中的离去基团的脱离反应可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂，进一步优选醚。
作为上述醚，可以举出乙基甲醚、二乙醚、乙二醇二甲醚(乙二醇二甲醚)、二甘醇二甲醚(二乙二醇二甲醚)、三甘醇二甲醚(三乙二醇二甲醚)、四氢呋喃、四甘醇二甲醚(四乙二醇二甲醚)、冠醚(15-冠-5,18-冠-6)等，其中优选四氢呋喃、二乙醚。
作为工序(13)中的反应的温度，优选-78～150℃、更优选0～100℃、进一步优选0～40℃、特别优选0～20℃。
作为工序(13)中的反应的压力，优选0.1～5mpa、更优选0.1～1mpa。
作为工序(13)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选1～48小时、进一步优选3～8小时。
工序(14)中，作为化合物(13)与上述氯化磺酸的反应比例，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于化合物(13)1摩尔，上述氯化磺酸优选为0.5～10.0摩尔、更优选为0.6～5.0摩尔、进一步优选为1～2摩尔、特别优选为1～1.1摩尔。
工序(14)中的反应优选在碱的存在下实施。作为上述碱，可以举出碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、胺等，其中优选胺。
作为工序(14)中的上述胺，可以举出三甲胺、三乙胺、三丁胺、n、n-二甲基苯胺、二甲基苄基胺、n,n,n’,n’-四甲基-1,8-萘二胺等叔胺、吡啶、吡咯、尿嘧啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶等杂芳族胺、1,8-二氮杂-双环[5.4.0]-7-十一烯、1,5-二氮杂-双环[4.3.0]-5-壬烯等环状胺等。其中优选三乙胺、吡啶。
关于工序(14)中的上述碱的用量，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于化合物(13)1摩尔，上述碱优选0.5～10摩尔、更优选0.6～5.0摩尔、进一步优选1～2摩尔、特别优选1～1.1摩尔。
工序(14)中的反应可以在极性溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂，进一步优选醚。
作为上述醚，可以举出乙基甲醚、二乙醚、乙二醇二甲醚(乙二醇二甲醚)、二甘醇二甲醚(二乙二醇二甲醚)、三甘醇二甲醚(三乙二醇二甲醚)、四氢呋喃、四甘醇二甲醚(四乙二醇二甲醚)、冠醚(15-冠-5,18-冠-6)等，其中优选二乙醚。
作为工序(14)中的反应的温度，优选-78～150℃、更优选0～100℃、进一步优选0～40℃、特别优选0～20℃。
作为工序(14)中的反应的压力，优选0.1～5mpa、更优选0.1～1mpa。
作为工序(14)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选1～48小时、进一步优选3～12小时。
若在溶剂中实施工序(14)中的反应，则在上述反应终止后得到包含化合物(14)的溶液。向上述溶液中加入水后，静置分离成两相，回收水相，蒸馏除去溶剂，由此可回收高纯度的化合物(14)。化合物(14)具有-oso3h所表示的基团的情况下(即x为h的情况下)，通过使用碳酸氢钠水溶液、氨水等碱性水溶液来代替水，也能够将-oso3h转换成硫酸盐基。
各工序终止后，通过蒸馏除去溶剂或者实施蒸馏、精制等，可以提高所得到的化合物的纯度。
本发明的化合物还可以通过包括下述工序的制造方法来制造，所述工序为：
工序(21)，使式：
[化22]
(式中，r3如上所述，r22为1价有机基团，e为离去基团)所表示的酮与式：
[化23]
(式中，r1如上所述，r23为1价有机基团)所表示的羧酸酯反应，得到式：
[化24]
(式中，r1、r3和e如上所述，r24为单键或2价连结基团)所表示的化合物(21)；
工序(22)，使化合物(21)所具有的离去基团脱离，得到式：
[化25]
(式中，r1、r24和r3如上所述)所表示的化合物(22)；以及
工序(23)，使化合物(22)与式：
[化26]
(式中，x如上所述)所表示的氯化磺酸反应，得到式：
[化27]
(式中，r1、r24、r3和x如上所述)所表示的化合物(23)。
r1中包含呋喃环的情况下，可以利用例如酸使呋喃环开环而转换成二羰基衍生物。作为酸，可以举出乙酸、盐酸、对甲苯磺酸等，其中优选乙酸。
e表示离去基团。作为上述离去基团，可以举出叔丁基二甲基甲硅烷基(tbs)、三乙基甲硅烷基(tes)、三异丙基甲硅烷基(tips)、叔丁基二苯基甲硅烷基(tbdps)、苄基(bn)等。
作为r22，优选碳原子数为1以上的直链状或支链状的烷基，更优选甲基。
作为r23，优选碳原子数为1以上的直链状或支链状的烷基，更优选甲基。
作为r24，优选碳原子数为1以上的直链状或支链状的亚烷基，更优选亚甲基(-ch2-)。
工序(21)中的反应可以在碱的存在下在溶剂中实施。
作为上述碱，可以举出氨基钠、氢化钠、甲醇钠、乙醇钠等。
作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂，进一步优选醇、醚。
作为上述醇，可以举出甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇等。
作为上述醚，可以举出乙基甲醚、二乙醚、乙二醇二甲醚(乙二醇二甲醚)、二甘醇二甲醚(二乙二醇二甲醚)、三甘醇二甲醚(三乙二醇二甲醚)、四氢呋喃、四甘醇二甲醚(四乙二醇二甲醚)、冠醚(15-冠-5,18-冠-6)等，其中优选四氢呋喃、二乙醚。
作为工序(21)中的反应的温度，优选-78～150℃、更优选0～100℃、进一步优选0～40℃、特别优选0～20℃。
作为工序(21)中的反应的压力，优选0.1～5mpa、更优选0.1～1mpa。
作为工序(21)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选1～48小时、进一步优选3～8小时。
工序(22)中的离去基团的脱离反应可以通过使用氟化物离子或酸来实施。作为使离去基团脱离的方法，例如可以举出使用氢氟酸的方法、使用吡啶·nhf或三乙胺·nhf这样的氟化氢的胺络合物的方法、使用氟化铯、氟化钾、氟硼化锂(libf4)、氟化铵这样的无机盐的方法、使用四丁基氟化铵(tbaf)这样的有机盐的方法。
工序(22)中的离去基团的脱离反应可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂，进一步优选醚。
作为上述醚，可以举出乙基甲醚、二乙醚、乙二醇二甲醚(乙二醇二甲醚)、二甘醇二甲醚(二乙二醇二甲醚)、三甘醇二甲醚(三乙二醇二甲醚)、四氢呋喃、四甘醇二甲醚(四乙二醇二甲醚)、冠醚(15-冠-5,18-冠-6)等，其中优选四氢呋喃、二乙醚。
作为工序(22)中的反应的温度，优选-78～150℃、更优选0～100℃、进一步优选0～40℃、特别优选0～20℃。
作为工序(22)中的反应的压力，优选0.1～5mpa、更优选0.1～1mpa。
作为工序(22)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选1～48小时、进一步优选3～8小时。
工序(23)中，作为化合物(22)与上述氯化磺酸的反应比例，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于化合物(22)1摩尔，上述氯化磺酸优选为0.5～10摩尔、更优选为0.6～5.0摩尔、进一步优选为1～2摩尔、特别优选为1～1.1摩尔。
工序(23)中的反应优选在碱的存在下实施。作为上述碱，可以举出碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、胺等，其中优选胺。
作为工序(23)中的上述胺，可以举出三甲胺、三乙胺、三丁胺、n、n-二甲基苯胺、二甲基苄基胺、n,n,n’,n’-四甲基-1,8-萘二胺等叔胺、吡啶、吡咯、尿嘧啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶等杂芳族胺、1,8-二氮杂-双环[5.4.0]-7-十一烯、1,5-二氮杂-双环[4.3.0]-5-壬烯等环状胺等。其中优选三乙胺、吡啶。
关于工序(23)中的上述碱的用量，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于化合物(22)1摩尔，上述碱优选0.5～10摩尔、更优选0.6～5.0摩尔、进一步优选1～2摩尔、特别优选1～1.1摩尔。
工序(23)中的反应可以在极性溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂，进一步优选醚。
作为上述醚，可以举出乙基甲醚、二乙醚、乙二醇二甲醚(乙二醇二甲醚)、二甘醇二甲醚(二乙二醇二甲醚)、三甘醇二甲醚(三乙二醇二甲醚)、四氢呋喃、四甘醇二甲醚(四乙二醇二甲醚)、冠醚(15-冠-5,18-冠-6)等，其中优选二乙醚。
作为工序(23)中的反应的温度，优选-78～150℃、更优选0～100℃、进一步优选0～40℃、特别优选0～20℃。
作为工序(23)中的反应的压力，优选0.1～5mpa、更优选0.1～1mpa。
作为工序(23)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选1～48小时、进一步优选3～12小时。
在溶剂中实施工序(23)中的反应时，在上述反应终止后得到包含化合物(23)的溶液。在上述溶液中加入水后，静置分离成两相，回收水相，蒸馏除去溶剂，由此可回收高纯度的化合物(23)。化合物(23)具有-oso3h所表示的基团的情况下(即x为h的情况下)，通过使用碳酸氢钠水溶液、氨水等碱性水溶液来代替水，也能够将-oso3h转换成硫酸盐基。
各工序终止后，通过蒸馏除去溶剂或者实施蒸馏、精制等，可以提高所得到的化合物的纯度。
本发明的化合物物还可以通过包括下述工序的制造方法来制造，所述工序为：
工序(31)，使式：y-r3-oe
(式中，r3如上所述，y为卤原子，e为离去基团)所表示的卤化烷基与式：
[化28]
(式中，r1如上所述)所表示的乙炔锂反应，得到式：
[化29]
(式中，r1、r3和e如上所述)所表示的化合物(31)；
工序(32)，将化合物(31)氧化，得到式
[化30]
(式中，r1、r3和e如上所述)所表示的化合物(32)；
工序(33)，使化合物(32)所具有的离去基团脱离，得到式：
[化31]
(式中，r1和r3如上所述)所表示的化合物(33)；以及
工序(34)，使化合物(33)与式：
[化32]
(式中，x如上所述)所表示的氯化磺酸反应，得到式：
[化33]
(式中，r1、r3和x如上所述)所表示的化合物(34)。
r1中包含呋喃环的情况下，可以利用例如酸使呋喃环开环而转换成二羰基衍生物。作为酸，可以举出乙酸、盐酸、对甲苯磺酸等，其中优选乙酸。
e表示离去基团。作为上述离去基团，可以举出叔丁基二甲基甲硅烷基(tbs)、三乙基甲硅烷基(tes)、三异丙基甲硅烷基(tips)、叔丁基二苯基甲硅烷基(tbdps)、苄基(bn)等。
工序(31)中，作为上述卤化烷基与上述乙炔锂的反应比例，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于上述卤化烷基1摩尔，上述乙炔锂优选为0.5～10摩尔、更优选为0.6～5.0摩尔、进一步优选为1～2摩尔、特别优选为1～1.2摩尔。
工序(31)中的反应可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选正己烷。
作为工序(31)中的反应的温度，优选-100～-40℃、更优选-80～-50℃。另外，优选-100～100℃、更优选-80～50℃。
作为工序(31)中的反应的压力，优选0.1～5mpa、更优选0.1～1mpa。
作为工序(31)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选1～48小时、进一步优选6～10小时。
工序(32)中的氧化可以使用下述络合物在腈系溶剂中实施，该络合物是通过将[(cn＊)ruiii(cf3co2)3]·h2o(式中，cn＊表示1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂双环壬烷)利用(nh4)2ce(no3)6和三氟乙酸处理后添加高氯酸钠而生成的。
氧化终止后，可以利用碱中和并使用醚等有机溶剂提取化合物(32)。
作为工序(32)中的反应的温度，优选-78～150℃、更优选0～100℃、进一步优选30～100℃、特别优选40～90℃。
作为工序(32)中的反应的压力，优选0.1～5mpa、更优选0.1～1mpa。
作为工序(32)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选1～48小时、进一步优选3～8小时。
工序(33)中的离去基团的脱离反应可以通过使用氟化物离子或酸来实施。作为使离去基团脱离的方法，例如可以举出使用氢氟酸的方法、使用吡啶·nhf或三乙胺·nhf这样的氟化氢的胺络合物的方法、使用氟化铯、氟化钾、氟硼化锂(libf4)、氟化铵这样的无机盐的方法、使用四丁基氟化铵(tbaf)这样的有机盐的方法。
工序(33)中的离去基团的脱离反应可以在溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂，进一步优选醚。
作为上述醚，可以举出乙基甲醚、二乙醚、乙二醇二甲醚(乙二醇二甲醚)、二甘醇二甲醚(二乙二醇二甲醚)、三甘醇二甲醚(三乙二醇二甲醚)、四氢呋喃、四甘醇二甲醚(四乙二醇二甲醚)、冠醚(15-冠-5,18-冠-6)等，其中优选四氢呋喃、二乙醚。
作为工序(33)中的反应的温度，优选-78～150℃、更优选0～100℃、进一步优选0～40℃、特别优选0～20℃。
作为工序(33)中的反应的压力，优选0.1～5mpa、更优选0.1～1mpa。
作为工序(33)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选1～48小时、进一步优选3～8小时。
工序(34)中，作为化合物(33)与上述氯化磺酸的反应比例，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于化合物(33)1摩尔，上述氯化磺酸优选0.5～10摩尔、更优选0.6～5.0摩尔、进一步优选1～2摩尔、特别优选1～1.1摩尔。
工序(34)中的反应优选在碱的存在下实施。作为上述碱，可以举出碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、胺等，其中优选胺。
作为工序(34)中的上述胺，可以举出三甲胺、三乙胺、三丁胺、n、n-二甲基苯胺、二甲基苄基胺、n,n,n’,n’-四甲基-1,8-萘二胺等叔胺、吡啶、吡咯、尿嘧啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶等杂芳族胺、1,8-二氮杂-双环[5.4.0]-7-十一烯、1,5-二氮杂-双环[4.3.0]-5-壬烯等环状胺等。其中优选三乙胺、吡啶。
关于工序(34)中的上述碱的用量，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于化合物(33)1摩尔，上述碱优选0.5～10摩尔、更优选0.6～5.0摩尔、进一步优选1～2摩尔、特别优选1～1.1摩尔。
工序(34)中的反应可以在极性溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂，进一步优选醚。
作为上述醚，可以举出乙基甲醚、二乙醚、乙二醇二甲醚(乙二醇二甲醚)、二甘醇二甲醚(二乙二醇二甲醚)、三甘醇二甲醚(三乙二醇二甲醚)、四氢呋喃、四甘醇二甲醚(四乙二醇二甲醚)、冠醚(15-冠-5,18-冠-6)等，其中优选二乙醚。
作为工序(34)中的反应的温度，优选-78～150℃、更优选0～100℃、进一步优选0～40℃、特别优选0～20℃。
作为工序(34)中的反应的压力，优选0.1～5mpa、更优选0.1～1mpa。
作为工序(34)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选1～48小时、进一步优选3～12小时。
若在溶剂中实施工序(34)中的反应，则在上述反应终止后得到包含化合物(34)的溶液。向上述溶液中加入水后，静置分离成两相，回收水相，蒸馏除去溶剂，由此可回收高纯度的化合物(34)。化合物(34)具有-oso3h所表示的基团的情况下(即x为h的情况下)，通过使用碳酸氢钠水溶液、氨水等碱性水溶液来代替水，也能够将-oso3h转换成硫酸盐基。
各工序终止后，通过蒸馏除去溶剂或者实施蒸馏、精制等，可以提高所得到的化合物的纯度。
本发明的化合物还可以通过包括下述工序的制造方法来制造，所述工序为：
工序(41)，使式：
[化34]
(式中，r1如上所述，r21为单键或2价连结基团)所表示的烯烃与式：
[化35]
(式中，y51为烷氧基)所表示的炔反应，得到式：
[化36]
(式中，r1和r21如上所述)所表示的化合物(41)；以及
工序(42)，使化合物(41)与式：
[化37]
(式中，x如上所述)所表示的氯化磺酸反应，得到式：
[化38]
(式中，r1、r21和x如上所述)所表示的化合物(42)。
r1中包含呋喃环的情况下，可以利用例如酸使呋喃环开环而转换成二羰基衍生物。作为酸，可以举出乙酸、盐酸、对甲苯磺酸等，其中优选乙酸。
作为r21，优选单键或者碳原子数为1以上的直链状或支链状的亚烷基。
工序(41)中，作为上述烯烃与上述炔的反应比例，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于上述炔1摩尔，上述烯烃优选0.5～10摩尔、更优选0.6～5.0摩尔、进一步优选0.5～2摩尔、特别优选0.6～1.2摩尔。
工序(41)中的反应优选在金属催化剂存在下实施。作为上述金属，可以举出钌等。
关于工序(41)中的上述金属催化剂的用量，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于上述烯烃1摩尔，上述金属催化剂优选0.00001～0.4摩尔、更优选0.00005～0.1摩尔、进一步优选0.01～0.4摩尔、特别优选0.05～0.1摩尔。
工序(41)中的反应可以在极性溶剂中实施。作为上述溶剂，优选水、乙腈、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺。
作为工序(41)中的反应的温度，优选20～160℃、更优选40～140℃。
作为工序(41)中的反应的压力，优选0.1～5mpa、更优选0.1～1mpa。
作为工序(41)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选1～48小时、进一步优选4～8小时。
工序(42)中，作为化合物(41)与上述氯化磺酸的反应比例，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于化合物(41)1摩尔，上述氯化磺酸优选0.5～10摩尔、更优选0.6～5.0摩尔、进一步优选1～2摩尔、特别优选1～1.1摩尔。
工序(42)中的反应优选在碱的存在下实施。作为上述碱，可以举出碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、胺等，其中优选胺。
作为工序(42)中的上述胺，可以举出三甲胺、三乙胺、三丁胺、n、n-二甲基苯胺、二甲基苄基胺、n,n,n’,n’-四甲基-1,8-萘二胺等叔胺、吡啶、吡咯、尿嘧啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶等杂芳族胺、1,8-二氮杂-双环[5.4.0]-7-十一烯、1,5-二氮杂-双环[4.3.0]-5-壬烯等环状胺等。其中优选三乙胺、吡啶。
关于工序(42)中的上述碱的用量，考虑到收率的提高和废弃物的减少，相对于化合物(41)1摩尔，上述碱优选0.5～10摩尔、更优选0.6～5.0摩尔、进一步优选1～2摩尔、特别优选1～1.1摩尔。
工序(42)中的反应可以在极性溶剂中实施。作为上述溶剂，优选有机溶剂，更优选非质子性极性溶剂，进一步优选醚。
作为上述醚，可以举出乙基甲醚、二乙醚、乙二醇二甲醚(乙二醇二甲醚)、二甘醇二甲醚(二乙二醇二甲醚)、三甘醇二甲醚(三乙二醇二甲醚)、四氢呋喃、四甘醇二甲醚(四乙二醇二甲醚)、冠醚(15-冠-5,18-冠-6)等，其中优选二乙醚。
作为工序(42)中的反应的温度，优选-78～150℃、更优选0～100℃、进一步优选0～40℃、特别优选0～20℃。
作为工序(42)中的反应的压力，优选0.1～5mpa、更优选0.1～1mpa。
作为工序(42)中的反应的时间，优选0.1～72小时、更优选1～48小时、进一步优选3～12小时。
在溶剂中实施工序(42)中的反应时，在上述反应终止后得到包含化合物(42)的溶液。向上述溶液中加入水后，静置分离成两相，回收水相，蒸馏除去溶剂，由此可回收高纯度的化合物(42)。化合物(42)具有-oso3h所表示的基团的情况下(即x为h的情况下)，通过使用碳酸氢钠水溶液、氨水等碱性水溶液来代替水，也能够将-oso3h转换成硫酸盐基。
各工序终止后，通过蒸馏除去溶剂或者实施蒸馏、精制等，可以提高所得到的化合物的纯度。
实施例
接下来举出实施例对本发明进行说明，但本发明并不仅限定于所述实施例。
实施例的各数值通过下述方法测定。
实施例1
将锂(2.0g)、二甲基苯基氯硅烷(8.4g)、四氢呋喃(120ml)的混合物在室温下搅拌6小时。向反应液中加入4-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-1-吗啉基丁烷-1-酮(10g)，在-78℃搅拌2小时。向反应液中加入饱和氯化铵水溶液(300ml)，用乙酸乙酯萃取，用硫酸钠干燥，减压下蒸馏除去溶剂。将残渣通过二氧化硅凝胶柱层析进行精制，得到4-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-1-(二甲基(苯基)甲硅烷基)丁烷-1-酮(6.4g)。
1h-nmr(cdcl3)δppm：-0.01(s,6h)、0.49(s,6h)、0.85(s,9h)、1.61-1.71(m,2h)、2.66(j＝7.0,t,2h)、3.51(j＝6.2,t,2h)、7.38-7.40(m,3h),7.53-7.57(m,2h)
将4-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-1-(二甲基(苯基)甲硅烷基)丁烷-1-酮(6.4g)、1-辛烯-3-酮(2.41g)、3-乙基-5-(2-羟基乙基)-4-甲基溴化噻唑鎓(1.42g)、1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一烯(0.86g)、异丙醇(3.17g)、四氢呋喃(11.5ml)的混合物在75℃下搅拌8小时。将反应液在减压下蒸馏除去溶剂、残渣通过二氧化硅凝胶柱层析进行精制，得到1-叔丁基二甲基甲硅烷氧基十二烷-4,7-二酮(4.0g)。
1h-nmr(cdcl3)δppm：0.02(s,6h)、0.88(s,12h)、1.22-1.31(m,4h)、1.51-1.59(m,2h)、1.72-1.83(m,2h)、2.43(j＝7.6,t,2h)、2.55(j＝7.6,t,2h),2.67(s,4h)、3.59(j＝5.9,t,2h)
将1-叔丁基二甲基甲硅烷氧基十二烷-4,7-二酮(1.9g)、四丁基氟化铵1m四氢呋喃溶液(15ml)、四氢呋喃(17.5ml)的混合物在0℃下搅拌2小时。向反应液中加入饱和氯化铵溶液(100ml)，用乙酸乙酯萃取，用硫酸钠干燥，减压下蒸馏除去溶剂。残渣通过二氧化硅凝胶柱层析进行精制，得到1-羟基十二烷-4,7-二酮(2.0g)。
1h-nmr(cdcl3)δppm：0.89(s,3h)、1.24-1.33(m,4h)、1.52-1.58(m,2h)、1.81-1.90(m,2h)、2.45(j＝7.6,t,2h)、2.63(j＝7.0,t,2h),2.76(s,4h)、3.65(j＝5.9,t,2h)
将1-羟基十二烷-4,7-二酮(1.9g)、氯化磺酸(1.3g)、三乙胺(1.79g)、二乙醚(30ml)的混合物在室温下搅拌2小时。向反应液中加入10％碳酸氢钠水溶液10ml，用乙酸乙酯洗涤水相，减压下蒸馏除去溶剂。将所得到的残渣溶解在去离子水20ml中，之后加入丙酮100ml，除去沉淀物。将滤液在减压下蒸馏除去溶剂，将残渣用甲醇提取。将提取溶液在减压下蒸馏除去溶剂，得到4,7-二氧代十二烷基硫酸钠(2.4g)。
1h-nmr(d2o)δppm：0.67(j＝6.8,t,3h)、1.04-1.14(m,4h)、1.31-1.42(m,2h)、1.72-1.79(m,2h)、2.36(j＝7.3,t,2h)、2.54(j＝7.3,t,2h),2.62(s,4h)、3.86(j＝6.2,t,2h)
将4,7-二氧代十二烷基硫酸钠按表1中记载的浓度溶解在水中，测定表面张力。上述表面张力在20℃通过wilhelmy法(吊板法)进行测定。将结果示于表1中。
[表1]
实施例2
将二乙烯基酮(7.4g)、2-甲基呋喃(8.0g)、乙酸(6ml)、水(60ml)在40℃下搅拌4小时。将反应溶液加入到饱和碳酸氢钠溶液中，用乙酸乙酯萃取，用硫酸钠干燥，减压下蒸馏除去溶剂。残渣通过二氧化硅凝胶柱层析进行精制，得到1-(5-甲基-2-呋喃基)-3-丁烯-2-酮(7.4g)。
1h-nmr(cdcl3)δppm：5.88(dd,j＝17.4,10.6,2h)、6.32(dd,j＝17.4,1.3,2h)、5.88(dd,j＝10.6,1.3,2h)
将1-(5-甲基-2-呋喃基)-3-丁烯-2-酮(1.7g)、4-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-1-(二甲基(苯基)甲硅烷基)丁烷-1-酮(4.8g)、3-乙基-5-(2-羟基乙基)-4-甲基溴化噻唑鎓(1.42g)、1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一烯(0.66g)、异丙醇(3.4g)、四氢呋喃(11.5ml)的混合物在75℃下搅拌8小时。将反应液在减压下蒸馏除去溶剂，残渣通过二氧化硅凝胶柱层析进行精制，得到8-((叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基)-1-(5-甲基呋喃-2-基)辛烷-2,5-二酮(1.9g)。
将8-((叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基)-1-(5-甲基呋喃-2-基)辛烷-2,5-二酮(1.9g)、四丁基氟化铵1m四氢呋喃溶液(7ml)、四氢呋喃(5ml)的混合物在0℃下搅拌2小时。向反应液中加入饱和氯化铵溶液(100ml)，用乙酸乙酯萃取，用硫酸钠干燥，减压下蒸馏除去溶剂。残渣通过二氧化硅凝胶柱层析进行精制，得到8-羟基-1-(5-甲基呋喃-2-基)辛烷2,5-二酮(1.0g)。
将8-羟基-1-(5-甲基呋喃-2-基)辛烷2,5-二酮(1.0g)、氯化磺酸(0.5g)、三乙胺(0.8g)、二乙醚(10ml)的混合物在室温下搅拌2小时。向反应液中加入10％碳酸氢钠水溶液10ml，用乙酸乙酯洗涤水相，减压下蒸馏除去溶剂。将所得到的残渣溶解在去离子水20ml中后，加入丙酮100ml，除去沉淀物。将滤液在减压下蒸馏除去溶剂，将残渣用甲醇提取。将提取溶液在减压下蒸馏除去溶剂，得到9-(5-甲基呋喃-2-基)-4,7-二氧代壬基硫酸钠(0.8g)。
将9-(5-甲基呋喃-2-基)-4,7-二氧代壬基硫酸钠(0.8g)、1m盐酸(3ml)的混合物在100℃的条件下搅拌1小时。向反应液中加入naoh水溶液(0.2m)进行中和，并进行浓缩。利用丙酮/水通过再沉淀法进行精制，得到4,7,10,13-四氧代十四烷基硫酸钠(0.75g)。
将4,7,10,13-四氧代十四烷基硫酸钠按表2中记载的浓度溶解在水中，测定表面张力。上述表面张力在20℃通过wilhelmy法(吊板法)进行测定。将结果示于表2中。
[表2]
工业实用性
本发明的化合物能够适当地降低水的表面张力。
本发明的化合物能够适当地用作表面活性剂。
本发明的化合物能够适当地用作表面促进剂(特别是涂料、油漆或者粘合剂等中的表面促进剂)。
本发明的化合物还能够适当地用作例如粘性降低剂。
本发明的化合物还能够适当地用作例如分散剂、特别是水系分散剂。
本发明的化合物还能够适当地用作例如乳化剂。