本发明属于食品添加剂的提纯工艺技术领域，具体涉及一种基于天然薄荷醇为原料合成的凉味剂ws-3中手性右旋体的去除方法。
背景技术：
薄荷醇是最常用的传统的清凉剂，由于其能赋予产品清凉、新鲜的感觉。因此广泛应用于食品、医药、日化、烟草等行业。但是，随着人们对凉味制品要求的不断提高，薄荷醇的缺点和不足也逐渐暴露出来，主要表现如下：(1)薄荷醇容易挥发、不耐高温，在需经高温处理的领域中如食品、香烟等使用受到限制；(2)其在人的口腔和皮肤的作用凉味持续时间短而凉味瞬时作用强，使人难受并带有苦味，影响了其在食品(如口香糖)和个人护理用品中的使用。鉴于薄荷醇的诸多缺点，薄荷醇的应用受到了极大的限制。为了克服传统凉味剂薄荷醇的这些缺点，通过对薄荷醇的分子结构进行修饰而得到的各种新型凉味剂应运而生。例如：乙酸薄荷酯、乳酸薄荷酯、薄荷酮甘油缩酮、薄荷氧基丙二醇、凉味剂ws-3等。
凉味剂ws-3是20世纪70年代美国wikirlsonsword公司首先开发的薄荷衍生物清凉剂，其商品名为ws-3，fema编号3455。薄荷酰胺是一种具有生理性凉爽作用的新型、高效清凉剂。薄荷酰胺作为纯粹清凉剂，其无香气气息，不带涩味，清凉效果持久且肤感温和，凉爽程度是薄荷脑的五倍，与其他凉味剂能很好地配合，同时具有增香效果。可用于口香糖、饮料、牙膏、糖果、药品和香烟、过滤嘴等烟草用品中。薄荷酰胺在欧共体也得到认可，可用于食品中，ce号为2298。2002年我国卫生部已将其作为香料增补品种纳入《食品添加剂使用卫生标准》中，允许用于食品、药品及化妆品中，其中国编码为a3149。
凉味剂ws-3左旋结构如下式i，凉味剂ws-3的右旋结构式如下式ii：
凉味剂左旋ws-3，化学名称：n-乙基-5-甲基-2-异丙基-环己烷甲酰胺；英文名称：n-ethyl-2-isopropyl-5-methylcyclohexanecarboxamide；别名：n-乙基-对薄荷烷-3-甲酰胺；n-乙基-5-甲基-2-(1-甲基乙基)环己甲酰胺；ws-3；n-乙基-l-薄荷基甲酰胺；凉味剂ws-3；凉味剂ws-3(薄荷酰胺)；n-乙基-2-异丙基-5-甲基环己烷甲酰胺；薄荷酰胺；n-乙基薄荷烷酰胺，cas号：39711-79-0，分子式：c13h25no，旋光度[α]d20-46.0°
凉味剂ws-3的合成是以天然薄荷醇为原料，经过氯化、格式化、酰氯化和酰胺化反应而得到，在合成过程中由于原料天然薄荷醇是一种天然萜类化合物有3个手性中心，8个光学异构体，只有左旋天然薄荷醇反应得到才是目标产品。在合成过程中分别得到不同的手性产品，其中左旋体占83％左右，即终产品，右旋体占10％左右，其它杂质累计7％。研究表明凉味剂ws-3只有左旋体凉味才纯正，右旋杂质口感带有强烈辛辣的木讷凉感，薄荷酰胺的产品品质与含量有关外，与其1-位手性碳光学纯度有密切关系，这就使得虽然凉味剂ws-3发明已有三十多年历史，但是生产厂家仍然较少。
技术实现要素：
本发明针对现有技术中存在的不足之处，提供一种基于天然薄荷醇为原料合成的凉味剂ws-3中手性右旋体的去除方法，该方法是针对反应产物中凉味剂ws-3的右旋体及其它杂质的纯化处理，纯化处理包括蒸馏、结晶、重结晶、离心、烘干以及后处理各单元过程，最终得到的产品中左旋凉味剂ws-3达到国家标准和商用要求。
本发明的目的是以下述方式实现的：
本发明提供了一种基于天然薄荷醇为原料合成的凉味剂ws-3中手性右旋体的去除方法，它包括以下步骤：
(1)蒸馏过程：在精馏塔中加入基于天然薄荷醇为原料合成的凉味剂ws-3混合物，控制控制精馏温度在120～160℃条件下进行精馏，得到质量百分比含量为86～92％的凉味剂ws-3精蒸馏成品；
(2)一次结晶：将步骤(1)得到的凉味剂ws-3精蒸馏成品加入至反应釜中，然后加入凉味剂ws-3精蒸馏成品1～1.5倍量的丙酮和凉味剂ws-3精蒸馏成品0.1～0.5倍量的石油醚，于45～60℃条件下搅拌完全溶解，然后经过经膜过滤得滤液，将滤液加入至结晶罐内，控制结晶罐内的转速在20～80rpm，同时控制夹套冷冻水阀门使得结晶温度控制在-20～50℃内，结晶时间为8～12h；
(3)一次离心：步骤(2)进行完毕后，打开自动卸料离心机，并打开结晶罐的下口，放料到离心机内，开始甩干，直至无明显液体流出为止，甩干时间35～45min，得到一次甩干晶体；
(4)二次结晶：将步骤(3)得到的甩干晶体加入至反应釜中，然后加入一次甩干晶体1～1.5倍量的丙酮和一次甩干晶体0.1～0.5倍量的石油醚，于45～60℃条件下搅拌完全溶解，然后经过经膜过滤得滤液，将滤液加入至另一结晶罐内，控制另一结晶罐内的转速在20～80rpm，同时控制另一结晶罐夹套冷冻水阀门使得结晶温度控制在-20～50℃内，结晶时间为8～12h；
(5)二次离心：步骤(4)进行完毕后，打开自动卸料离心机，并打开另一结晶罐的下口，放料到离心机内，开始甩干，直至无明显液体流出为止，甩干时间35～45min，得到二次甩干晶体；
(6)循环操作：将步骤(5)得到的二次滤液依次重复操作步骤(4)和操作步骤(5)，直至甩干晶体中左旋薄荷酰胺的质量百分比含量大于99％为止；
(7)烘干：将步骤(6)得到的甩干晶体置于沸腾干燥器内，开启引风系统和高效过滤器进风系统，常温干燥1小时，然后设定好自动控温系统，进风温度设定为60±1℃，风速设定为35±5hz，待沸腾干燥器内的料液温度达到38～42℃，取样测定薄荷酰胺含量>99.5％左右，干燥结束，得到产品。
根据上述的天然薄荷醇为原料合成的凉味剂ws-3中手性右旋体的去除方法，步骤(1)中精馏塔配备40-60pa的高真空系统、带有自动控温的恒温冷却水系统以及回流结构。
根据上述的天然薄荷醇为原料合成的凉味剂ws-3中手性右旋体的去除方法，步骤(3)的一次离心和步骤(5)的二次离心过程中甩干模式分别采用低速、中速和高速分三个频次离心，直至结晶体中的母液甩干为止。
根据权上述的天然薄荷醇为原料合成的凉味剂ws-3中手性右旋体的去除方法，所述反应釜为不锈钢釜或搪瓷釜。
根上述的天然薄荷醇为原料合成的凉味剂ws-3中手性右旋体的去除方法，所述反应釜的规格与结晶罐的规格易于操作即可。
与现有技术相比，本发明的有益效果：
1.常规分离技术是通过高真空在精馏塔中加入基于天然薄荷醇为原料合成的凉味剂ws-3混合物，控制精馏温度在120～160℃条件下进行精馏，调节蒸馏回流比为6:1～10:1，减压精馏，分离出含量≥97％的左旋ws-3，再通过丙酮结晶出固体左旋ws-3，与本发明相比，减压调节回流比精馏过程漫长，左旋ws-3常温下为固态，熔点为97℃，在高含量蒸馏时，出馏口易因结晶而堵塞管道，精整需要控制冷凝器热流介质，冷凝器控温80～110℃，每批次精馏生产操作时间与本发明相比的粗蒸馏时间长近30小时，高温长时间蒸馏，其能耗较大，并且在高温150℃蒸馏过程中，产品出现分解、焦化，长时间高温蒸馏，无形中增加了目标产品香气的处理难度。
2.本发明通过采用粗蒸馏，获得86～92％的粗品ws-3，后经过丙酮与石油醚按比例混合液一次结晶将含量提至＞99％，二次结晶将含量提至99.5％，达到成品检测标准，相对于传统方法来说，本发明缩短了生产周期，提高生产效率，且蒸馏操作也更简便，简化生产工艺条件，简化生产过程质量控制的分析检测频次，并且目标产品香气无需再次返工处理，即可达到合格品标准。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明，例子中的具体参数仅用于说明而不用于限定范围，本领域内技术人员可以适当修改本发明参数。
本发明中的产物检测采用色谱分析法分析；
仪器：安捷伦6820气相色谱仪，分流进样，数据系统处理
色谱柱：db-5((5％苯基)甲基聚硅氧烷)毛细管柱30m*0,25mm*0.25um，
色谱操作条件为：
载气：高纯氮柱流量1ml/min
氢气：35ml/min，空气300ml/min；
进样口：250℃
柱温：140℃，保持2min，以10℃/min的升温速率升至280℃，保持5min。
检测器温度：300℃，
进样量：0.2μl。
上述石油醚的规格为石油醚60～90。
实施例1：
本发明提供了一种基于天然薄荷醇为原料合成的凉味剂ws-3中手性右旋体的去除方法，它包括以下步骤：
(1)蒸馏过程：在精馏塔中加入基于天然薄荷醇为原料合成的凉味剂ws-3混合物1100公斤，控制控制精馏温度在120～160℃条件下进行精馏，得到质量百分比含量为86～92％的凉味剂ws-3精蒸馏成品625公斤；精馏塔配备有40-60pa的高真空系统、带有自动控温的恒温冷却系统以及回流结构，冷凝器控温80～110℃，左旋薄荷酰胺熔点90～97℃，冷凝器伴热防结块；ws-3蒸馏前谱图分析结果见表1，ws-3蒸馏后谱图分析结果见表2；
表1实施例1中ws-3蒸馏前谱图分析结果
表2实施例1中ws-3蒸馏后谱图分析结果
表1为蒸馏前谱图分析结果，该谱图分析结果与蒸馏后谱图分析结果区别为祛除ws-3反应溶剂甲苯，谱图2.0min出峰，峰面积31.7％，溶剂回收结束，继续蒸馏出馏产品ws-3，即为上述表2分析结果，从ws-3粗蒸馏分析谱图看出7.1min出峰，面积为6.7％，此物质为右旋薄荷酰胺；该谱图7.9min出峰，面积为89.2％，此物质为左旋薄荷酰胺；该步骤粗蒸馏主要是去除溶剂甲苯，对左旋、右旋薄荷酰胺的分离没有明显的分离效果，该发明目的是简便的分离提纯出符合国标gb29981-2013标准的左旋薄荷酰胺(ws-3)；
(2)一次结晶：将步骤(1)得到的凉味剂ws-3精蒸馏成品625公斤加入至反应釜中，然后加入凉味剂ws-3精蒸馏成品1.5倍量的丙酮937公斤和凉味剂ws-3精蒸馏成品0.2倍量的石油醚(规格：60～90)125公斤，于45～60℃条件下搅拌完全溶解，然后经过经膜过滤设备热过滤得滤液，将滤液加入至结晶罐内，控制结晶罐内的转速在20～80rpm，同时控制夹套冷冻水阀门使得结晶温度控制在-20～50℃内，结晶时间为8～12h；
(3)一次离心：步骤(2)进行完毕后，打开自动卸料离心机，并打开结晶罐的下口，放料到离心机内，开始甩干，直至无明显液体流出为止，甩干时间35～90min，得到一次甩干晶体；甩干模式分别采用低速、中速和高速分三个频次离心，直至结晶体中的母液甩干为止，得一次结晶成品450公斤；色谱分析结果见表3；
表3实施例1中ws-3一次结晶的谱图分析结果
由表3可以看出，右旋薄荷酰胺6.1min出峰，峰面积0.4％，左旋薄荷酰胺7.0min出峰，峰面积98.6％，提纯分离效果较好，但依然没有达到国标要求的含量标准；
(4)二次结晶：将步骤(3)得到的甩干晶体薄荷酰胺450公斤加入至反应釜中，然后加入一次甩干晶体1倍量的丙酮450公斤和一次甩干晶体0.1倍量的石油醚(规格：60～90)45公斤，于45～60℃条件下搅拌完全溶解，然后经过经膜过滤设备热过滤得滤液，将滤液加入至另一结晶罐内，控制另一结晶罐内的转速在20～80rpm，同时控制另一结晶罐夹套冷冻水阀门使得结晶温度控制在-20～50℃内，结晶时间为8～12h；
(5)二次离心：步骤(4)进行完毕后，打开自动卸料离心机，并打开另一结晶罐的下口，放料到离心机内，开始甩干，直至无明显液体流出为止，甩干时间35～90min，得到二次甩干晶体；甩干模式分别采用低速、中速和高速分三个频次离心，直至结晶体中的母液甩干为止，得左旋薄荷酰胺成品360公斤；二次结晶ws-3的谱图分析结果见表4；
表4实施例2中ws-3二次结晶的谱图分析结果
表4为薄荷酰胺二次结晶分析结果，出峰时间7.1min为产品左旋薄荷酰胺，峰面积99.8％，二次结晶含量达到国标gb29981-2013含量要求，即可直接进入下一步(7)操作；
(6)循环操作：将步骤(5)得到的二次滤液依次重复操作步骤(4)和操作步骤(5)，直至甩干晶体中左旋薄荷酰胺的质量百分比含量大于99％为止；
此步骤理在重复套用步骤(5)的滤液，增加结晶收率。
(7)烘干：将步骤(5)得到的甩干左旋薄荷酰胺晶体360公斤置于沸腾干燥器内，开启引风系统和高效过滤器进风系统，常温干燥1小时，然后设定好自动控温系统，进风温度设定为60±1℃，风速设定为35±5hz，待沸腾干燥器内的料液温度达到38～52℃，取样测定薄荷酰胺含量>99.5％左右，干燥结束，得到左旋薄荷酰胺产品331公斤，ws-3烘干成品谱图分析结果见表5；
表5实施例1中ws-3烘干成品谱图分析结果
表5为烘干成品左旋薄荷酰胺分析谱图结果，可以看出右旋薄荷酰胺已经去除，成品左旋薄荷酰胺符合国标gb29981-2013要求；
根据权上述的天然薄荷醇为原料合成的凉味剂ws-3中手性右旋体的去除方法，所述反应釜为不锈钢釜或搪瓷釜，所述反应釜的规格与结晶罐的规格易于操作即可。
实施例2：
本发明提供了一种基于天然薄荷醇为原料合成的凉味剂ws-3中手性右旋体的去除方法，它包括以下步骤：
(1)蒸馏过程：在精馏塔中加入基于天然薄荷醇为原料合成的凉味剂ws-3混合物1100公斤，控制控制精馏温度在120～160℃条件下进行精馏，得到质量百分比含量为86～92％的凉味剂ws-3精蒸馏成品620公斤；精馏塔配备有40-60pa的高真空系统、带有自动控温的恒温冷却系统以及回流结构，冷凝器控温80～110℃，左旋薄荷酰胺熔点90～97℃，冷凝器伴热防结块】；
(2)一次结晶：将步骤(1)得到的凉味剂ws-3精蒸馏成品620公斤加入至反应釜中，然后加入凉味剂ws-3精蒸馏成品1.5倍量的丙酮930公斤，于45～60℃条件下搅拌完全溶解，然后经过经膜过滤设备热过滤得滤液，将滤液加入至结晶罐内，控制结晶罐内的转速在20～80rpm，同时控制夹套冷冻水阀门使得结晶温度控制在-20～50℃内，结晶时间为8～12h；
(3)一次离心：步骤(2)进行完毕后，打开自动卸料离心机，并打开结晶罐的下口，放料到离心机内，开始甩干，直至无明显液体流出为止，甩干时间35～45min，得到一次甩干晶体；甩干模式分别采用低速、中速和高速分三个频次离心，直至结晶体中的母液甩干为止，得半成品402公斤；一次结晶的谱图分析结果见表6；
表6实施例2中ws-3一次结晶的谱图分析结果
实施例2中步骤(2)只使用丙酮作为溶剂结晶，从表6看出，右旋薄荷酰胺6.8min，谱图含量0.7％；谱图左旋薄荷酰胺含量98.8％，采用丙酮单一结晶，也可以将右旋薄荷酰胺去除，达到提纯左旋薄荷酰胺的目的。与实施例1中步骤(2)所述结晶含量无明显提高，结晶成品率与实施例1中步骤(2)所述丙酮与石油醚(规格：60～90)混合体系结晶成品率相比，有效结晶率约降低10％～15％；
(4)二次结晶：将步骤(3)得到的凉味剂ws-3一次结晶成品402公斤加入至结晶釜中，然后加入凉味剂ws-3精蒸馏成品1倍量的丙酮402公斤，于45～60℃条件下搅拌完全溶解，然后经过经膜过滤设备热过滤得滤液，将滤液加入至结晶罐内，控制结晶罐内的转速在20～80rpm，同时控制夹套冷冻水阀门使得结晶温度控制在-20～50℃内，结晶时间为8～12h；
(5)二次离心：步骤(4)进行完毕后，打开自动卸料离心机，并打开另一结晶罐的下口，放料到离心机内，开始甩干，直至无明显液体流出为止，甩干时间35～45min，得到二次甩干晶体；甩干模式分别采用低速、中速和高速分三个频次离心，直至结晶体中的母液甩干为止，得左旋薄荷酰胺356公斤；二次结晶的谱图分析结果见表7；
表7实施例2中ws-3二次结晶的谱图分析结果
实施例2中步骤(4)只使用丙酮作为溶剂结晶，从表7看出，右旋薄荷酰胺6.8min，谱图含量0.07％；谱图左旋薄荷酰胺含量99.8％，采用丙酮单一结晶，也可以将右旋薄荷酰胺去除，达到提纯左旋薄荷酰胺的目的。与实施例1中步骤(2)所述结晶含量无明显提高，但结晶成品率与实施例1中步骤(2)所述丙酮与石油醚(规格：60～90)混合体系结晶成品率相比，同样有效结晶率约降低10％～15％；
(6)循环操作：将步骤(5)得到的二次滤液依次重复操作步骤(4)和操作步骤(5)，直至甩干晶体中左旋薄荷酰胺的质量百分比含量大于99％为止；
(7)烘干：将步骤(5)得到的甩干薄荷酰胺晶体356公斤，置于沸腾干燥器内，开启引风系统和高效过滤器进风系统，常温干燥1小时，然后设定好自动控温系统，进风温度设定为60±1℃，风速设定为35±5hz，待沸腾干燥器内的料液温度达到38～42℃，取样测定薄荷酰胺含量>99.5％左右，干燥结束，得到左旋薄荷酰胺产品332公斤；ws-3烘干成品谱图分析结果见表8；
表8实施例2中ws-3烘干成品谱图分析结果
由表8可以看出，右旋薄荷酰胺6.8min，谱图含量0.07％；左旋薄荷酰胺7.4min，谱图含量99.7％，该结晶最终含量指标，符合国标gb29981-2013标准；
鉴于实施例2中步骤(3)谱图分析、实施例2中步骤(5)谱图分析所述结晶率以及含量指标分析，结晶采用实施例1中步骤(2)的结晶溶剂比例结晶，结晶效率更高，对左右旋薄荷酰胺分离指标也没有影响，从表5、表8对比来看，两种结晶方式对最终产品左旋薄荷酰胺的提纯没有影响，实施例1与实施例2相比，其结晶率提高10～15％，因此实施例1方案更为适合左旋薄荷酰胺与右旋薄荷酰胺的分离提纯。
根据权上述的天然薄荷醇为原料合成的凉味剂ws-3中手性右旋体的去除方法，所述反应釜为不锈钢釜或搪瓷釜，所述反应釜的规格与结晶罐的规格易于操作即可。该方法同样适用于n-(乙氧羰基甲基)-对烷-3-甲酰胺(ws-5)左旋、右旋的分离，该产品执行国标gb29938-2013。
以上所述的仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明整体构思前提下，还可以作出若干改变和改进，这些也应该视为本发明的保护范围。
实施例3：
本发明提供了一种基于天然薄荷醇为原料合成的凉味剂ws-3中手性右旋体的去除方法，它包括以下步骤：
(1)蒸馏过程：在精馏塔中加入基于天然薄荷醇为原料合成的凉味剂ws-3混合物1100公斤，控制控制精馏温度在120～160℃条件下进行精馏，初始精馏温度为135℃，罗茨泵负压蒸馏，随着蒸馏的进行，釜温缓慢上升，蒸馏结束时，釜温167℃，得到左旋薄荷酰胺质量百分比含量为86.6％的凉味剂ws-3精蒸馏成品632公斤；精馏塔配备有40-60pa的高真空系统、带有自动控温的恒温冷却系统以及回流结构，冷凝器控温85℃，左旋薄荷酰胺熔点≥97℃，冷凝器伴热防结块；ws-3蒸馏前谱图分析结果见表9，ws-3蒸馏后谱图分析结果见表10；
表9实施例3中ws-3蒸馏前谱图分析结果
表10实施例3中ws-3蒸馏后谱图分析结果
表9为蒸馏前谱图分析结果，该谱图分析结果与蒸馏后谱图分析结果区别为祛除ws-3反应溶剂甲苯，谱图1.8min出峰，峰面积16.7％，溶剂回收结束，继续蒸馏出馏产品ws-3，即为上述表10分析结果，从ws-3粗蒸馏分析谱图看出6.8min出峰，面积为7.3％，此物质为右旋薄荷酰胺；该谱图7.6min出峰，面积为86.6％，此物质为左旋薄荷酰胺；该步骤粗蒸馏主要是去除溶剂甲苯，对左旋、右旋薄荷酰胺的分离没有明显的分离效果，该发明目的是简便的分离提纯出符合国标gb29981-2013标准的左旋薄荷酰胺(ws-3)；
(2)一次结晶：将步骤(1)得到的凉味剂ws-3精蒸馏成品632公斤加入至反应釜中，然后加入凉味剂ws-3精蒸馏成品1.5倍量的丙酮948公斤和凉味剂ws-3精蒸馏成品0.2倍量的石油醚(规格：60～90)126公斤，控温50℃搅拌完全溶解，然后经过经膜过滤设备热过滤得滤液，将滤液加入至结晶罐内，控制结晶罐内的转速在40rpm，同时控制夹套冷冻水阀门，以每小时降温5℃梯度，使得结晶温度降温到-10℃，结晶时间为8h；
(3)一次离心：步骤(2)进行完毕后，打开自动卸料离心机，并打开结晶罐的下口，放料到离心机内，开始甩干，直至无明显液体流出为止，甩干时间45min，得到一次甩干晶体；甩干模式分别采用低速、中速和高速分三个频次离心，直至结晶体中的母液甩干为止，得一次结晶成品456公斤；色谱分析结果见表11；
表11实施例3中ws-3一次结晶的谱图分析结果
由表11可以看出，右旋薄荷酰胺6.7min出峰，峰面积0.8％，左旋薄荷酰胺7.5min出峰，峰面积98.7％，提纯分离效果较好，但依然没有达到国标要求的含量标准；
(4)二次结晶：将步骤(3)得到的甩干晶体薄荷酰胺456公斤薄荷酰胺加入至反应釜中，然后加入一次甩干晶体1倍量的丙酮450公斤和一次甩干晶体0.1倍量的石油醚(规格：60～90)45公斤，控温50℃搅拌完全溶解，然后经过经膜过滤设备热过滤得滤液，将滤液加入至另一结晶罐内，控制另一结晶罐内的转速在40rpm，同时控制另一结晶罐夹套冷冻水阀门，以每小时降温5℃梯度，使得结晶温度控制在-10℃内，结晶时间为8h；
(5)二次离心：步骤(4)进行完毕后，打开自动卸料离心机，并打开另一结晶罐的下口，放料到离心机内，开始甩干，直至无明显液体流出为止，甩干时间45min，得到二次甩干晶体；甩干模式分别采用依次低速、中速和高速分三个频次离心，直至结晶体中的母液甩干为止，得左旋薄荷酰胺成品373公斤；二次结晶ws-3的谱图分析结果见表12；
表12实施例3中ws-3二次结晶的谱图分析结果
表12为薄荷酰胺二次结晶分析结果，出峰时间7.6min为产品左旋薄荷酰胺，峰面积99.8％，右旋薄荷酰胺色谱未检测出，二次结晶含量达到国标gb29981-2013含量要求，即可直接进入下一步(7)操作；
(6)循环操作：将步骤(5)得到的二次滤液依次重复操作步骤(4)和操作步骤(5)，直至甩干晶体中左旋薄荷酰胺的质量百分比含量大于99％为止；
此步骤理在重复套用步骤(5)的滤液，增加结晶收率。
(7)烘干：将步骤(5)得到的甩干左旋薄荷酰胺晶体373公斤置于沸腾干燥器内，开启引风系统和高效过滤器进风系统，常温干燥1小时，然后设定好自动控温系统，进风温度设定为60±1℃，风速设定为35±5hz，待沸腾干燥器内的料液温度达到38～52℃，取样测定薄荷酰胺含量>99.5％左右，干燥结束，得到左旋薄荷酰胺产品342公斤，ws-3烘干成品谱图分析结果见表13；
表13实施例3中ws-3烘干成品谱图分析结果
表13为烘干成品左旋薄荷酰胺分析谱图结果，可以看出右旋薄荷酰胺已经去除，成品左旋薄荷酰胺符合国标gb29981-2013要求；
根据权上述的天然薄荷醇为原料合成的凉味剂ws-3中手性右旋体的去除方法，所述反应釜为不锈钢釜或搪瓷釜，所述反应釜的规格与结晶罐的规格易于操作即可。