本发明涉及有机合成技术领域，特别是一种基于α-蒎烯、咪唑和噻二唑的新型功能化合物——桃金娘烯醛基咪唑并[2,1-b][1,3,4]噻二唑化合物的合成方法。
背景技术：
松节油是我国的天然优势生物质资源，其主要成分是α-蒎烯。α-蒎烯本身及其衍生物表现出除草、抗菌、杀虫和驱避等多种生物活性。基于α-蒎烯分子四元环和双键官能团的改性，合成具有生物活性及其他功能的化合物已成为有机合成化学和林产化学的研究热点之一。
α-蒎烯氧化可得桃金娘烯醛，又名香桃木烯醛。此改性仅在α-蒎烯的烯丙位甲基上引入氧原子，并未破坏存在于α-蒎烯分子中的c＝c双键、四元环和六元环的结构特征，保留了碳骨架的天然特性，使得其在经过初级氧化后仍然具有一定的生物活性。对氧化α-蒎烯烯丙位甲基得到的桃金娘烯醛进行更加深入的研究，具有十分重要的意义。
咪唑并[2,1-b][1,3,4]噻二唑类化合物中含有咪唑环和噻二唑环两种功能基团，表现出抗菌、抗结核、抗肿瘤和抗癌等广泛的生物活性，在农药和医药方面的应用研究备受关注。
本发明合成的桃金娘烯醛基咪唑并[2,1-b][1,3,4]噻二唑化合物是一种新型的功能化合物，该物质及其合成方法至今未见国内外报道。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种桃金娘烯醛基咪唑并[2,1-b][1,3,4]噻二唑化合物的合成方法，制备方法简单，所得产物成本低。
本发明采用以下技术方案达到上述目的：一种桃金娘烯醛基咪唑并[2,1-b][1,3,4]噻二唑化合物，化合物的结构通式为：
其中r为氢、对甲氧基、对甲基、对溴、对氯、对氟、对氰基、间硝基、3’,4’二氯、2’,4’二氯中的任意一种。
所述的桃金娘烯醛基咪唑并[2,1-b][1,3,4]噻二唑化合物的合成方法，按下式反应：
所述的r为氢、对甲氧基、对甲基、对溴、对氯、对氟、对氰基、间硝基、3’,4’二氯、2’,4’二氯中的任意一种。
中间体制备方法包括如下步骤：
(1)中间体桃金娘烯醛的制备
往250ml的圆底烧瓶中加入二氧化硒20.00g和无水乙醇32.89g，加热回流10min，旋蒸，得到亚硒酸单酯溶液，加入10ml二氧六环，摇匀待用。在250ml的三口瓶中加入α-蒎烯26.78g、20ml1,4-二氧六环，水浴温度升到65℃，滴加亚硒酸单酯1,4-二氧六环溶液，滴加过程继续升温，最终水浴温度维持在95℃。滴加完毕后，继续维持水浴温度至不再有馏出液。抽滤回收单质硒，蒸除二氧六环。加入1.00g亚硫酸钠，水蒸气蒸馏至馏分澄清，用氯化钠饱和溜出液。分出有机层，用乙醚萃取水相3次，每次20ml，合并有机层和乙醚层，无水硫酸镁干燥，蒸除乙醚，减压蒸馏收集60.0-61.0℃/2mmhg的馏分，产物为淡黄色透明液体。
(2)中间体桃金娘烯醛基缩胺基硫脲的制备
在250ml三口烧瓶中加入3.60g缩胺基硫脲、60ml去离子水，加热至65℃，在搅拌下慢慢滴加溶有6.60g桃金娘烯醛的60ml的无水乙醇，1h滴加完毕，滴加完后继续搅拌1h。冷却至室温后减压抽滤，滤饼用[v(乙醇):v(水)＝1:1]的溶液洗涤3次；用无水乙醇重结晶，得白色晶体。
(3)中间体桃金娘烯醛基噻二唑的制备
将10.10g无水三氯化铁溶于75ml去离子水中。往250ml三口烧瓶中加入2.80g桃金娘烯醛基缩胺基硫脲、75ml去离子水，加热至65℃，搅拌下缓慢滴加三氯化铁水溶液，滴加完毕后，控制水浴温度在80～85℃之间回流1h。冷却至室温，加入5.78g柠檬酸和3.68g柠檬酸钠作为缓冲剂，加入氨水调ph＝9～10。用乙酸乙酯萃取上述反应液，旋蒸，得到粘稠状固体，滴入少量无水乙醇将粘稠状固体溶解，在搅拌下将其滴入至盛有300ml去离子水的两口瓶中，过滤后，得到黄色固体。
本发明的有益效果：
本发明以松节油的主要成分α-蒎烯为原料，将α-蒎烯选择性氧化为桃金娘烯醛，通过一系列的反应，将咪唑和噻二唑两个活性基团引入桃金娘烯醛的骨架中，制备得到桃金娘烯醛基咪唑并[2,1-b][1,3,4]噻二唑化合物，为α-蒎烯的深加工提供了实验依据，扩展了松节油的用途，提高了松节油产品的附加值。
具体实施方式
以下通过具体实施例对本发明的技术方案作进一步说明。
实施例1
化合物a的制备：
往微波反应瓶中加入桃金娘烯醛基噻二唑和2-溴代苯乙酮，其摩尔比为1:1.1，加入20ml无水乙醇，在微波条件下搅拌反应3h后停止反应，ph＝2～3。旋蒸除去反应液中的乙醇，得到橘黄色固体，加入20ml的乙酸乙酯，固体部分溶解，抽滤，用乙酸乙酯洗涤滤饼三次。将所得固体溶于热乙醇，得黄色溶液，此时ph＝2～3，用氨水调至ph＝8～9，向所得溶液加入50ml乙酸乙酯萃取，依次用5％的无水碳酸钠溶液和去离子水洗涤三次，将所得有机相旋蒸溶剂，得到化合物a。m.p.93.8～95.6℃；ir(kbr,ν/cm-1):3017.73cm-1(νph-c-h)，2972.56cm-1，2818.74cm-1(νc-h)，1682.46cm-1(νc＝c)，1602.59cm-1,1470.98cm-1，(νph-c＝c)，1536.77cm-1(νc＝n)；1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:7.93(s,1h,h–13),7.81(d,2h,j＝7.44hz,h-15,h-19),7.41(t,2h,j＝15.51hz,h-16,h-18),7.29(t,1h,h-17),6.41(m,1h,h-3),3.11(t,1h,h-1),2.58～2.48(m,3h,hb-4,h-7),2.24(m,1h,h-5),1.41(s,3h,h-9),1.31(d,j＝9.28hz,1h,ha-4),0.89(s,3h,h-8)；13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:161.99(c-10),146.32(c-2),144.83(c-12),140.56(c-11),133.94(c-14),130.67(c-16,c-18),128.71(c-17),127.47(c-15,c-19),125.03(c-3),109.20(c-13),43.18(c-1),40.56(c-5),38.16(c-6),32.39(c-7),31.16(c-4),25.91(c-9),20.94(c-8)；esi-msm/z:322.05[m+h]+.
实施例2
化合物b的制备
往微波反应瓶中加入桃金娘烯醛基噻二唑和对甲氧基-2-溴代苯乙酮，其摩尔比为1:1.1，加入20ml无水乙醇，在微波条件下搅拌反应3h后停止反应，ph＝2～3。旋蒸除去反应液中的乙醇，得到橘黄色固体，加入20ml的乙酸乙酯，固体部分溶解，抽滤，用乙酸乙酯洗涤滤饼三次。将所得固体溶于热乙醇，得黄色溶液，此时ph＝2～3，用氨水调至ph＝8～9，向所得溶液加入50ml乙酸乙酯萃取，依次用5％的无水碳酸钠溶液和去离子水洗涤三次，将所得有机相旋蒸溶剂，得到化合物b。m.p.124.1～125.8℃；ir(kbr,ν/cm-1):3014.09cm-1(νph-c-h)，2973.32cm-1，2830.05cm-1(νc-h)，1690.55cm-1(νc＝c)，1610.91cm-1，1472.84cm-1(νph-c＝c),1545.53cm-1(νc＝n)，1245.16cm-1(νc-o)；1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:7.83(s,1h,h–13),7.74(d,2h,j＝8.74hz,h-15,h-19),6.95(d,2h,j＝8.61hz,h-16,h-18),6.40(m,1h,h-3),3.84(s,3h,h-20),3.10(t,1h,h-1),2.58～2.50(m,3h,hb-4,h-7),2.24(m,1h,h-5),1.41(s,3h,h-9),1.30(d,j＝9.38hz,1h,ha-4),0.89(s,3h,h-8)；13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:161.66(c-17),159.19(c-10),146.27(c-2),144.61(c-12),140.56(c-11),130.40(c-15,c-19),126.79(c-14),126.31(c-3),114.14(c-13),108.24(c-16,c-18),55.33(c-20),43.18(c-1),40.57(c-5),38.16(c-6),32.37(c-7),31.16(c-4),25.91(c-9),20.94(c-8)；esi-msm/z:352.06[m+h]+.
实施例3
化合物c的制备：
往微波反应瓶中加入桃金娘烯醛基噻二唑和对甲基-2-溴代苯乙酮，其摩尔比为1:1.1，加入20ml无水乙醇，在微波条件下搅拌反应3h后停止反应，ph＝2～3。旋蒸除去反应液中的乙醇，得到橘黄色固体，加入20ml的乙酸乙酯，固体部分溶解，抽滤，用乙酸乙酯洗涤滤饼三次。将所得固体溶于热乙醇，得黄色溶液，此时ph＝2～3，用氨水调至ph＝8～9，向所得溶液加入50ml乙酸乙酯萃取，依次用5％的无水碳酸钠溶液和去离子水洗涤三次，将所得有机相旋蒸溶剂，得到化合物c。m.p.154.7～156.4℃；ir(kbr,ν/cm-1):3024.32cm-1(νph-c-h)；2997.63cm-1，2818.17cm-1(νc-h)，1680.45cm-1(νc＝c)；1615.59cm-1、1445.79cm-1(νph-c＝c),1546.14cm-1(νc＝n)；1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:7.88(s,1h,h–13),7.70(d,2h,j＝8.02hz,h-15,h-19),7.21(d,2h,j＝7.89hz,h-16,h-18),6.40(m,1h,h-3),3.11(t,1h,h-1),2.59～2.50(m,3h,hb-4,h-7),2.37(s,3h,h-20),2.23(m,1h,h-5),1.41(s,3h,h-9),1.30(d,j＝9.78hz,1h,ha-4),0.89(s,3h,h-8)；13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:161.80(c-10),146.45(c-2),144.67(c-12),140.57(c-11),137.24(c-17),131.16(c-14),130.49(c-16,c-18),129.39(c-15,c-19),124.94(c-3),108.78(c-13),43.18(c-1),40.56(c-5),38.16(c-6),32.38(c-7),31.15(c-4),25.91(c-9),21.25(c-20),20.93(c-8)；esi-msm/z:336.07[m+h]+.
实施例4
化合物d的制备：
往微波反应瓶中加入桃金娘烯醛基噻二唑和对溴-2-溴代苯乙酮，其摩尔比为1:1.1，加入20ml无水乙醇，在微波条件下搅拌反应3h后停止反应，ph＝2～3。旋蒸除去反应液中的乙醇，得到橘黄色固体，加入20ml的乙酸乙酯，固体部分溶解，抽滤，用乙酸乙酯洗涤滤饼三次。将所得固体溶于热乙醇，得黄色溶液，此时ph＝2～3，用氨水调至ph＝8～9，向所得溶液加入50ml乙酸乙酯萃取，依次用5％的无水碳酸钠溶液和去离子水洗涤三次，将所得有机相旋蒸溶剂，得到化合物d。m.p.171.1～172.8℃；ir(kbr,ν/cm-1):3019.88cm-1(νph-c-h)；2972.17cm-1，2823.33cm-1(νc-h)；1617.97cm-1(νc＝c)；1591.64cm-1，1423.45cm-1(νph-c＝c)；1531.05cm-1(νc＝n)；500.79(νc-br)；1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:7.91(s,1h,h–13),7.68(d,2h,j＝8.49hz,h-15,h-19),7.52(d,2h,j＝8.54hz,h-16,h-18),6.42(m,1h,h-3),3.11(t,1h,h-1),2.58～2.51(m,3h,hb-4,h-7),2.25(m,1h,h-5),1.41(s,3h,h-9),1.31(d,j＝9.26hz,1h,ha-4),0.89(s,3h,h-8)；13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:162.25(c-10),145.20(c-2),145.05(c-12),140.52(c-11),132.92(c-16,c-18),131.80(c-14),130.96(c-15,c-19),126.55(c-3),121.19(c-17),109.36(c-13),43.19(c-1),40.54(c-5),38.17(c-6),32.42(c-7),31.15(c-4),25.90(c-9),20.94(c-8)；esi-msm/z:401.99[m+h]+.
实施例5
化合物e的制备：
往微波反应瓶中加入桃金娘烯醛基噻二唑和对氯-2-溴代苯乙酮，其摩尔比为1:1.1，加入20ml无水乙醇，在微波条件下搅拌反应3h后停止反应，ph＝2～3。旋蒸除去反应液中的乙醇，得到橘黄色固体，加入20ml的乙酸乙酯，固体部分溶解，抽滤，用乙酸乙酯洗涤滤饼三次。将所得固体溶于热乙醇，得黄色溶液，此时ph＝2～3，用氨水调至ph＝8～9，向所得溶液加入50ml乙酸乙酯萃取，依次用5％的无水碳酸钠溶液和去离子水洗涤三次，将所得有机相旋蒸溶剂，得到化合物e。m.p.158.8～160.4℃；ir(kbr,ν/cm-1):3017.98cm-1(νph-c-h)，2991.11cm-1，2818.33cm-1(νc-h)，1620.19cm-1(νc＝c)，1596.59cm-1，1470.54cm-1(νph-c＝c)，1531.81cm-1(νc＝n)，727.82cm-1(νc-cl)；1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:7.90(s,1h,h–13),7.74(d,2h,j＝8.62hz,h-15,h-19),7.37(d,2h,j＝8.58hz,h-16,h-18),6.42(m,1h,h-3),3.11(t,1h,h-1),2.60～2.48(m,3h,hb-4,h-7),2.25(m,1h,
h-5),1.41(s,3h,h-9),1.31(d,j＝9.32hz,1h,ha-4),0.89(s,3h,h-8)；13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:162.22(c-10),145.20(c-2),145.03(c-12),140.52(c-11),
133.07(c-17),132.48(c-14),130.93(c-16,c-18),128.86(c-15,c-19),126.25
(c-3),109.32(c-13),43.19(c-1),40.55(c-5),38.17(c-6),32.42(c-7),31.15(c-4),25.90(c-9),20.94(c-8)；esi-msm/z:356.04[m+h]+.
实施例6
化合物f的制备：
往微波反应瓶中加入桃金娘烯醛基噻二唑和对氟-2-溴代苯乙酮，其摩尔比为1:1.1，加入20ml无水乙醇，在微波条件下搅拌反应3h后停止反应，ph＝2～3。旋蒸除去反应液中的乙醇，得到橘黄色固体，加入20ml的乙酸乙酯，固体部分溶解，抽滤，用乙酸乙酯洗涤滤饼三次。将所得固体溶于热乙醇，得黄色溶液，此时ph＝2～3，用氨水调至ph＝8～9，向所得溶液加入50ml乙酸乙酯萃取，依次用5％的无水碳酸钠溶液和去离子水洗涤三次，将所得有机相旋蒸溶剂，得到化合物f。m.p.158.7～160.5℃；ir(kbr,ν/cm-1):3028.54cm-1(νph-c-h)，2992.57cm-1，2822.13cm-1(νc-h)，1622.22cm-1(νc＝c)，1599.19cm-1，1472.89cm-1(νph-c＝c)，1544.97cm-1(νc＝n)，1089.16cm-1(νc-f)，1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:7.87(s,1h,h–13),7.78(d,2h,j＝8.49hz,h-15,h-19),7.10(d,2h,j＝8.54hz,h-16,h-18),6.42(m,1h,h-3),3.11(t,1h,h-1),2.60～2.51(m,3h,hb-4,h-7),2.25(m,1h,h-5),1.41(s,3h,h-9),1.31(d,j＝9.33hz,1h,ha-4),0.89(s,3h,h-8)；13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:163.16(c-17),162.05,161.53(c-10),146.45(c-2),144.88(c-12),140.54(c-11),130.76,130.18,130.16(c-14),126.71(c-15,c-19),126.66(c-3),115.69,115.55(c-13),108.89(c-16,c-18),43.19(c-1),40.56(c-5),38.17(c-6),32.40(c-7),31.16(c-4),25.90(c-9),20.94(c-8)；esi-msm/z:340.04[m+h]+.
实施例7
化合物g的制备：
往微波反应瓶中加入桃金娘烯醛基噻二唑和对氰基-2-溴代苯乙酮，其摩尔比为1:1.1，加入20ml无水乙醇，在微波条件下搅拌反应3h后停止反应，ph＝2～3。旋蒸除去反应液中的乙醇，得到橘黄色固体，加入20ml的乙酸乙酯，固体部分溶解，抽滤，用乙酸乙酯洗涤滤饼三次。将所得固体溶于热乙醇，得黄色溶液，此时ph＝2～3，用氨水调至ph＝8～9，向所得溶液加入50ml乙酸乙酯萃取，依次用5％的无水碳酸钠溶液和去离子水洗涤三次，将所得有机相旋蒸溶剂，得到化合物g。m.p.185.8～187.5℃；ir(kbr,ν/cm-1):3016.14cm-1(νph-c-h)；2997.60cm-1，2818.24cm-1(νc-h)，2221.88cm-1(νc＝n)，1672.27cm-1(νc＝c)，1606.54cm-1，1469.73cm-1(νph-c＝c)，1540.37cm-1(νc＝n)；1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:8.01(s,1h,h–13),7.90(d,2h,j＝8.50hz,h-15,h-19),7.68(d,2h,j＝8.25hz,h-16,h-18),6.46(m,1h,h-3),3.11(t,1h,h-1),2.61～2.53(m,3h,hb-4,h-7),2.26(m,1h,h-5),1.42(s,3h,h-9),1.31(d,j＝9.34hz,1h,ha-4),0.89(s,3h,h-8)；13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:162.89(c-10),145.68(c-2),144.25(c-12),140.47(c-14),138.33,(c-11),132.59(c-16,c-18),131.62(c-15,c-19),125.29(c-3),119.10(c-13),110.80(c-20),110.47(c-17),43.20(c-1),40.52(c-5),38.18(c-6),32.48(c-7),31.15(c-4),25.89(c-9),20.95(c-8)；esi-msm/z:347.05[m+h]+.
实施例8
化合物h的制备：
往微波反应瓶中加入桃金娘烯醛基噻二唑和间硝基-2-溴代苯乙酮，其摩尔比为1:1.1，加入20ml无水乙醇，在微波条件下搅拌反应3h后停止反应，ph＝2～3。旋蒸除去反应液中的乙醇，得到橘黄色固体，加入20ml的乙酸乙酯，固体部分溶解，抽滤，用乙酸乙酯洗涤滤饼三次。将所得固体溶于热乙醇，得黄色溶液，此时ph＝2～3，用氨水调至ph＝8～9，向所得溶液加入50ml乙酸乙酯萃取，依次用5％的无水碳酸钠溶液和去离子水洗涤三次，将所得有机相旋蒸溶剂，得到化合物h。m.p.211.7～213.2℃；ir(kbr,ν/cm-1):3018.18cm-1(νph-c-h)；2976.11cm-1，2823.86cm-1(νc-h)，1612.96cm-1(νc＝c)，1578.29cm-1，1474.41cm-1(νph-c＝c)，1545.21cm-1(νc＝n)，1518.96cm-1，1347.28cm-1(νn-o)；1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:8.63(s,1h,h–13),8.14(m,2h,j＝22.06hz,h-17,h-19),8.03(s,1h,h–15),7.57(t,1h,h-18),6.46(m,1h,h-3),3.12(t,1h,h-1),2.61～2.53(m,3h,hb-4,h-7),2.26(m,1h,h-5),1.42(s,3h,h-9),1.31(d,j＝9.40hz,1h,ha-4),0.90(s,3h,h-8)；13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:162.80(c-10),148.78(c-16),145.52(c-2),143.88(c-12),140.50(c-11),135.78(c-14),131.48(c-19),130.68(c-15),129.63(c-3),121.93(c-17),119.77,(c-18),110.31(c-13),43.21(c-1),40.53(c-5),38.19(c-6),32.47(c-7),31.16(c-4),25.90(c-9),20.95(c-8)；esi-msm/z:367.05[m+h]+.
实施例9
化合物i的制备：
往微波反应瓶中加入桃金娘烯醛基噻二唑和3’,4’二氯-2-溴代苯乙酮，其摩尔比为1:1.1，加入20ml无水乙醇，在微波条件下搅拌反应3h后停止反应，ph＝2～3。旋蒸除去反应液中的乙醇，得到橘黄色固体，加入20ml的乙酸乙酯，固体部分溶解，抽滤，用乙酸乙酯洗涤滤饼三次。将所得固体溶于热乙醇，得黄色溶液，此时ph＝2～3，用氨水调至ph＝8～9，向所得溶液加入50ml乙酸乙酯萃取，依次用5％的无水碳酸钠溶液和去离子水洗涤三次，将所得有机相旋蒸溶剂，得到化合物i。m.p.130.7～132.3℃；ir(kbr,ν/cm-1):3030.45cm-1(νph-c-h)，2972.33cm-1，2822.85cm-1(νc-h)，1620.88cm-1(νc＝c)，1596.79cm-1，1494.51cm-1(νph-c＝c)，1558.29cm-1(νc＝n)，740.28cm-1，728.65cm-1(νc-cl)；1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:7.91(s,2h,h–13,h–15),7.62(d,j＝10.22hz,1h,h–19),6.43(m,1h,h-3),7.45(d,1h,h-18),6.43(m,1h,h-3),3.11(t,1h,h-1),2.59～2.52(m,3h,hb-4,h-7),2.25(m,1h,h-5),1.41(s,3h,h-9),1.31(d,j＝9.33hz,1h,ha-4),0.89(s,3h,h-8)；13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:162.52(c-10),145.26(c-2),143.95(c-12),140.50(c-11),134.05(c-17),132.89(c-16),131.23(c-14),131.01(c-18),130.61(c-15),126.78(c-19),124.12(c-3),109.78(c-13),43.20(c-1),40.54(c-5),38.18(c-6),32.44(c-7),31.15(c-4),25.89(c-9),20.94(c-8)；esi-msm/z:389.99[m+h]+.
实施例10
化合物j的制备：
往微波反应瓶中加入桃金娘烯醛基噻二唑和3’,4’二氯-2-溴代苯乙酮，其摩尔比为1:1.1，加入20ml无水乙醇，在微波条件下搅拌反应3h后停止反应，ph＝2～3。旋蒸除去反应液中的乙醇，得到橘黄色固体，加入20ml的乙酸乙酯，固体部分溶解，抽滤，用乙酸乙酯洗涤滤饼三次。将所得固体溶于热乙醇，得黄色溶液，此时ph＝2～3，用氨水调至ph＝8～9，向所得溶液加入50ml乙酸乙酯萃取，依次用5％的无水碳酸钠溶液和去离子水洗涤三次，将所得有机相旋蒸溶剂，得到化合物j。m.p.141.7～143.3℃；ir(kbr,ν/cm-1):3016.14cm-1(νph-c-h)，2989.46cm-1，2821.84cm-1(νc-h)，1621.14cm-1(νc＝c)，1596.59cm-1，1497.27cm-1cm-1(νph-c＝c)；1552.75cm-1(νc＝n)，736.23cm-1,704.40cm-1(νc-cl)；1hnmr(600mhz,cdcl3)δ:8.36(s,2h,h–13,h–15),8.12(d,1h,j＝8.59hz,h-15),7.45(d,1h,j＝2.44hz,h–19),7.32(m,1h,j＝10.72hz,h-18),6.43(m,1h,h-3),3.12(t,1h,h-1),2.60～2.52(m,3h,hb-4,h-7),2.25(m,1h,h-5),1.41(s,3h,h-9),1.31(d,j＝9.39hz,1h,ha-4),0.89(s,3h,h-8)；13cnmr(150mhz,cdcl3)δ:162.53(c-10),144.18(c-2),141.15(c-12),140.57(c-11),133.03(c-17),131.28(c-15),131.16(c-16),130.92(c-19),130.61(c-14),130.03(c-18),127.30(c-3),113.84(c-13),43.19(c-1),40.55(c-5),38.17(c-6),32.44(c-7),31.14(c-4),25.89(c-9),20.93(c-8)；esi-msm/z:390.00[m+h]+.
将实施例1—10所制备得到的桃金娘烯醛基咪唑并[2,1-b][1,3,4]噻二唑化合物进行抑菌活性测试，测试方法及结果如下：
(1)抑菌活性测试方法
采用离体法进行抗菌活性测试：将测试化合物溶解在丙酮中，使用200ppmsorporl-144乳化剂稀释成500μg·ml-1的药液，取1ml该药液与9mlpsa培养基混合，制成50μg·ml-1的含药平板。将直径为5mm的待测菌饼植入该平板中，在24±1℃下培养48h。该测试以不加化合物的培养基作为空白对照。测量菌丝的生长直径与空白对照相比，计算抑制百分比。
(2)抑菌活性测试结果
桃金娘烯醛基咪唑并[2,1-b][1,3,4]噻二唑化合物的抑菌活性
从表可知，在50μg/ml浓度下，所得目标化合物a-j对上述的五种植物病原菌均有一定抑菌活性，其中f(r＝对氟)和i(r＝3’,4’二氯)对小麦赤霉病菌的抑制率均为50.0％。