本发明涉及一种改性mdi的制备方法，尤其涉及一种用于制备高回弹泡沫的改性mdi的制备方法，属于聚氨酯的生产
技术领域：
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背景技术：
：世界上现有的改性mdi是对目前市场上常用的mdi–100和聚合mdi产品的技术延伸，根据产品结构设计、合成工艺的不同，可以提供独特的使用和加工性能，从而广泛应用于软泡、弹性体、涂料、黏合剂等领域。高回弹泡沫主要应用于汽车座椅和高档家具，相比于普通软泡，高回弹泡沫具有较高的弹性，比较好的舒适性和性能持久性。目前市场上的高回弹泡沫是使用改性mdi与聚醚多元醇、聚酯多元醇反应生成聚氨酯后经发泡制得，华南、华东市场的高回弹改性泡沫产品使用比较普遍的是huntsman2412、2424、2456和dow公司ne141、ne135型号的改性mdi,其他的改性mdi产品如basf公司9200、锦湖三井cg–63s等也有一定应用，而上述型号的改性mdi其nco含量通常在25.5-26.1wt％左右，因此使用其生产聚氨酯后发泡所得的制品密度通常在45kg/m3以上，制品在该密度下单位体积的重量高，因而生产成本和能耗都高。技术实现要素：本发明针对现有改性mdi产品存在的不足，提供一种用于制备高回弹泡沫的改性mdi的制备方法。本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种用于制备高回弹泡沫的改性mdi的制备方法，包括如下步骤：1)将mdi升温溶化，后于搅拌条件下向其中滴加聚醚多元醇，聚醚多元醇的加入量为mdi的15～20wt％,滴加过程中控制体系反应温度为60～80℃，滴加完毕后继续恒温搅拌反应，待体系温度下降时即视为反应结束；2)向步骤1)反应结束后的体系中加入2，4'-mdi后进行物理混合,2，4'-mdi的加入量为步骤1)中mdi的30～80wt％；3)向步骤2)物理混合后的体系中加入聚合mdi，调节体系中nco的含量为28～31wt％，官能度为2.5～2.8，即得。进一步，步骤1)中所述聚醚多元醇的摩尔质量为3000～5000g/mol，羟值为30～50mgkoh/g。进一步，步骤1)中所述聚醚多元醇为聚四氢呋喃醚多元醇、聚环氧丙烷醚多元醇、聚乙二醇中的任意一种。进一步，所述聚合mdi优选万华化学公司生产的pm400、pm200，陶氏化学的papi-27产品中的任意一种。本发明的有益效果是：使用本发明的方法改性得到的mdi产品其nco含量为28～31wt％，比现有市面上销售的改性mdi产品提高了3～5个百分点，因而使用本发明的方法得到的改性mdi与多元醇聚合得到聚氨酯后经发泡所得的制品密度为30～35kg/m3，使得同样体积的制品质量得以大幅度降低，从而达到了降低成本和能耗的目的。具体实施方式以下结合实例对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。实施例1：一种改性mdi的制备方法，包括如下步骤：1)将万华化学的mdi-100升温溶化，后于搅拌条件下向其中滴加摩尔质量为3000～5000g/mol、羟值为30～40mgkoh/g的聚四氢呋喃醚多元醇，聚四氢呋喃醚多元醇的加入量为mdi的15wt％,滴加过程中控制体系反应温度为60～80℃，滴加完毕后继续恒温搅拌反应，待体系温度下降时即视为反应结束；2)向步骤1)反应结束后的体系中加入2，4'-mdi后进行物理混合,2，4'-mdi的加入量为步骤1)中mdi的30wt％；3)向步骤2)物理混合后的体系中加入万华化学生产的pm200，调节体系中nco的含量为28～31％，官能度为2.5～2.8，即得。实施例2：一种改性mdi的制备方法，包括如下步骤：1)将万华化学的mdi-100升温溶化，后于搅拌条件下向其中滴加摩尔质量为3000～5000g/mol、羟值为40～50mgkoh/g的聚环氧丙烷醚多元醇，聚环氧丙烷醚多元醇的加入量为mdi的20wt％,滴加过程中控制体系反应温度为60～80℃，滴加完毕后继续恒温搅拌反应，待体系温度下降时即视为反应结束；2)向步骤1)反应结束后的体系中加入2，4'-mdi后进行物理混合,2，4'-mdi的加入量为步骤1)中mdi的50wt％；3)向步骤2)物理混合后的体系中加入陶氏化学的papi-27聚合mdi，调节体系中nco的含量为28～31％，官能度为2.5～2.8，即得。实施例3：一种改性mdi的制备方法，包括如下步骤：1)将万华化学的mdi-100升温溶化，后于搅拌条件下向其中滴加摩尔质量为3000～5000g/mol、羟值为40～50mgkoh/g的聚乙二醇，聚乙二醇的加入量为mdi的20wt％,滴加过程中控制体系反应温度为60～80℃，滴加完毕后继续恒温搅拌反应，待体系温度下降时即视为反应结束；2)向步骤1)反应结束后的体系中加入2，4'-mdi后进行物理混合,2，4'-mdi的加入量为步骤1)中mdi的80wt％；3)向步骤2)物理混合后的体系中加入烟台万华公司生产的pm400，调节体系中nco的含量为28～31wt％，官能度为2.5～2.8，即得。实施例1所得的产品与市场上huntsman公司的产品物理参数对比如表1所示。表1实施例1产品与huntsman2412产品的物理参数对比外观粘度(25℃)mpa.snco含量实施例1产品棕色液体110-15028-30huntsman2412棕色液体16026.1我们将实施例1所得的改性mdi作为b组分，与a组分按照重量比(40～45)：100的比例加入到发泡机中，料温控制在25℃，注入模具中，得到制品，其中a组分的配方如下：中国石化集团上海高桥石化生产的三官能度聚醚330n60重量份；中国石化集团上海高桥石化生产的三官能度聚醚36/2830重量份；三乙醇胺0.8重量份；催化剂0.78重量份；美思德公司的ak7719型硅油0.3重量份；水2.8重量份。我们将按照上述方法得到的制品分别按照gt/t10808-1989和gb/t6344-1996进行了撕裂实验和拉伸实验，结果分别如表2和表3所示，同时测得其密度为33.7kg/m3,落球回弹率为43％。表2制品的撕裂实验结果测试次数厚度/mm最大力/n撕裂强度/n/cm124.47.250.29224.57.490.3324.87.330.29424.27.60.3524.97.710.31标准偏差0.370.01表3制品的拉伸实验结果由上述实验测试结果可以看出，本发明的方法所得的改性mdi与聚醚多元醇反应后发泡所得制品密度低至33.7kg/m3,可大幅降低生产成本和能耗，且其抗撕裂和拉伸性能好，落球回弹率可达43％，完全满足了汽车座椅和高档家具的使用需求。以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页12