本发明涉及医疗树脂相关
技术领域：
，具体涉及一种输液用医疗树脂及制备方法。
背景技术：
：：在市场经济不景气，产能过剩，下游需求多样化、高品质，安全环保要求日益提高的复杂环境下，树脂生产企业只有不断的通过技术创新来降低能耗，降低污染，降低成本，提高产品品质的产品功能，由此出现了pvc糊树脂，cpvc树脂，氯醋树脂、氯丙树脂、掺混树脂、高聚合度树脂、消光树脂、医用级树脂等专用树脂，以满足市场需求。其中医用级树脂主要应用于一次性输液器、输血器以及各种医用体外循环的管路和零部件等。作为医用级树脂，要求其不含毒性物质、溶出性小、生物相容相好(如溶血性低、抗凝血性好、血红蛋白变性度小等)。因此，与通用型树脂相比，对医用级树脂产品要求则更为严格，主要在于医用级树脂中的氯乙烯、甲苯、腈基团等有毒物质的残留量要求为微量或零。随着人们生活水平的提高及医疗技术的进步，越来越多的一次性医疗器材被广泛应用于医学领域，在西方发达国家发展尤为迅速。医用级树脂的研究主要集中在树脂改性方面，通过改性可降低制品的毒性。从目前统计数据看，医用树脂在我国应用于医用领域内的数量仅仅占国内总产量的1.2％左右，由此可以看出医用树脂的年需求量为15万～30万t。但随着国内人口老龄化和医疗领域的逐渐扩大，对医疗制品的需求将日益增加。另外，随着人们对消费质量和身体健康的越来越重视，儿童玩具原材料亦逐步转向医用级树脂，从而提高了医用级树脂的需求增长率。技术实现要素：：本发明所要解决的技术问题在于提供一种输液用医疗树脂及制备方法，输液用医疗树脂相容性好、安全无毒、有害物质残留量小、高耐热性、韧性、对热和光的稳定。使用本发明所要解决的技术问题采用以下技术方案来实现：一种输液用医疗树脂，包括具体技术方案如下：本发明提供的输液用医疗树脂，包括如下质量份数组分：硬脂酸锌1-2份、十二烷基硫酸钠4-9份、稳定剂1.5-5份、硬脂酸0.5-0.7份、抗老化剂1-4份、硅酮胶77-94份、白球4-12份、氯甲醚0.5-5份、三氯化铁1-6份、硫酸6-13份、甲醇4-12份、凡士林15-20份、碳酸锌11-18份、硬脂酸6-15份、水杨酸9-17份、陶土30-40份、二丁酯5-10份、二辛酯10-17份、高苯乙烯12-19份、纳米改性醇酸树脂6-13份。所述稳定剂由下列重量份的原料制成：香蒲绒纤维素3-5份，羧甲基纤维素0.6-1.0份，三氟丙基甲基环三硅氧烷0.3-0.5份，麦冬总皂苷0.5-3份、海藻酸钠1.5-3份、月桂酸单甘油酯0.2-2份、水12-21份；稳定剂的制备方法是先将香蒲绒纤维素和羧甲基纤维素加入水中搅拌并加热50-70℃直至完全溶解，然后加入麦冬总皂苷、海藻酸钠和三氟丙基甲基环三硅氧烷和月桂酸单甘油酯800-1000r/min搅拌0.5-1h，最后投入乳化机中70-80℃乳化反应2-4h，后取出立刻放入-50-100℃的环境中迅速冷冻2-6h，后取出放至室温恢复至室温后即得稳定剂。所述抗老化剂由下列重量份的原料制成：甘草总黄酮4-13份、银杏叶提取物4-12份、淫羊藿总黄酮5-20份、黄芪总苷7-15份、聚二甲基二烯丙基氯化铵0.5-1份、氢化蓖麻油1-2份、聚苯乙烯磺酸钠0.5-1份、n-甲基二乙醇胺0.5-1份；其制备方法：将甘草总黄酮、银杏叶提取物、淫羊藿总黄酮、黄芪总苷加入60-90％乙醇溶液中并600-1000rpm/min搅拌溶解均匀，向溶解液中加入聚二甲基二烯丙基氯化铵，充分混合后于微波频率2450mhz、功率700w下微波处理5-30min，再加入氢化蓖麻油、聚苯乙烯磺酸钠和n-甲基二乙醇胺，混合均匀后继续微波处理5min，微波处理结束后立即转入0-5℃环境中密封静置3h，然后加热至125-130℃保温混合10-30min，向所得混合物中加入6-8份0-5℃冷水，充分混合后静置1h，随后加热至回流状态保温混合5-30min，后将混合物至于旋转挥发蒸馏机中，散去多余挥发性成分，后自然冷却至室温，最后送入喷雾干燥机中，干燥所得颗粒即为抗老化剂。本发明还提供了一种输液用医疗树脂的制备方法，包括以下步骤：(1)将硅酮胶、十二烷基硫酸钠、纳米改性醇酸树脂加入到其重量8-10倍的混酸溶液中，所述的混酸是由质量比为3-4:1的40-50％的碳酸和70-80％的醋酸溶液组成，在50-60℃下超声17-20分钟，过滤，将沉淀水洗2-3次，70-76℃下真空干燥30-40分钟，得物料ⅰ；(2)取上述物料ⅰ重量的40-50％，与硬脂酸锌、稳定剂、硬脂酸、抗老化剂混合，加入到混合料重量3-5倍的甲醇溶液中，超声100-120分钟，送入反应釜中，通入氦气，升高温度为120-127℃，保温反应35-40小时，出料，将产物抽滤，用95％乙醇洗涤3-4次，置于70-80℃的烘箱中干燥至恒重，得物料ⅱ；(3)将剩余的物料ⅰ、白球、氯甲醚、三氯化铁混合，加入到混合料重量6-7倍的水杨酸中，超声100-110分钟，送入反应釜中，通入氦气，升高温度为68-70℃，保温反应35-40小时，出料，将产物抽滤，用95％乙醇洗涤3-4次，置于70-80℃的烘箱中干燥至恒重，得物料ⅲ；(4)取凡士林、碳酸锌、硬脂酸、陶土、二丁酯加入其重量17-20％的甲醇溶液中，搅拌混合20-30分钟，滴加浓度为3-6mol/l的硫酸，调节ph为5-6，通入氦气，加热至沸腾，保持沸腾57-60分钟，出料，冷却至常温，得物料ⅳ；(5)将上述物料ⅱ、物料ⅲ、物料ⅳ混合，在87-90℃下预热4-6分钟，升高温度为155-160℃，保温搅拌3-4分钟，过滤出去大的杂质物料得输液用医疗树脂基础底料；(6)将上述输液用医疗树脂基础底料与剩余各原料混合，搅拌均匀，匀质，炼化，高温炉内加温200-360℃热炼2-5h即得输液用医疗树脂原料；(7)后将步骤6输液用医疗树脂原料投入树脂加工制备机中，制备成各种形状或颜色的输液用医疗树脂用品，并对树脂产品进行后处理。上述步骤7中所述后处理方法为：(1)将制得的输液用医疗树脂用品经过第二水槽中和浴，中和浴为温度35～40℃的稀硫酸，稀硫酸的质量分数为0.5～0.8％；(2)水洗，将步骤1处理后的输液用医疗树脂用品在第三水槽中进行水洗，水洗温度为55～65℃；(3)，将步骤2水洗后的输液用医疗树脂用品进行热牵伸、上油和烘干处理，即制成输液用医疗树脂用品。其中，步骤3中，所述的热牵伸步骤中，热牵伸倍数为2～3倍，热牵伸温度为80～100℃；所述的上油工序中甘油浓度为2～4g/l，上油率为0.12～0.25％，温度为20～26℃；所述的烘干工序中烘干温度为70～80℃，烘干时间为14～18小时。本发明输液用医疗树脂优点和有益效果是：1、本发明针对现有技术存在的不足，制备一种输液用医疗树脂，输液用医疗树脂中加入稳定剂，可显著增加输液用医疗树脂聚合物的塑性及稳定性。2、本发明输液用医疗树脂通过加入白球作为物料，使基体中的微观疏松结构趋于致密，进一步提高输液用医疗树脂的强韧性；此外白球为输液用医疗树脂加工助剂，用于促进输液用医疗树脂的塑化，防止气泡的合并，以得到均匀发泡、具有良好的外观的输液用医疗树脂，可显著提高输液用医疗树脂的光和热稳定性，及化学物稳定性。3、本发明所采用工艺环保，使用设备简单、操作简便、制备成本低，对改善输液用医疗树脂用品各种性能具有很高的实用价值。4、本发明制备的输液用医疗树脂用品，相容性好、高耐热/冷性、韧性、对热和光的稳定、安全无毒、在恶劣环境中仍可保持输液用医疗树脂相容性好、高耐热/冷性、韧性、对热和光的稳定性。具体实施方式：为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。实施例1：一种输液用医疗树脂及制备方法；本发明所要解决的技术问题采用以下技术方案来实现：一种输液用医疗树脂，包括具体技术方案如下：本发明提供的输液用医疗树脂，包括如下质量份数组分：硬脂酸锌1份、十二烷基硫酸钠4份、稳定剂1.5份、硬脂酸0.5份、抗老化剂3份、硅酮胶77份、白球4份、氯甲醚0.5份、三氯化铁4份、硫酸6份、甲醇4份、凡士林15份、碳酸锌11份、硬脂酸6份、水杨酸9份、陶土30份、二丁酯5份、二辛酯17份、高苯乙烯12份、纳米改性醇酸树脂6份。所述稳定剂由下列重量份的原料制成：香蒲绒纤维素3份，羧甲基纤维素0.6份，三氟丙基甲基环三硅氧烷0.3份，麦冬总皂苷0.5份、海藻酸钠1.5份、月桂酸单甘油酯0.2份、水15份；稳定剂的制备方法是先将香蒲绒纤维素和羧甲基纤维素加入水中搅拌并加热60℃直至完全溶解，然后加入麦冬总皂苷、海藻酸钠和三氟丙基甲基环三硅氧烷和月桂酸单甘油酯800r/min搅拌0.8h，最后投入乳化机中80℃乳化反应2.5h，后取出立刻放入-100℃的环境中迅速冷冻2-6h，后取出放至室温恢复至室温后即得稳定剂。所述抗老化剂由下列重量份的原料制成：甘草总黄酮10份、银杏叶提取物9份、淫羊藿总黄酮13份、黄芪总苷12份、聚二甲基二烯丙基氯化铵0.5份、氢化蓖麻油2份、聚苯乙烯磺酸钠0.5份、n-甲基二乙醇胺0.8份；其制备方法：将甘草总黄酮、银杏叶提取物、淫羊藿总黄酮、黄芪总苷加入90％乙醇溶液中并1000rpm/min搅拌溶解均匀，向溶解液中加入聚二甲基二烯丙基氯化铵，充分混合后于微波频率2450mhz、功率700w下微波处理15min，再加入氢化蓖麻油、聚苯乙烯磺酸钠和n-甲基二乙醇胺，混合均匀后继续微波处理5min，微波处理结束后立即转入0-5℃环境中密封静置3h，然后加热至125℃保温混合15min，向所得混合物中加入6份0-5℃冷水，充分混合后静置1h，随后加热至回流状态保温混合20min，后将混合物至于旋转挥发蒸馏机中，散去多余挥发性成分，后自然冷却至室温，最后送入喷雾干燥机中，干燥所得颗粒即为抗老化剂。本发明还提供了一种输液用医疗树脂的制备方法，包括以下步骤：(1)将硅酮胶、十二烷基硫酸钠、纳米改性醇酸树脂加入到其重量8倍的混酸溶液中，所述的混酸是由质量比为3:1的40％的碳酸和80％的醋酸溶液组成，在60℃下超声17分钟，过滤，将沉淀水洗3次，76℃下真空干燥30分钟，得物料ⅰ；(2)取上述物料ⅰ重量的50％，与硬脂酸锌、稳定剂、硬脂酸、抗老化剂混合，加入到混合料重量3倍的甲醇溶液中，超声100分钟，送入反应釜中，通入氦气，升高温度为125℃，保温反应35小时，出料，将产物抽滤，用95％乙醇洗涤3次，置于70℃的烘箱中干燥至恒重，得物料ⅱ；(3)将剩余的物料ⅰ、白球、氯甲醚、三氯化铁混合，加入到混合料重量6倍的水杨酸中，超声100分钟，送入反应釜中，通入氦气，升高温度为68℃，保温反应35小时，出料，将产物抽滤，用95％乙醇洗涤3次，置于70℃的烘箱中干燥至恒重，得物料ⅲ；(4)取凡士林、碳酸锌、硬脂酸、陶土、二丁酯加入其重量20％的甲醇溶液中，搅拌混合20分钟，滴加浓度为3-6mol/l的硫酸，调节ph为5.5，通入氦气，加热至沸腾，保持沸腾57分钟，出料，冷却至常温，得物料ⅳ；(5)将上述物料ⅱ、物料ⅲ、物料ⅳ混合，在85℃下预热5分钟，升高温度为155℃，保温搅拌4分钟，过滤出去大的杂质物料得输液用医疗树脂基础底料；(6)将上述输液用医疗树脂基础底料与剩余各原料混合，搅拌均匀，匀质，炼化，高温炉内加温260℃热炼3h即得输液用医疗树脂原料；(7)后将步骤6输液用医疗树脂原料投入树脂加工制备机中，制备成各种形状或颜色的输液用医疗树脂用品，并对树脂产品进行后处理。上述步骤7中所述后处理方法为：(1)将制得的输液用医疗树脂用品经过第二水槽中和浴，中和浴为温度35～40℃的稀硫酸，稀硫酸的质量分数为0.5％；(2)水洗，将步骤1处理后的输液用医疗树脂用品在第三水槽中进行水洗，水洗温度为55℃；(3)，将步骤2水洗后的输液用医疗树脂用品进行热牵伸、上油和烘干处理，即制成输液用医疗树脂用品。其中，步骤3中，所述的热牵伸步骤中，热牵伸倍数为2倍，热牵伸温度为90℃；所述的上油工序中甘油浓度为2.54g/l，上油率为0.12～0.25％，温度为24～26℃；所述的烘干工序中烘干温度为78～80℃，烘干时间为14小时。实施例2：一种输液用医疗树脂及制备方法；本发明所要解决的技术问题采用以下技术方案来实现：一种输液用医疗树脂，包括具体技术方案如下：本发明提供的输液用医疗树脂，包括如下质量份数组分：硬脂酸锌2份、十二烷基硫酸钠9份、稳定剂1.5份、硬脂酸0.7份、抗老化剂2份、硅酮胶77份、白球9份、氯甲醚1.5份、三氯化铁4份、硫酸8份、甲醇9份、凡士林16份、碳酸锌13份、硬脂酸11份、水杨酸12份、陶土30份、二丁酯8份、二辛酯12份、高苯乙烯13份、纳米改性醇酸树脂9份。所述稳定剂由下列重量份的原料制成：香蒲绒纤维素5份，羧甲基纤维素1.0份，三氟丙基甲基环三硅氧烷0.3份，麦冬总皂苷0.8份、海藻酸钠1.5份、月桂酸单甘油酯0.2份、水12份；稳定剂的制备方法是先将香蒲绒纤维素和羧甲基纤维素加入水中搅拌并加热68℃直至完全溶解，然后加入麦冬总皂苷、海藻酸钠和三氟丙基甲基环三硅氧烷和月桂酸单甘油酯1000r/min搅拌0.5h，最后投入乳化机中80℃乳化反应3h，后取出立刻放入-90℃的环境中迅速冷冻3h，后取出放至室温恢复至室温后即得稳定剂。所述抗老化剂由下列重量份的原料制成：甘草总黄酮8份、银杏叶提取物10份、淫羊藿总黄酮9份、黄芪总苷7份、聚二甲基二烯丙基氯化铵1份、氢化蓖麻油1份、聚苯乙烯磺酸钠0.8份、n-甲基二乙醇胺0.5份；其制备方法：将甘草总黄酮、银杏叶提取物、淫羊藿总黄酮、黄芪总苷加入75％乙醇溶液中并600rpm/min搅拌溶解均匀，向溶解液中加入聚二甲基二烯丙基氯化铵，充分混合后于微波频率2450mhz、功率700w下微波处理20min，再加入氢化蓖麻油、聚苯乙烯磺酸钠和n-甲基二乙醇胺，混合均匀后继续微波处理5min，微波处理结束后立即转入0-5℃环境中密封静置3h，然后加热至130℃保温混合15min，向所得混合物中加入6份0-5℃冷水，充分混合后静置1h，随后加热至回流状态保温混合30min，后将混合物至于旋转挥发蒸馏机中，散去多余挥发性成分，后自然冷却至室温，最后送入喷雾干燥机中，干燥所得颗粒即为抗老化剂。本发明还提供了一种输液用医疗树脂的制备方法，包括以下步骤：(1)将硅酮胶、十二烷基硫酸钠、纳米改性醇酸树脂加入到其重量8倍的混酸溶液中，所述的混酸是由质量比为4:1的40％的碳酸和80％的醋酸溶液组成，在60℃下超声17分钟，过滤，将沉淀水洗2次，70℃下真空干燥30分钟，得物料ⅰ；(2)取上述物料ⅰ重量的40％，与硬脂酸锌、稳定剂、硬脂酸、抗老化剂混合，加入到混合料重量3倍的甲醇溶液中，超声100分钟，送入反应釜中，通入氦气，升高温度为120℃，保温反应35小时，出料，将产物抽滤，用95％乙醇洗涤3次，置于70℃的烘箱中干燥至恒重，得物料ⅱ；(3)将剩余的物料ⅰ、白球、氯甲醚、三氯化铁混合，加入到混合料重量6倍的水杨酸中，超声100分钟，送入反应釜中，通入氦气，升高温度为68℃，保温反应35小时，出料，将产物抽滤，用95％乙醇洗涤3次，置于70℃的烘箱中干燥至恒重，得物料ⅲ；(4)取凡士林、碳酸锌、硬脂酸、陶土、二丁酯加入其重量17％的甲醇溶液中，搅拌混合20分钟，滴加浓度为3mol/l的硫酸，调节ph为5，通入氦气，加热至沸腾，保持沸腾57分钟，出料，冷却至常温，得物料ⅳ；(5)将上述物料ⅱ、物料ⅲ、物料ⅳ混合，在87℃下预热4分钟，升高温度为155℃，保温搅拌3分钟，过滤出去大的杂质物料得输液用医疗树脂基础底料；(6)将上述输液用医疗树脂基础底料与剩余各原料混合，搅拌均匀，匀质，炼化，高温炉内加温260-℃热炼2h即得输液用医疗树脂原料；(7)后将步骤6输液用医疗树脂原料投入树脂加工制备机中，制备成各种形状或颜色的输液用医疗树脂用品，并对树脂产品进行后处理。上述步骤7中所述后处理方法为：(1)将制得的输液用医疗树脂用品经过第二水槽中和浴，中和浴为温度40℃的稀硫酸，稀硫酸的质量分数为0.5％；(2)水洗，将步骤1处理后的输液用医疗树脂用品在第三水槽中进行水洗，水洗温度为65℃；(3)，将步骤2水洗后的输液用医疗树脂用品进行热牵伸、上油和烘干处理，即制成输液用医疗树脂用品。其中，步骤3中，所述的热牵伸步骤中，热牵伸倍数为2倍，热牵伸温度为80～85℃；所述的上油工序中甘油浓度为2g/l，上油率为0.12～0.25％，温度为24～26℃；所述的烘干工序中烘干温度为75℃，烘干时间为14小时。对本发明提供的实施例中分别进行试验考察，将实施例1和实施例2制备输液用医疗树脂进行考察，检测标准参考q/ghba8-2010，以市场普通输液用医疗输液管为对照例，结果如表1所示；表1输液用医疗树脂检测结果检测项目标准对照例实施例1实施例2黏数/(ml/g)106-115108.8110.5109.8k值65.0-67.666.366.766.2平均聚合度1000-1100100410861028表观密度g/ml0.47-0.570.48.60.5460.517挥发物％≤0.300.230.0580.067“鱼眼”数(个/400cm2)≤101034杂质粒子数/个≤161425100g树脂增塑剂吸收量/g≥22385649.8白度/％(160℃,10min)≥74808991.5残留聚乙烯含量/(μg/g)≤0.40.350.120.098残留甲苯含量/(μg/g)≤未检出未检出未检出未检出残留腈基团含量/(μg/g)≤未检出未检出未检出未检出残留1,2-二氯乙烷含量/(μg/g)≤1.00.780.260.31本发明输液用医疗树脂用品检测结果显示：虽然市场普通输液用医疗输液管各项检测符合质量标准，从检测结果看出，本发明制备的输液用医疗树脂用品指标均符合质量标准，且参数指标优于对照例，质量品质高于对照；本发明制备的输液用医疗树脂用品，相容性好、高耐热/冷性、韧性、对热和光的稳定、安全无毒；且采用工艺环保，使用设备简单、操作简便、制备成本低，对改善输液用医疗树脂用品各种性能具有很高的实用价值。以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。当前第1页12