本发明涉及清洁组合物，优选颗粒状衣物洗涤剂组合物。
背景技术：
：虽然自动洗衣机已被现代家庭广泛接受和使用，但仍有许多情况人们需要使用手洗，例如，当涉及到易损的衣服或顽固的污渍时需要特别护理。实际上，在大多数发展中国家，消费者的衣物洗涤习惯仍然是在盆或桶中用手洗涤他们的衣服，这包括用洗涤剂洗涤、拧干或旋转，并用水漂洗一次或多次的步骤。清洁组合物的起泡特征对于仍然手洗他们的衣服和织物的消费者而言尤为重要，因为他们的洗涤经历直接受起泡特征影响，所述起泡特征包括但不限于：在洗涤溶液中溶解洗涤剂组合物后生成的泡沫的速度和体积，如此生成的泡沫的外观和感觉，在洗涤循环期间泡沫的保持性，以及在漂洗循期间将泡沫漂洗掉的容易性。一方面，消费者通常将洗涤循环中的大量泡沫视为主要和最期望的清洁信号，即洗涤剂“起作用”并且已实现足够织物清洁的指示。因此，在洗涤循环期间大量泡沫的快速生成是尤其期望的。另一方面，在洗涤循环期间生成的大量泡沫通常转化为更多的残余泡沫被转移到漂洗溶液中。当消费者在漂洗循环期间观察到残余泡沫时，他们立即从其推断出织物上可能仍然存在表面活性剂残余物并且织物尚不“干净”。因此，消费者认为有必要将织物漂洗多次，以便确保表面活性剂被彻底去除，但这需要额外的时间、能量和水。对于资源稀缺的地区，特别是遭受水短缺的那些地区，此类过度漂洗要求可能使洗涤剂使用起来较困难或昂贵。因此，虽然在洗涤循环期间期望快速的泡沫生成和大量的泡沫，但在漂洗循环期间期望泡沫的快速塌缩和泡沫体积的显著降低是自相矛盾的。直链烷基苯磺酸盐(las)是衣物洗涤剂中最常用的阴离子表面活性剂之一。虽然通过使用具有相对较低水平的las(例如20％重量或更少)的洗涤剂组合物可实现足够的清洁，但是由此类洗涤剂组合物生成的泡沫体积显著降低，这将不可避免地被消费者感知为清洁不足，继而与所用衣物洗涤剂的质量不好相关联。为了避免消费者的此类负面感知，可将一种或多种辅助表面活性剂加入到洗涤剂组合物中以提高在洗涤循环期间的泡沫体积。已发现具有c8-c16支链或非支链烷基基团的中切烷基硫酸盐(mcas)是具有促泡特性的用于las的有效辅助表面活性剂。例如，wo2009010911公开了在基于las的表面活性剂体系中使用mcas用于促泡并形成洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物具有降低的总表面活性剂水平，但不会明显使洗涤剂组合物的起泡特征恶化。又如，wo2009149276公开了一种洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物包含由las和mcas形成的具有相对较低水平的无机助洗剂(诸如硅铝酸盐和磷酸盐)的特定表面活性剂体系，然而此类洗涤剂组合物表现出改善的起泡特性，同时保持所述组合物的清洁特性。然而，此类基于las和mcas的表面活性剂体系的起泡特征仍然相对有限。因此，持续需要改善特征在于基于las和mcas的表面活性剂体系的清洁组合物的起泡特征。技术实现要素：本发明采用脂肪酸或其盐的特定混合物或共混物与特定表面活性剂体系的组合，以改善和优化在洗涤期间清洁组合物，优选颗粒状衣物洗涤剂组合物的起泡特征。此外，脂肪酸或其盐的特定混合物或共混物还可有利地减少洗涤后的织物上的不能溶解的残余物。一方面，本发明涉及一种清洁组合物，其包含：(a)按此类清洁组合物的重量计5％至40％的c10-c20直链烷基苯磺酸盐(las)；(b)按此类清洁组合物的重量计0.1％至5％的烷基硫酸盐(as)，所述烷基硫酸盐具有包含6至18个碳原子的支链或直链未烷氧基化烷基基团；和(c)按此类清洁组合物的重量计0.5％至1.2％的脂肪酸或其盐的混合物，而此类脂肪酸或其盐的15重量％至30重量％衍生自棕榈仁油和/或椰子油，并且其中此类脂肪酸或其盐的70重量％至85重量％衍生自棕榈油，其中所述las和as以3:1至50:1的las与as重量比存在于此类清洁组合物中。优选地，所述清洁组合物还包含0重量％至1重量％的重均烷氧基化度范围为0.1至10的直链或支链烷基烷氧基硫酸盐。所述las表面活性剂优选地以按此类组合物的重量计范围为8％至30％，更优选10％至25％的量存在。as表面活性剂选地以按此类组合物的重量计范围为0.2％至3％，更优选0.3％至2％的量存在。本发明的清洁组合物还可包含按组合物的重量计0.3％至3％的两亲性接枝共聚物，所述两亲性接枝共聚物包含接枝有一个或多个侧链的聚环氧烷主链，所述侧链选自聚乙酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯、聚丁酸乙烯酯、以及它们的组合，而所述聚环氧烷主链与所述一个或多个侧链的重量比范围为1:0.2至1:10；而并且优选地所述接枝共聚物具有接枝有聚乙酸乙烯酯侧链的聚环氧乙烷主链。在本发明的一个优选但非必需的实施方案中，所述清洁组合物为颗粒状衣物洗涤剂组合物，其包含：(1)按此类颗粒状衣物洗涤剂组合物的重量计5％至50％，优选10％至40％，更优选15％至30％的水溶性碱金属碳酸盐和/或碳酸氢盐，其优选为碳酸钠和/或碳酸氢钠；和/或(2)按此类颗粒状衣物洗涤剂组合物的重量计10％至80％，优选20％至70％，更优选30％至60％的水溶性碱金属硫酸盐，其优选为硫酸钠。上文提及的颗粒状衣物洗涤剂组合物的特征优选地在于按所述组合物的重量计小于3％的含水量。更优选地，所述颗粒状衣物洗涤剂组合物基本上不含任何磷酸盐助洗剂，并且包含按所述颗粒状衣物洗涤剂组合物的重量计0％至15％，优选0％至10％，更优选0％至5％的沸石助洗剂。另一方面，本发明涉及如上文提及的清洁组合物用于手洗织物的用途。具体实施方式本发明的各种实施方案的特征和有益效果将由以下说明变得显而易见，该说明包括旨在给出本发明的广泛代表的具体实施方案的示例。从该描述和从本发明的实践，各种修改形式对于本领域的技术人员将显而易见。本发明的范围不限于所公开的特定形式，本发明涵盖了权利要求所限定的属于本发明的实质和范围的所有修改、等价和替代方案。如本文所用，当用于权利要求中时，冠词诸如“一个”和“一种”被理解为是指一个或多个受权利要求保护或描述的物质。术语“包含(comprise/comprises/comprising)”、“含有(contain/contains/containing)”、“包括(include/includes/including)”都意味着非限制性的。除非另外指明，如本文所用，术语“清洁组合物”包括颗粒或粉末形式的多用途或“重垢型”洗涤剂，尤其是用于织物的清洁洗涤剂，以及清洁辅剂诸如漂白剂、漂洗助剂、添加剂或预处理类型；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高起泡类型的那些；机洗餐具洗涤剂；漱口水、义齿清洁剂、汽车或地毯清洁剂、浴室清洁剂；毛发洗发剂和毛发冲洗剂；沐浴凝胶和泡沫浴以及金属清洁剂；以及清洁辅助剂诸如漂白添加剂或预处理型。在一个优选的方面，所述清洁组合物为固体衣物洗涤剂组合物，并且更优选为自由流动的颗粒衣物洗涤剂组合物(即，颗粒状衣物洗涤剂产品)。另外，术语“实质上不含”、“基本上不含”或“基本上不具有”是指所指材料以0重量％至约0.5重量％，或优选地0重量％至约0.1重量％，或更优选地0重量％至约0.01重量％的量存在，并且最优选地其不以可分析检测到的水平存在。术语“基本上纯的”或“实质上纯的”是指所指示材料以约99.5重量％至约100重量％，优选地约99.9重量％至约100重量％，并且更优选地99.99重量％至约100重量％的量存在，并且最优选地所有其它材料仅作为低于可分析检测到的水平的杂质存在。如本文所用，术语“水溶性”是指在20℃和大气压下测量的大于约30克/升(g/l)去离子水的溶解度。如本文所用，“泡沫”是指气泡在相对较小体积液体中的非平衡分散体。在本发明的含义范围内，术语如“泡沫(suds)”、“泡沫(foam)”、“泡沫(lather)”可互换使用。如本文所用，“起泡特征”(“sudsprofile”或“sudsingprofile”)是指清洁组合物与在洗涤循环和漂洗循环期间的泡沫特征相关的特性。洗涤剂组合物的起泡特征包括但不限于溶解于洗衣液中时泡沫生成的速度、洗涤循环中泡沫的体积和保持性、以及漂洗循环中泡沫的体积和消失。优选地，起泡特征包括洗涤泡沫体积和漂洗泡沫体积。起泡特征还可包括另外的与泡沫相关的参数，诸如在洗涤循环期间测量的泡沫稳定性等等。如本文所用，术语“辅助表面活性剂”是指清洁组合物中主要用于改善清洁组合物起泡特征的一种或多种表面活性剂。辅助表面活性剂可被分类为促泡辅助表面活性剂(即，在洗涤循环和漂洗循环两者期间增加泡沫体积的那些)，抑泡辅助表面活性剂(即，在洗涤循环和漂洗循环两者期间降低泡沫体积的那些)，和泡沫优化辅助表面活性剂(即，在洗涤循环期间“促进”泡沫或增加泡沫体积，但在漂洗循环期间“抑制”泡沫或减少泡沫体积的那些)。如本文所用，除非另外指明，否则所有浓度和比率均按重量计。除非另外指明，否则本文所有的温度均以摄氏度(℃)为单位。除非另外特别说明，否则本文所有的条件均是在20℃和大气压下。除非另外特别指明，否则所有聚合物分子量均按重均数分子量测定。表面活性剂体系本发明的清洁组合物包含表面活性剂体系，所述表面活性剂体系由阴离子表面活性剂，和任选的一种或多种非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和/或阳离子表面活性剂构成。出于本发明的目的，上文所述的脂肪酸或盐不被认为是表面活性剂体系的一部分。清洁组合物可包含按组合物的总重量计范围为约5％至约90％中的任何值的量的表面活性剂体系。例如，所述组合物可包含按重量计范围为约6％至约70％，通常约8％至约60％，或约10％至约50％，或约12％至约40％的水平的此类表面活性剂体系。在一个优选的实施方案中，所述清洁组合物为浓缩形式，尤其是浓缩粉末或颗粒状形式，而总表面活性剂水平为按所述组合物的总重量计约10％至约40％，优选约15％至约40％。las本发明的表面活性剂体系包含至少第一阴离子表面活性剂，其为c10-c20直链烷基苯磺酸盐(las)。las阴离子表面活性剂在本领域中是公知的，并且可通过使市售直链烷基苯磺化而容易地获得。可用于本发明的示例性c10-c20直链烷基苯磺酸盐包括c10-c20直链烷基苯磺酸的碱金属、碱土金属或铵盐，且优选c11-c18或c11-c14直链烷基苯磺酸的钠、钾、镁和/或铵盐。更优选的是c12直链烷基苯磺酸的钠或钾盐，并且最优选的是c12直链烷基苯磺酸的钠盐，即十二烷基苯磺酸钠。用于清洁组合物中的las的量的范围可为按所述组合物的总重量计约5％至约40％，优选约8％至约30％，并且更优选约10％至约25％。在本发明一个最优选的实施方案中，清洁组合物包含约10重量％至约25重量％的c12直链烷基苯磺酸的钠、钾、或镁盐。as本发明的表面活性剂体系还包含至少第二阴离子表面活性剂，其为具有含有约6至约18个碳原子的支链或直链未烷氧基化烷基基团的阴离子烷基硫酸盐(as)表面活性剂。优选地，as具有通式r-o-so3-m+，其中r为支化或直链未烷氧基化c6-c18烷基基团，并且m为碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵阳离子。更优选地，as表面活性剂的r基团包含约6至约16个碳原子，并且更优选约6至约14个碳原子。r可为取代或未取代的，并且优选地为未取代的。r基本上不具有任何烷氧基化度。m优选地为钠阳离子、钾阳离子、或镁阳离子，并且更优选地m为钠阳离子。此类as表面活性剂充当las的助表面活性剂，以促进洗涤期间的泡沫体积。优选但非必须地，本发明的表面活性剂体系包含c6-c18as表面活性剂的混合物，其中c6-c14as表面活性剂以按所述混合物的总重量计范围为约85％至约100％的量存在。该混合物可被称为“富c6-c14as混合物”。更优选地，此类富c6-c14as混合物含有约90重量％至约100重量％、或92重量％至约98重量％、或约94重量％至约96重量％、或100重量％(即纯)的c6-c14as。在本发明的一个特别优选的实施方案中，清洁组合物中的表面活性剂体系包含具有约30重量％至约100重量％或约50重量％至约99重量％，优选约60重量％至约95重量％，更优选约65重量％至约90重量％，并且最优选约70重量％至约80重量％的c12as的c6-c18as表面活性剂的混合物。此外，此类c6-c18as表面活性剂混合物可包含约10重量％至约100重量％，优选15重量％至约50重量％，并且更优选20重量％至约30重量％的c14as。该混合物可被称为“富c12-c14as混合物”。在本发明的一个最优选的实施方案中，清洁组合物的表面活性剂体系包含基本上由c12和/或c14as表面活性剂组成的as表面活性剂的混合物。例如，此类as表面活性剂的混合物可基本上由约70重量％至约80重量％的c12as以及20重量％至约30重量％的c14as组成，其中几乎没有或没有其它表面活性剂。此类混合物还可由基本纯的c12as，或另选基本纯的c14as组成。尤其适用于实施本发明的市售as混合物为v95g，得自cognis(monheim,germany)。此外，本发明的表面活性剂体系可包含c6-c18as表面活性剂的混合物，该混合物包含大于约50重量％，优选大于约60重量％，更优选大于70重量％或80重量％，并且最优选大于90重量％或甚至100重量％(即，基本上纯的)的具有偶数个碳原子的直链as表面活性剂，包括例如c6、c8、c10、c12、c14、c16和c18as表面活性剂。如所述的c6-c18as表面活性剂的混合物可通过使具有对应碳原子数的醇磺化而容易地获得。所需的碳链长度分布可通过使用具有相应链长分布的醇获得，该醇经合成制备或从天然原料提取/纯化来制备，或者通过混合相应的纯起始材料而形成。例如，c6-c18as表面活性剂的混合物可如下衍生自天然存在的三甘油酯(诸如棕榈仁油或椰子油中所包含的那些)：对此类三甘油酯进行化学处理，以形成长链醇的混合物，然后使此类醇磺化，以形成as表面活性剂。衍生自天然存在的三甘油酯的醇的混合物通常包含大于约20重量％的c16-c18醇。为了形成如上文所述的期望的c6-c18as表面活性剂的混合物，可在磺化步骤之前从初始混合物分离出包含较低比例c16-c18醇的混合物。另选地，期望的c6-c18as表面活性剂的混合物可通过分离和纯化已形成的as混合物而容易地获得。合适的分离和纯化方法包括但不限于：蒸馏、离心、重结晶和色谱分离。本发明的清洁组合物中使用的as表面活性剂的范围可为按所述组合物的总重量计约0.1％至约5％，优选约0.2％至约3％，更优选约0.3％至2％。在本发明的一个最优选的实施方案中，清洁组合物包含约0.3％至约2％的as混合物，该as混合物基本上由约70重量％至约80重量％的c12as以及20重量％至约30重量％的c14as组成。las:as比率作为用于las的辅助表面活性剂，如果as以使得las与as的重量比在约3:1至约50:1，优选约3.5:1至约45:1，更优选约4:1至约40:1，并且最优选约5:1至约30:1的范围内的量提供于清洁组合物中，则as最为有效。具有此类las与as重量比的本发明清洁组合物在所生成的洗涤与漂洗泡沫的量之间表现出恰当的平衡。其还有助于在各种不同的投配习惯的不同区域中维持良好的起泡特征。烷氧基化烷基硫酸盐本发明的清洁组合物采用烷基硫酸盐或as代替烷基烷氧基硫酸盐作为辅助表面活性剂以促进las泡沫。与烷基烷氧基硫酸盐相比，as辅助表面活性剂具有显著更好的漂洗起泡特征(即，减少的漂洗泡沫体积)，并且因此尤其可用于向如此形成的清洁组合物赋予易于漂洗有益效果。因此，本发明的清洁组合物基本上不含烷基烷氧基硫酸盐，尤其是烷基乙氧基硫酸盐(aes)。换言之，本发明的清洁组合物包含范围为0重量％至约1重量％，优选0重量％至约0.8重量％，或更优选0重量％至约0.5重量％的量，并且最优选不可分析检测到的水平的烷基烷氧基硫酸盐，或更具体地aes。如本文所用，烷基烷氧基硫酸盐是指具有范围为约0.1至约10的重均烷氧基化度的任何直链或支链烷基烷氧基硫酸盐。表面活性剂体系的其它表面活性剂除上文所述的las和as之外，本发明的清洁组合物所采用的表面活性剂体系还可包含选自下列的一种或多种附加表面活性剂：其它阴离子表面活性剂(除上文所述的las、as和aes之外)、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂，以及它们的混合物。本发明的清洁组合物可包含附加阴离子表面活性剂，该附加阴离子表面活性剂包含选自碳酸根、磷酸根、膦酸根、硫酸根、磺酸根、羧酸根以及它们的混合物的一个或多个部分，并且不落以上对las、as和aes表面活性剂的描述之内。本发明的清洁组合物可包含按所述组合物的总重量计约0.1％至约20％，优选约0.2％至约4％，更优选约0.4％至约3％的量的一种或多种非离子表面活性剂。所述非离子表面活性剂可选自：烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化醇；c10-c18烷基乙氧基化物，诸如得自shell的非离子表面活性剂；c6-c12烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化物单元为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物；c12-c18醇和c6-c12烷基酚与亚乙基氧/亚丙基氧嵌段聚合物的缩合物，诸如来自basf的c14-c22中链支化的醇；c14-c22中链支化的烷基烷氧基化物，baex，其中x为1至35；烷基纤维素，具体地烷基多苷；多羟基脂肪酸酰胺；醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂；以及它们的混合物。本发明的清洁组合物可包含阳离子表面活性剂。当存在时，组合物通常包含约0.05重量％至约5重量％，或约0.1重量％至约2重量％的此类阳离子表面活性剂。合适的阳离子表面活性剂为烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季铵鏻鎓化合物、和烷基三元锍化合物。阳离子表面活性剂可选自：烷氧基化季铵(aqa)表面活性剂；二甲基羟乙基季铵表面活性剂；聚胺阳离子表面活性剂；酯阳离子表面活性剂；氨基表面活性剂，具体地酰胺基丙基二甲胺；以及它们的混合物。高度优选的阳离子表面活性剂为一-c8-10烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物、一-c10-12烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物和一-c10烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物。阳离子表面活性剂诸如praepagenhy(商品名clariant)可以是有用的并且可被用作促泡剂。脂肪酸或其盐本发明的清洁组合物采用脂肪酸或其盐的特定混合物或共混物，以有助于改善在洗涤期间清洁组合物的起泡特征，并且减少洗涤后的织物上的不能溶解的残余物。具体地讲，所述脂肪酸混合物包含按此类混合物的重量计15％至30％的衍生自棕榈仁油(pko)和/或椰子油(cno)的脂肪酸或盐，以及按此类混合物的重量计70％至85％的衍生自棕榈油(po)的脂肪酸或盐。如果混合物中pko/cno衍生的脂肪酸或盐以按此类混合物的重量计低于15％的量存在，则在洗涤期间清洁组合物的起泡特征不是最佳的，并且在洗涤后的经处理织物上观察到更多不能溶解的残余物。如果混合物中pko/cno衍生的脂肪酸或盐以按此类混合物的重量计高于30％的量存在，则由此类脂肪酸混合物形成的颗粒可能太软，并且可影响由此形成的所得颗粒状组合物的总体流动性。合适的脂肪酸盐包括一价或二价碱金属盐，如脂肪酸的钠盐、钾盐、锂盐和/或镁盐，以及铵盐和/或烷基铵盐，优选钠盐。此类脂肪酸或盐的总量的范围为按所述清洁组合物的总重量计约0.5％至约1.2％，优选约0.8％至约1.1％。在本发明的一个尤其优选的实施方案中，本发明的清洁组合物包含按此类组合物的重量计约0.8％至约1.1％的脂肪酸或盐的混合物或共混物，所述脂肪酸或盐的混合物或共混物包含按此类混合物或共混物的重量计约20％至约30％的pko/cno衍生的脂肪酸或盐和按此类混合物或共混物的重量计约70％至约80％的po衍生的脂肪酸或盐。水溶性碱金属碳酸盐本发明的清洁组合物在呈粉末或颗粒状形式时还可包含水溶性碱金属碳酸盐或碳酸氢盐。可用于实践本发明的合适的碱金属碳酸盐或碳酸氢盐包括但不限于碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾(其全部在下文称为“碳酸盐”(carbonates”或“carbonate”))。碳酸钠是特别优选的。也可使用碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾。此类水溶性碱金属碳酸盐可以以范围为约5重量％至约50重量％的水平存在于清洁组合物中。为了在洗涤循环期间提供生成足够的泡沫，在包含由如上文所述的las和as阴离子表面活性剂形成的表面活性剂体系的清洁组合物中，已使用相对较高浓度(例如，25重量％或更多)的碳酸盐。然而，清洁组合物中的较高碳酸盐浓度不可避免地增大洗涤液体的ph，致使其对手洗消费者的皮肤表面更恶劣且损伤更大。在本发明中，采用脂肪酸或其盐的特定混合物或共混物用于促进或保持洗涤泡沫，这使得清洁组合物中的碳酸盐水平能够降低而不损害此类组合物的总体起泡特征，从而提供更适用于手洗消费者的较温和制剂。相应地，清洁组合物优选地包含相对较低水平的水溶性碱金属碳酸盐或碳酸氢盐，例如约10重量％至约40重量％，并且优选约15重量％至约30重量％。在本发明的一个最优选的实施方案中，本发明的清洁组合物包含约15重量％至约30重量％的碳酸钠或碳酸氢钠。两亲性接枝共聚物本发明所用的两亲性接枝共聚物的特征在于接枝有一个或多个侧链的聚环氧烷(也称之为聚烷撑二醇)主链。本发明的两亲性接枝共聚物的聚环氧烷主链可包含c2-c10，优选c2-c6，并且更优选c2-c4亚烷基氧重复单元。例如，聚环氧烷主链可为聚环氧乙烷(peo)主链、聚环氧丙烷(ppo)主链、聚环氧丁烷(pbo)主链、或为peo、ppo和/或pbo的线性嵌段共聚物的聚合物主链，同时peo主链是优选的。此类聚环氧烷主链优选地具有约2,000至约100,000道尔顿，更优选约4,000至约50,000道尔顿，并且最优选约5,000至约10,000道尔顿的数均分子量。本发明的两亲性接枝共聚物的一个或多个侧链通过c2-c10、优选c2-c6、并且更优选c2-c4羧酸的乙烯基酯聚合形成。例如，一个或多个侧链可选自聚乙酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯、聚丁酸乙烯酯、以及它们的组合，同时聚乙酸乙烯酯是优选的。聚乙烯酯侧链可被部分皂化为例如至多达15％的程度。两亲性接枝共聚物的特征优选地在于主链上的每50个亚烷基氧单元具有平均不超过1个接枝位点(即，在聚乙烯酯侧链接枝至其上的聚合物主链上的位点)。本发明的两亲性接枝共聚物可具有约3000道尔顿至约100,000道尔顿，优选约10,000道尔顿至约50,000道尔顿，并且更优选约20,000道尔顿至约40,000道尔顿的总体平均摩尔质量(mw)。特别优选的本发明的两亲性接枝共聚物具有接枝有一个或多个聚乙酸乙烯酯侧链的聚环氧乙烷主链。更优选地，聚环氧乙烷主链与聚乙酸乙烯酯侧链的重量比的范围为约1:0.2至约1:10，或约1:0.5至约1:6，并且最优选约1:1至约1:5。此类优选的两亲性接枝共聚物的一个示例为sokalantmhp22聚合物，其可从basfcorporation商购获得。该聚合物具有接枝有聚乙酸乙烯酯侧链的聚环氧乙烷主链。该聚合物的聚环氧乙烷主链具有约6,000道尔顿的数均分子量(相当于约136个亚乙基氧单元)，并且聚环氧乙烷主链与聚乙酸乙烯酯侧链的重量比为约1:3。该聚合物自身的数均分子量为约24,000道尔顿。优选地但非必须地，本发明的两亲性接枝共聚物具有以下特性：(i)如使用张力计在25℃下所测，按重量计39ppm的聚合物蒸馏水溶液的表面张力为约40mn/m至约65mn/m；以及(ii)如使用流变仪在25℃下所测，按重量计500ppm的聚合物蒸馏水溶液的粘度为约0.0009pa·s至约0.003pa·s。可在指定条件下，通过任何已知的张力计来测定聚合物溶液的表面张力。可用于本文的非限制性张力计包括krussk12张力计(购自kruss)，thermodsca322张力计(得自thermocahn)，或sigma700张力计(得自ksvinstrumentltd)。类似地，聚合物溶液的粘度可通过任何已知的流变仪在指定条件下测量。最常用的流变仪是采用旋转法的流变仪，其也被称为应力/应变流变仪。可用于本文的非限制性流变仪包括得自thermo的hakkemars流变仪、得自antonpaar的physica2000流变仪。一种或多种两亲性接枝共聚物可以以按所述组合物的总重量计范围为约0.3重量％至约3重量％或约0.35重量％至约2重量％的量存在于本发明的清洁组合物中。发现即使在阳离子凝聚聚合物的存在下，其也提供优异的疏水性污垢悬浮作用。助剂组分本发明的清洁组合物可包含一种或多种附加的助剂组分。这些附加助剂组分的确切性质及其加入量将取决于组合物的物理形式以及其应用的操作性质。适宜的助剂材料包括但不限于助洗剂、载体、结构剂、絮凝助剂、螯合剂、染料转移抑制剂、酶、酶稳定剂、催化剂材料、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形过酸、聚合物分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、结构增弹剂、织物软化剂、水溶助长剂、加工助剂、和/或颜料。在本发明的一个优选实施方案中，本发明的清洁组合物是颗粒状衣物洗涤剂组合物，其包含按此类组合物的总重量计范围为约1重量％至约40重量％，通常2重量％至25重量％，或甚至约5重量％至约20重量％，或8重量％至15重量％的量的一种或多种助洗剂(不包括如上文所述的碳酸盐)。如本文所用，助洗剂是指能够增强或改善表面活性剂的清洁效率的任何成分或组分，例如通过除去或减少洗涤溶液中的“游离”钙/镁离子，以“软化”或降低洗涤液体的硬度。特别期望的是，此类颗粒状衣物洗涤剂组合物具有相对较低水平的磷酸盐助洗剂、沸石助洗剂、以及硅酸盐助洗剂。例如，其可包含总共按重量计最多15重量％的磷酸盐助洗剂、沸石助洗剂以及硅酸盐助洗剂。优选地，此类颗粒状衣物洗涤剂组合物基本上不含磷酸盐助洗剂。更优选地，其包含0重量％至约5重量％的沸石助洗剂和/或0重量％至约10重量％的硅酸盐助洗剂，而此类沸石助洗剂和硅酸盐助洗剂的总量按组合物的总重量计合计不超过10重量％。还更优选地，颗粒状衣物洗涤剂组合物包含0重量％至约2重量％的沸石助洗剂以及0重量％至约2重量％的硅酸盐助洗剂，而此类助洗剂的总量按组合物的总重量计合计不超过5重量％。最优选地，颗粒状衣物洗涤剂组合物包含0重量％至约1重量％的沸石助洗剂以及0重量％至约1重量％的硅酸盐助洗剂，而这些助洗剂的总量按组合物的总重量计合计不超过2重量％。组合物还可包含一种或多种任何其它补充助洗剂、一种或多种螯合剂、或一般来讲通过例如螯合作用、络合作用、沉淀或离子交换从溶液中除去钙离子的任何物质。具体地，组合物可包含在25℃的温度和0.1m离子强度下具有至少50mg/g的钙结合容量和至少3.50的钙结合常数logkca2+的物质。本发明的颗粒状衣物洗涤剂组合物可包含选自氯化钠、氯化钾、硫酸钠、以及硫酸钾的一种或多种固体载体。在一个优选但非必须的实施方案中，此类颗粒状衣物洗涤剂组合物包含约10重量％至约80重量％的氯化钠和/或约10重量％至约80重量％的硫酸钠。更优选地，此类颗粒状衣物洗涤剂组合物包含约10重量％至约80重量％，优选约20重量％至约70重量％，更优选约30重量％至约60重量％的硫酸钠。本发明的清洁组合物还可含有一种或多种合适的洗涤剂成分，诸如过渡金属催化剂；亚胺漂白增强剂；酶，例如淀粉酶、糖酶、纤维素酶、漆酶、脂肪酶、漂白酶如氧化酶和过氧化物酶、蛋白酶、果胶酸裂合酶和甘露聚糖酶；过氧源，诸如过碳酸盐和/或过硼酸盐，优选过碳酸钠，过氧源优选被涂层成分至少部分涂覆，优选完全涂覆，所述涂层成分诸如碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们的混合物，包括它们的混合盐；漂白活化剂诸如四乙酰基乙二胺，羟苯磺酸盐漂白活化剂诸如壬酰基羟苯磺酸盐，己内酰胺漂白活化剂，酰亚胺漂白活化剂诸如n-壬酰基-n-甲基乙酰胺，预成形过酸诸如n,n-邻苯二甲酰胺基过氧己酸、壬基酰胺基过氧己二酸或过氧化二苯甲酸；抑泡体系例如硅氧烷基抑泡剂；增白剂；调色剂；光漂白剂；织物软化剂，诸如粘土、硅氧烷和/或季铵化合物；絮凝剂，诸如聚环氧乙烷；染料转移抑制剂，诸如聚乙烯吡咯烷酮、聚4-乙烯基吡啶n-氧化物和/或乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物；织物完整组分，诸如通过咪唑和表氯醇缩合产生的低聚物；污垢分散剂和污垢抗再沉积助剂例如烷氧基化的聚胺和乙氧基化的乙烯亚胺聚合物；抗再沉积组分，诸如聚酯和/或对苯二甲酸酯聚合物、聚乙二醇，包括被乙烯醇和/或乙酸乙烯酯侧基取代的聚乙二醇；香料，例如香料微胶囊、聚合物辅助的香料递送体系(包括席夫碱香料/聚合物复合物)、淀粉包封的香料谐香剂；皂环；美观颗粒，包括有色条粒和/或针粒；染料；二羧酸和二醇的共聚酯；纤维素聚合物，诸如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟基乙氧基纤维素、或者其它烷基或烷基烷氧基纤维素、以及疏水改性纤维素；羧酸和/或其盐，包括柠檬酸和/或柠檬酸钠；以及它们的任何组合。清洁组合物所述洗涤剂组合物通常为衣物洗涤剂组合物或洗涤盘碟的洗涤剂组合物。所述组合物通常为衣物洗涤剂组合物。衣物洗涤剂组合物可为液体、凝胶、糊剂、分散体形式，通常胶态分散体，或它们的任何组合。当在环境条件(20℃和1个大气压)下以20s-1的剪切速率测量时，液体组合物通常具有500mpa.s至3,000mpa.s的粘度，并且通常具有800g/l至1300g/l的密度。如果所述组合物为分散体的形式，则其将通常具有1微米至5,000微米，通常1微米至50微米的体积平均粒度。通常使用coultermultisizer来测量分散体的体积平均粒度。优选地，衣物洗涤剂组合物为包含溶解或分散于溶剂中的清洁活性物质的液体形式。适宜的溶剂包括水和其它溶剂如亲脂性流体。适宜的亲脂性流体的示例包括硅氧烷、其它硅氧烷、烃、二元醇醚、甘油衍生物诸如甘油醚、全氟胺、全氟化和氢氟醚溶剂、低挥发性无氟有机溶剂、二醇溶剂、其它对环境友好的溶剂、以及它们的混合物。衣物洗涤剂组合物也可为并且优选为固体或颗粒形式，通常为自由流动的颗粒形式。固体状的组合物可以为以下形式：附聚物、颗粒、薄片、压出物、条、片剂或它们的任何组合。固体组合物可用诸如干混、附聚、压制、喷雾干燥、圆盘造粒、滚圆或它们的任何组合的方法来制备。固体组合物通常具有300g/l至1,500g/l，通常500g/l至1,000g/l的堆密度。衣物洗涤剂组合物可为单位剂型，不仅包括片剂，而且包括单位剂量小袋，其中所述组合物被膜如聚乙烯醇膜至少部分包封，通常完全包封。衣物洗涤剂组合物还可为不溶性基质形式，例如浸有洗涤剂活性物质的非织造片材。衣物洗涤剂组合物能够在洗涤过程期间清洁和/或软化织物。通常，配制组合物以用于自动洗衣机中，或用于手洗用途，且优选用于手洗。使用清洁组合物或衣物洗涤剂组合物的方法所述组合物通常用于清洁和/或处理部位，尤其是表面或织物。如本文所用，“表面”可包括如盘碟、玻璃、以及其它烹饪表面、硬质表面、毛发或皮肤的表面。此类方法包括以下步骤：使衣物洗涤剂或清洁组合物的实施例(以纯物质形式或稀释在洗涤液体中)与表面或织物的至少一部分接触，然后任选漂洗此类表面或织物。可在上述漂洗步骤之前对表面或织物进行洗涤步骤。就本发明目的而言，“洗涤”包括但不限于擦洗、擦拭和机械搅拌。在跨越约5至约11的广泛范围的ph中，选择所述组合物溶液ph，以使其最适合待清洁的目标表面。对于个人护理如皮肤和毛发清洁，此类组合物的ph优选具有约5至约8的ph，对于衣物清洁组合物，优选具有约8至约10的ph。所述组合物优选以溶液中约200ppm至约10,000ppm的浓度使用。水温优选地范围为约5℃至约100℃。如本领域的技术人员所知道的，本发明的衣物洗涤剂理想地适用于衣物洗涤应用中。因此，本发明包括洗涤织物的方法。所述方法可包括使待洗涤织物与包含含羧基基团的聚合物的衣物洗涤剂接触的步骤。织物可包括大多数能够在正常消费者使用条件下洗涤的任何织物。溶液优选具有约8至约10.5的ph。所述衣物洗涤剂可以溶液中约500ppm至约15,000ppm的浓度使用，并且可任选采用更加稀释的洗涤条件。水温通常范围为约5℃至约90℃。水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。洗涤织物的方法可在顶部加载式或前加载式自动洗衣机中实施，或可用于手洗衣物洗涤应用中。在这些应用中，所形成的洗涤液体以及衣物洗涤剂组合物在洗涤液体中的浓度为主洗涤循环中的那些。在任何任选的一个或多个漂洗步骤期间，当确定洗涤液体的体积时，不包括任何加入的水。洗涤液体可包含40升或更少的水，或者30升或更少、或者20升或更少、或者10升或更少、或者8升或更少、或者甚至6升或更少的水。洗涤液体可包含高于0升至15升、或2升并且至12升、或甚至至8升的水。就稀释洗涤条件而言，洗涤液体可包含150升或更少的水，100升或更少的水，60升或更少的水，或50升或更少的水，尤其对于手洗条件而言，并且可取决于漂洗次数。通常，将每升洗涤液体0.01kg至2kg的织物投配到洗涤液体中。通常，将每升洗涤液体0.01kg、或0.05kg、或0.07kg、或0.10kg、或0.15kg、或0.20kg、或0.25kg织物投配到洗涤液体中。任选地，50g或更少、或者45g或更少、或者40g或更少、或者35g或更少、或者30g或更少、或者25g或更少、或者20g或更少、或者甚至15g或更少、或者甚至10g或更少的组合物与水接触以形成洗涤液体。测试方法测定包含阳离子聚合物的本发明组合物的特性的各种技术在本领域中是已知的。但必须使用下列测定法，才能全面理解本文所述和受权利要求书保护的
发明内容。测试1：起泡特征测试本文的测试清洁组合物的洗涤泡沫高度通过采用泡沫滚筒测试仪(sct)来测量。所述sct具有一组8个圆筒。每个滚筒通常为60cm长，9cm的直径，并且可按每分钟20至22转(rpm)的速率一起旋转。使用本方法测定衣物洗涤剂的性能，以获得有关生成泡沫的能力及其泡沫稳定性的读数。通过使用由sitalabsolutions(stuttgart,germany)制造的sita泡沫测试仪r-2000，从滚筒中的1/4稀释溶液测量测试清洁组合物的漂洗泡沫高度。1.称取6克测试清洁组合物样品，并将其溶于水硬度为约16gpg的2升水中持续至少15分钟，以形成样品溶液，所述样品溶液包含浓度为约3000ppm的测试清洁组合物产品；2.将300ml样品溶液倾注到至sct滚筒中。装上橡皮塞，将滚筒锁定就位。3.旋转10转。将管锁定在直立位置。等待1分钟，从左到右非常快速地检查泡沫高度(约10秒)。记录泡沫总高度(也就是泡沫加上洗涤液体的高度)和洗涤液体独自的高度。通过将洗涤液体的高度单独从总泡沫高度中扣除来计算由每种测试洗涤剂组合物生成的泡沫的高度。这标记10转后的数据，并表示泡沫生成。4.打开滚筒。将1片带有粘土的织物和1/4片带有脏烹饪油(dco)的织物加入到每个滚筒中。放置橡皮塞。旋转20转。5.重复步骤4。将管锁定在直立位置。等待1分钟，从左到右非常快速地检查泡沫高度(约10秒)。记录泡沫总高度(也就是泡沫加上洗涤液体的高度)和洗涤液体独自的高度。通过将洗涤液体的高度单独从总泡沫高度中扣除来计算由每种测试洗涤剂组合物生成的泡沫的高度。这标记50转后的数据，并且表示洗涤泡沫。6.加入人造污垢旨在模拟真实的洗涤条件，因为在真实的情况下，较多污垢从正被洗涤的织物上洗下，随即溶解到洗涤液体中。因此，本测试用于测定组合物的初始起泡特征，以及该组合物在洗涤循环中的起泡特征。(注：带有粘土的织物的制备如下进行：·经由搅拌将20g的bj-粘土(从中国北京地面下方15cm处收集的粘土)分散到80ml的去离子水中，以制备粘土悬浮液。·在制备过程期间保持拌悬浮液，同时将2g此类粘土悬浮液刷涂到10cm*10cm棉织物的中央，以形成圆形污渍(d＝5cm)。·将带有粘土的棉织物在室温下放置干燥，然后将其用于性能评估。带有dco的织物的制备如下进行：·使用100克花生油在150℃-180℃下，将20克咸鱼油炸2小时，以形成脏污烹饪油(dco)。·将0.6ml的dco刷涂到10cm*10cm棉织物的中央，以形成圆形污渍(d＝5cm)。·将所述10cm*10cm棉织物切为4个相等的片，并且使用一个进行性能评估。)7.从滚筒中将250ml样品溶液轻轻倒入到烧杯中，并且将750ml具有上文提及的水硬度水平的水加入到烧杯中，以形成总体积为约1升的1/4稀释溶液。8.将250ml的1/4稀释溶液倾注到sita泡沫测试仪r-2000的烧杯中。9.sita测量参数设置如下a.泡沫积聚测量；i.搅拌计数：15；ii.搅拌时间：15s；iii.转速：1000rpm；b.泡沫衰减测量:i.时间间隔：30s；ii.最大时间：3分钟；iii.最小体积：0毫升。在约1s-15s下读取泡沫体积。10.在典型的起泡特征测试中，重复步骤(1)—(9)至少两次(即，3次平行测定)以获得平均泡沫体积并确保结果的重复性。11.数据分析：泡沫类别的分解通过平均化每次平行测定的高度数据来计算上述不同类别的平均泡沫高度。测试2：织物残余物测试(湿筛)该测试方法在本文中用来通过测量此类清洁组合物溶解于水中持续约10分钟后在250微米筛上由此类清洁组合物留下的未溶解残余物的重量百分比(wt％)来测定清洁组合物的溶解度。(1)测量250微米筛的干重(m0)，(2)称取三(3)份测试清洁组合物，每份样品30g(即，总样品重量为90克)；(3)在恒定磁力搅拌下(持续约10分钟)，在约2l蒸馏水中溶解每个样品，从而形成三(3)个样品溶液。通过使用由ika(staufen，germany)制造的c-maghs7s25磁力搅拌器，在具有大约18cm高度的2l烧杯中进行磁力搅拌。(4)同时将三种样品溶液倾注到250微米筛上，以从此类溶液中滤出任何不溶解的残余物；(5)将250微米筛子在由shanghaiyihengscientificinstrumentco.,ltd.(shanghai,china)生产的dhg-9145a烘箱中，在约150℃干燥约50分钟；(6)在筛子冷却后，称量筛(m1)；(7)如下计算残余重量百分比：wt％＝(m1-m0)/(30g×3)×100％(8)重复步骤(1)至(7)三(3)次以确保测试可重复性，并且取平均值作为测试清洁组合物的最终残余物重量百分比(wt％)。实施例下列实施例仅以例证形式给出，因此不可解释为是对本发明范畴的限制。实施例1：显示起泡特征的对比测试制备具有两种不同脂肪酸共混物的两种颗粒状衣物洗涤剂制剂样品，以展示脂肪酸构成对衣物洗涤剂制剂的起泡性能的影响。第一，比较例颗粒状衣物洗涤剂组合物采用脂肪酸共混物，所述脂肪酸共混物包含约10重量％的pko衍生的脂肪酸盐(钠)和约90重量％的po衍生的脂肪酸盐(钠)。第二,本发明的颗粒状衣物洗涤剂组合物采用脂肪酸共混物，所述脂肪酸共混物包含约20重量％的pko衍生的脂肪酸盐(钠)和约80重量％的po衍生的脂肪酸盐(钠)。这两种制剂的组成分解如表i中所示：表i包含含有约20重量％pko衍生的脂肪酸盐(钠)和约80重量％的po衍生的脂肪酸盐(钠)的脂肪酸共混物的上文本发明组合物的起泡特征通过如上文提及的起泡特征测试来测量，并与含有约10重量％的pko衍生的脂肪酸盐(钠)和约90重量％的po衍生的脂肪酸盐(钠)的比较组合物的起泡特征进行比较。以下测量的是两种样品制剂的起泡特征：表ii从上述结果中可以清楚地看出，即使在本发明颗粒状衣物洗涤剂组合物中以显著较小的量(仅0.8％)使用时，与在比较颗粒状衣物洗涤剂组合物中以大得多的量(2.96％)使用的90/10po/pko皂共混物相比，80/20po/pko皂共混物可在初次漂洗后生成较高的洗涤泡沫高度和可比的漂洗泡沫体积。这表明，与90/10po/pko皂共混物相比，当以低得多的浓度使用时，80/20po/pko皂共混物可提供令人满意的起泡特征。实施例2：显示洗涤后织物残余物的对比测试制备具有两种不同脂肪酸共混物的四份(4)颗粒状衣物洗涤剂制剂样品，以展示脂肪酸构成对洗涤后衣物洗涤剂制剂的不能溶解的织物残余物的影响。这四份制剂的组成分解示于表iii中：表iii上文提及的四个衣物洗涤剂组合物样品在洗涤后留下的织物残余物通过如上文提及的织物残余物测试进行测量，并且测试结果如下。表iv样品皂共混物类型皂含量(重量％)残余物(重量％)a90/10po/pko脂肪酸共混物(钠盐)2.71.57b80/20po/pko脂肪酸共混物(钠盐)2.70.92c90/10po/pko脂肪酸共混物(钠盐)0.80.48c80/20po/pko脂肪酸共混物(钠盐)1.40.46从上述结果可以清楚地看出，当以相同的量(2.7％)使用时，80/20po/pko皂共混物比90/10po/pko皂共混物在洗涤后的织物上留下显著更少的残余物。为了获得小于0.5％的织物残余物百分比(％)，衣物洗涤剂组合物中使用的90/10po/pko皂共混物的量需要被降低至约0.8％，而所用的80/20po/pko皂共混物的量可保持在约1.4％。本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。除非明确排除或以其它方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其它变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。当前第1页12