本发明属于有机金属化合物的制备领域，更具体地涉及锗类有机金属化合物，尤其是笼状锗化合物及其制备方法和用途。
背景技术：
咪唑并[1,2-a]嘧啶衍生物是一类功能选择性的gabaa受体的配体，其实例包括具有如下式(iii)所示的结构的化合物，是一类重要的药物分子，可用于治疗或预防中枢神经系统的不良症状，包括焦虑，惊厥和认知障碍等。
2005年wesleyp.blackaby等人(blackabywp,atackjr,bromidgef,etal.,imidazo[1,2-a]pyrimidinesasfunctionallyselectivegabaaligands,[j].bioorganic&medicinalchemistryletters,2006,16(5):1175-1179)报道了该类咪唑并[1,2-a]嘧啶衍生物的合成方法：
其中首先通过i-prmgcl的金属化，然后引入三丁基锡基团(snbu3)得到具有毒性的中间体化合物，再与相应的芳基卤化物进行偶联。因而，这样的现有方法不可避免地使用到有毒的锡试剂。
因此，本领域需要开发经济、高效、实用且无毒的用于合成作为药物分子的咪唑并[1,2-a]嘧啶衍生物的新途径。
技术实现要素：
鉴于此，本发明的目的是提供一种新的合成咪唑并[1,2-a]嘧啶衍生物的方法，此方法和现有方法的区别至少在于不使用有毒的金属有机锡试剂。
为此，在一方面，本发明提供了一种笼状锗化合物，其具有式1、式2、式3、式4、式5、式6、式7、式8、式9或式10所示的结构：
在优选实施方案中，所述笼状锗化合物是式1的化合物：
在另一方面，本发明提供了一种用于制备上述笼状锗化合物的方法，所述方法包括：在惰性气氛下，在钯催化剂、磷配体和碱的存在下，使3-溴-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]嘧啶与以下式(i)的化合物在溶剂中在0～40℃的温度下反应1～8小时，从而得到所述式1的化合物，
在优选实施方案中，上述式(i)的化合物通过如下步骤制备：
a)在惰性气氛下，使2-氨基苯酚与甲基环氧丙烷在溶剂中加热反应24～48小时，得到以下式(ii)的化合物：
b)在惰性气氛下，在碱存在下，使所得到的式(ii)的化合物与三卤锗铯如三氯锗铯(csgecl3)在溶剂中加热反应8～24小时，从而得到的所述式(i)的化合物。
在优选实施方案中，所述式(i)的化合物与3-溴-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]嘧啶的摩尔比为1.1～2.2:1。
在优选实施方案中，在步骤a)中，2-氨基苯酚与甲基环氧丙烷的摩尔比为3.0～6.0:1。
在优选实施方案中，在步骤b)中，式(ii)的化合物与三卤锗铯的摩尔比为1.0～2.0:1。
在优选实施方案中，钯催化剂是pd(ph3p)2cl2或pd(oac)2；磷配体是sphos(2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯)或davephos(2-二环己膦基-2'-(n,n-二甲胺)-联苯)；碱是cs2co3、na2co3或k2co3；溶剂是n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、四氢呋喃或甲苯。
在优选实施方案中，在步骤a)中，溶剂是四氢呋喃、甲苯、苯、乙醚或水；在步骤b)中，碱是三乙胺、三甲胺或苯胺，并且溶剂是四氢呋喃、二氯甲烷、正己烷或甲苯。
在另一方面，本发明提供了上述笼状锗化合物用作合成作为药物分子的咪唑并[1,2-a]嘧啶衍生物的中间体的用途。
本发明提供了一种新的笼状锗化合物可以在空气中稳定存在，并且可以利用易得的原料制备，而且所述笼状锗化合物是用于合成作为药物分子的咪唑并[1,2-a]嘧啶衍生物的重要中间体。
附图说明
图1示出了根据本发明实施例1制备的式1的化合物的氢核磁共振谱图；
图2示出了根据本发明实施例1制备的式1的化合物的碳核磁共振谱图；
图3示出了根据本发明实施例4制备的式(iii)的化合物的氢核磁共振谱图；
图4示出了根据本发明实施例4制备的式(iii)的化合物的碳核磁共振谱图。
具体实施方式
对于作为药物分子的咪唑并[1,2-a]嘧啶衍生物(作为gabaa受体的配体)如式(iii)的化合物的合成，由于诸如wesleyp.blackaby等人报道的现有合成方法会不可避免地使用到有毒的锡试剂，因此经过广泛和深入的研究，本发明的发明人发现了一种笼状锗化合物，其具有式1、式2、式3、式4、式5、式6、式7、式8、式9或式10所示的结构：
例如，具有式1的结构的笼状锗化合物，其可代替有毒的锡试剂而用于上述重要药物分子的合成，
在下文中，将以式1、式7和式10的笼状锗化合物作为具体的代表性实例来详细描述本发明的笼状锗化合物的制备及其用作合成作为药物分子的咪唑并[1,2-a]嘧啶衍生物的中间体的用途。根据类似于该式1、式7和式10的笼状锗化合物的制备方法，本领域技术人员能够类似地合成其他的式2、式3、式4、式5、式6、式8和式9的笼状锗化合物，并且能够用它们作为中间体来合成相应的咪唑并[1,2-a]嘧啶衍生物。
例如，本发明的式1的笼状锗化合物可以如下制备得到：在惰性气氛如氮气或氩气气氛下，在钯催化剂、磷配体和碱存在下，使3-溴-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]嘧啶与以下式(i)的化合物在溶剂中在0～40℃的温度下，优选在室温下反应1～8小时，
优选地，反应中使用的式(i)的化合物与3-溴-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]嘧啶的摩尔比为1.1～2.2:1。
尽管没有特别限制，优选地，反应中使用的钯催化剂是pd(ph3p)2cl2或pd(oac)2。
尽管没有特别限制，优选地，反应中使用的磷配体是sphos(2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯)或davephos(2-二环己膦基-2'-(n,n-二甲胺)-联苯)，其均可商购获得(例如可购自strem公司)。在本发明中，磷配体的使用起到稳定金属、使底物易于在金属中心参与反应的作用。
尽管没有特别限制，优选地，反应中使用的碱是cs2co3、na2co3或k2co3。
尽管没有特别限制，优选地，反应中使用的溶剂是n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、四氢呋喃或甲苯。
本发明对反应器没有特别限制，优选地，本发明的反应在schlenk瓶中进行，由此可以更方便地控制反应中所需的惰性气氛。
本发明对所使用的惰性气氛没有特别限制，例如可以是氮气氛、氩气氛等等。
优选地，上述式(i)的化合物可以通过如下制备：
a)在惰性气氛如氮气或氩气气氛下，使2-氨基苯酚与甲基环氧丙烷在溶剂中加热反应24～48小时，得到式(ii)的化合物，即：
b)在惰性气氛如氮气或氩气气氛下，在碱存在下，使所述式(ii)的化合物与三卤锗铯如三氯锗铯在溶剂中加热反应12～18小时，得到作为白色固体的式(i)的化合物。
优选地，在步骤a)中，使用的2-氨基苯酚与甲基环氧丙烷的摩尔比为3.0～6.0:1。
优选地，在步骤b)中，使用的式(ii)的化合物与三卤锗铯如三氯锗铯的摩尔比为1.0～2.0:1。
尽管没有特别限制，优选地，在步骤a)中，使用的溶剂是四氢呋喃、甲苯、苯、乙醚或水。
尽管没有特别限制，优选地，在步骤b)中，使用的碱是三乙胺、三甲胺或苯胺。
尽管没有特别限制，优选地，在步骤a)或b)中，使用的溶剂是四氢呋喃、二氯甲烷、正己烷或甲苯。
本发明的笼状锗化合物可以替代现有方法中使用的诸如具有以下结构的有毒锡试剂，由此能够克服使用该类化合物导致的毒性问题，具有非常重要的实用价值。
利用本发明提供的笼状锗化合物，可以在不使用有毒的金属有机锡试剂的情况下，通过后续的亲核片段与亲电片段的迭代转化，可以经济、高效且无毒地合成作为gabaa受体的配体的咪唑并[1,2-a]嘧啶衍生物，例如具有如下式(iii)所示的结构的化合物，其是一种重要的药物分子，可用于治疗或预防中枢神经系统的不良症状，包括焦虑，惊厥和认知障碍等；从而为咪唑并[1,2-a]嘧啶衍生物的合成开辟了了一条新的途径。
通过使用氢、碳、氟核磁共振仪，对本发明获得的化合物进行了氢、碳、氟核磁测试，其中使用的氘代试剂为氘代氯仿(cdcl3)。
为了进一步举例说明本发明，以下结合实施例和附图对本发明做进一步详细描述。但本领域技术人员需理解，这些实施例仅用于举例说明本发明，而不用于限制本发明的范围。
实施例1：式1的笼状锗化合物的制备
a)制备式(ii)的化合物：
在100ml的schlenk瓶(购自北京欣维尔玻璃仪器有限公司)中，加入2-氨基苯酚(购自j&kscientificltd)(17.5g,160mmol)，并在真空线上将该schlenk瓶充换氩气三次后，向其中加入甲基环氧丙烷(购自j&kscientificltd)(42.7ml，480mmol)，接着加入1.2ml去离子水，反应混合物通过油浴加热到120℃并在磁力搅拌下反应24小时。反应完成后，过量的甲基环氧丙烷通过旋转蒸发仪(购自瑞士步琦公司)减压蒸馏除去，得到粗产物。将粗产物用饱和食盐水洗涤，并用二氯甲烷萃取。将有机相分离，用无水硫酸钠干燥，并通过旋转蒸发仪(购自瑞士步琦公司)蒸发至干。最后经过硅胶柱(洗脱液为石油醚:乙酸乙酯1:1)分离，得到作为淡红色油状液体的式(ii)的化合物，收率为87％。
b)制备式(i)的化合物：
首先，制备三氯锗铯(csgecl3)：在100ml圆底烧瓶(购自北京欣维尔玻璃仪器有限公司)中，加入geo2(购自广东先导稀材股份有限公司)(1.0g,9.61mmol)和cscl(购自j&kscientificltd)(1.7g,10.09mmol)，然后依次加入浓盐酸(10ml)和h3po2(12ml)，将反应混合物通过油浴加热到80℃，冷凝回流2h。反应结束后将反应体系冷却至室温，抽滤得到作为白色固体的csgecl3，备用。
然后，在100ml的schlenk瓶中加入步骤a)获得的式(ii)的化合物(5.07g，20mmol)，并在真空线上将schlenk瓶充换氩气三次，之后向其中加入三甲胺(购自sinopharmchemicalreagentco.ltd)(11ml，80mmol)和所制得的csgecl3(6.24g,20mmol)，接着加入甲苯(购自国药集团化学试剂有限公司)(200ml，0.1m)进行磁力搅拌以使固体完全溶解。将反应混合物通过油浴加热到80℃并在搅拌下反应12小时。反应完成后，反应混合物中的溶剂通过减压蒸馏除去，得到粗产物。将该粗产物用饱和食盐水洗涤，并用二氯甲烷萃取。将有机相分离，用无水硫酸钠干燥，并通过旋转蒸发仪蒸发至干。最后经过硅胶柱(洗脱液为石油醚:乙酸乙酯2:1)分离，得到作为白色固体的式(i)的化合物，收率为87％。
最后，在100ml的schlenk管中加入以上获得的式(i)的化合物(323mg,1.0mmol)，然后加入作为催化剂的pd(oac)2(购自strem)(11.22mg，0.05mmol)、作为配体的davephos(2-二环己膦基-2'-(n,n-二甲胺)-联苯，购自strem)(39.354mg，0.1mmol)和作为碱的cs2co3(购自梯希爱(上海)化成工业发展有限公司)(358.82mg，1.1mmol)，并将schlenk管在真空线上充换氩气三次。然后，在氩气气氛下，向schlenk管中加入3-溴-7-(三氟甲基)咪唑并[1,2-a]嘧啶(购自sigma-aldrich(shanghai)tradingco.ltd.)(292.6mg，1.1mmol)，然后加入n,n-二甲基乙酰胺(购自梯希爱(上海)化成工业发展有限公司)(1.0ml)，并在室温搅拌反应4小时。反应结束后，将反应混合物用饱和食盐水洗涤，并用乙酸乙酯萃取，然后将有机相分离，用无水硫酸钠干燥，并通过旋转蒸发仪蒸发至干。最后经过硅胶柱(洗脱液为石油醚:乙酸乙酯4:1)分离，得到作为白色固体的式1的笼状锗化合物，收率为76％。
通过使用氢、碳、氟核磁共振仪(brukeravance400spectrometer)，对所获得的式1的笼状锗化合物进行氢、碳、氟核磁测试，得到的氢、碳核磁谱图分别如图1和图2所示，结果为如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3):δ9.25–9.18(m,1h),8.35(s,1h),7.39–7.34(m,1h),7.26–7.19(m,2h),7.02–6.93(m,2h),3.46–3.20(m,4h),1.41(s,6h),1.07(s,6h)。
13cnmr(101mhz,cdcl3):δ152.72,149.15,146.18,138.32,137.66,129.39,123.61,122.35,121.10,116.70,104.15,70.02,69.62,30.26,29.89。
19fnmr(376mhz,cdcl3):δ-68.13。
实施例2：式7的笼状锗化合物的制备
a)制备式(ii)的化合物：
在100ml的schlenk瓶(购自北京欣维尔玻璃仪器有限公司)中，加入2-氨基苯酚(购自j&kscientificltd)(17.5g,160mmol)，并在真空线上将该schlenk瓶充换氩气三次后，向其中加入甲基环氧丙烷(购自j&kscientificltd)(42.7ml，480mmol)，接着加入1.2ml去离子水，反应混合物通过油浴加热到120℃并在磁力搅拌下反应24小时。反应完成后，过量的甲基环氧丙烷通过旋转蒸发仪(购自瑞士步琦公司)减压蒸馏除去，得到粗产物。将粗产物用饱和食盐水洗涤，并用二氯甲烷萃取。将有机相分离，用无水硫酸钠干燥，并通过旋转蒸发仪(购自瑞士步琦公司)蒸发至干。最后经过硅胶柱(洗脱液为石油醚:乙酸乙酯1:1)分离，得到作为淡红色油状液体的式(ii)的化合物，收率为87％。
b)制备式(i)的化合物：
首先，制备三氯锗铯(csgecl3)：在100ml圆底烧瓶(购自北京欣维尔玻璃仪器有限公司)中，加入geo2(购自广东先导稀材股份有限公司)(1.0g,9.61mmol)和cscl(购自j&kscientificltd)(1.7g,10.09mmol)，然后依次加入浓盐酸(10ml)和h3po2(12ml)，将反应混合物通过油浴加热到80℃，冷凝回流2h。反应结束后将反应体系冷却至室温，抽滤得到作为白色固体的csgecl3，备用。
然后，在100ml的schlenk瓶中加入步骤a)获得的式(ii)的化合物(5.07g，20mmol)，并在真空线上将schlenk瓶充换氩气三次，之后向其中加入三甲胺(购自sinopharmchemicalreagentco.ltd)(11ml，80mmol)和所制得的csgecl3(6.24g,20mmol)，接着加入甲苯(购自国药集团化学试剂有限公司)(200ml，0.1m)进行磁力搅拌以使固体完全溶解。将反应混合物通过油浴加热到80℃并在搅拌下反应12小时。反应完成后，反应混合物中的溶剂通过减压蒸馏除去，得到粗产物。将该粗产物用饱和食盐水洗涤，并用二氯甲烷萃取。将有机相分离，用无水硫酸钠干燥，并通过旋转蒸发仪蒸发至干。最后经过硅胶柱(洗脱液为石油醚:乙酸乙酯2:1)分离，得到作为白色固体的式(i)的化合物，收率为87％。
最后，在100ml的schlenk管中加入以上获得的式(i)的化合物(323mg,1.0mmol)，然后加入作为催化剂的pd(oac)2(购自strem)(11.22mg，0.05mmol)、作为配体的davephos(2-二环己膦基-2'-(n,n-二甲胺)-联苯，购自strem)(39.354mg，0.1mmol)和作为碱的cs2co3(购自梯希爱(上海)化成工业发展有限公司)(358.82mg，1.1mmol)，并将schlenk管在真空线上充换氩气三次。然后，在氩气气氛下，向schlenk管中加入3-溴-7-甲基咪唑并[1,2-a]嘧啶(购自上海毕得医药科技有限公司)(233.75mg，1.1mmol)，然后加入n,n-二甲基乙酰胺(购自梯希爱(上海)化成工业发展有限公司)(1.0ml)，并在室温搅拌反应4小时。反应结束后，将反应混合物用饱和食盐水洗涤，并用乙酸乙酯萃取，然后将有机相分离，用无水硫酸钠干燥，并通过旋转蒸发仪蒸发至干。最后经过硅胶柱(洗脱液为石油醚:乙酸乙酯4:1)分离，得到作为白色固体的式7的笼状锗化合物，收率为78％。
通过使用氢、碳、氟核磁共振仪(brukeravance400spectrometer)，对所获得的式7的笼状锗化合物进行氢、碳、氟核磁测试表征，表征结果与理论预测相符，证实获得具有式7所示结构的笼状锗化合物。
实施例3：式10的笼状锗化合物的制备
a)制备式(ii)的化合物：
在100ml的schlenk瓶(购自北京欣维尔玻璃仪器有限公司)中，加入2-氨基苯酚(购自j&kscientificltd)(17.5g,160mmol)，并在真空线上将该schlenk瓶充换氩气三次后，向其中加入甲基环氧丙烷(购自j&kscientificltd)(42.7ml，480mmol)，接着加入1.2ml去离子水，反应混合物通过油浴加热到120℃并在磁力搅拌下反应24小时。反应完成后，过量的甲基环氧丙烷通过旋转蒸发仪(购自瑞士步琦公司)减压蒸馏除去，得到粗产物。将粗产物用饱和食盐水洗涤，并用二氯甲烷萃取。将有机相分离，用无水硫酸钠干燥，并通过旋转蒸发仪(购自瑞士步琦公司)蒸发至干。最后经过硅胶柱(洗脱液为石油醚:乙酸乙酯1:1)分离，得到作为淡红色油状液体的式(ii)的化合物，收率为87％。
b)制备式(i)的化合物：
首先，制备三氯锗铯(csgecl3)：在100ml圆底烧瓶(购自北京欣维尔玻璃仪器有限公司)中，加入geo2(购自广东先导稀材股份有限公司)(1.0g,9.61mmol)和cscl(购自j&kscientificltd)(1.7g,10.09mmol)，然后依次加入浓盐酸(10ml)和h3po2(12ml)，将反应混合物通过油浴加热到80℃，冷凝回流2h。反应结束后将反应体系冷却至室温，抽滤得到作为白色固体的csgecl3，备用。
然后，在100ml的schlenk瓶中加入步骤a)获得的式(ii)的化合物(5.07g，20mmol)，并在真空线上将schlenk瓶充换氩气三次，之后向其中加入三甲胺(购自sinopharmchemicalreagentco.ltd)(11ml，80mmol)和所制得的csgecl3(6.24g,20mmol)，接着加入甲苯(购自国药集团化学试剂有限公司)(200ml，0.1m)进行磁力搅拌以使固体完全溶解。将反应混合物通过油浴加热到80℃并在搅拌下反应12小时。反应完成后，反应混合物中的溶剂通过减压蒸馏除去，得到粗产物。将该粗产物用饱和食盐水洗涤，并用二氯甲烷萃取。将有机相分离，用无水硫酸钠干燥，并通过旋转蒸发仪蒸发至干。最后经过硅胶柱(洗脱液为石油醚:乙酸乙酯2:1)分离，得到作为白色固体的式(i)的化合物，收率为87％。
最后，在100ml的schlenk管中加入以上获得的式(i)的化合物(323mg,1.0mmol)，然后加入作为催化剂的pd(oac)2(购自strem)(11.22mg，0.05mmol)、作为配体的davephos(2-二环己膦基-2'-(n,n-二甲胺)-联苯，购自strem)(39.354mg，0.1mmol)和作为碱的cs2co3(购自梯希爱(上海)化成工业发展有限公司)(358.82mg，1.1mmol)，并将schlenk管在真空线上充换氩气三次。然后，在氩气气氛下，向schlenk管中加入式(ⅵ)的化合物(购自上海安米克化学品有限公司)(371.8mg，1.1mmol)，然后加入n,n-二甲基乙酰胺(购自梯希爱(上海)化成工业发展有限公司)(1.0ml)，并在室温搅拌反应4小时。反应结束后，将反应混合物用饱和食盐水洗涤，并用乙酸乙酯萃取，然后将有机相分离，用无水硫酸钠干燥，并通过旋转蒸发仪蒸发至干。最后经过硅胶柱(洗脱液为石油醚:乙酸乙酯4:1)分离，得到作为白色固体的式10的笼状锗化合物，收率为75％。
通过使用氢、碳、氟核磁共振仪(brukeravance400spectrometer)，对所获得的式10的笼状锗化合物进行氢、碳、氟核磁测试测试表征，表征结果与理论预测相符，证实获得具有式10所示结构的笼状锗化合物。
实施例4：作为gabaa受体的配体的式(iii)的化合物的制备：
(1)制备式(iv)的化合物：
在100ml的schlenk瓶中，加入实施例1中所获得的式1的笼状锗化合物(509mg，1.0mmol)和作为催化剂的pd(ph3p)2cl2(购自energychemical)(35.095mg，0.05mmol)，并在真空线上将schlenk瓶充换氩气三次。然后，在氩气气氛下，向schlenk瓶中加入3-碘-5-溴吡啶(购自j&kscientificltd)(35.095mg，1.0mol)，然后加入tbaf-h2o(购自adamasreagentco.ltd)(3.25ml,4.0mmol,1.23m，在thf中)。将反应混合物通过油浴加热到80℃并在磁力搅拌下反应12小时。反应结束后，将反应混合物用饱和食盐水洗涤，并用乙酸乙酯萃取，然后将有机相分离，用无水硫酸钠干燥，并通过旋转蒸发仪蒸发至干。最后经过硅胶柱(洗脱液为石油醚:乙酸乙酯2:1)分离，得到式(iv)的化合物，收率为77％。
(2)制备式(v)的化合物：
在100ml的schlenk瓶中加入实施例1的步骤(b)中获得的式(i)的化合物(323mg，1.0mmol)，然后加入作为催化剂pd(oac)2(购自strem)(11.22mg，0.05mmol)、作为磷配体的davephos(2-二环己膦基-2'-(n,n-二甲胺)-联苯，购自strem公司)(39.354mg，0.1mmol)和作为碱的cs2co3(购自梯希爱(上海)化成工业发展有限公司)(358.82mg，1.1mmol)，并将schlenk瓶在真空线上充换氩气三次。然后，在氩气气氛下，向schlenk瓶中加入以上步骤(1)获得的式(iv)的化合物(343.1mg，1.1mmol)，然后加入n,n-二甲基乙酰胺(购自梯希爱(上海)化成工业发展有限公司)(1.0ml)，并在室温搅拌反应4小时。反应结束后，将反应混合物用饱和食盐水洗涤，并用乙酸乙酯萃取，然后将有机相分离，用无水硫酸钠干燥，并通过旋转蒸发仪蒸发至干。最后经过硅胶柱(洗脱液为石油醚:乙酸乙酯2:1)分离，得到式(v)的化合物，收率为74％。
(3)制备式(iii)的化合物：
向100ml的schlenk瓶中加入以上步骤(2)获得的式(v)的化合物(117mg，0.2mmol)、作为催化剂的pd(ph3p)2cl2(购自energychemical)(35.095mg，0.05mmol)，并将schlenk瓶在真空线上充换氩气三次。然后，在氩气气氛下，向schlenk瓶中加入2-溴苯甲腈(购自j&kscientificltd)(36.4mg，0.2mmol)，然后加入tbaf-h2o(购自adamasreagentco.ltd)(3.25ml,4.0mmol,1.23minthf)将反应混合物通过油浴加热到80℃并在磁力搅拌下反应12小时。反应结束后，将反应混合物用饱和食盐水洗涤，并用乙酸乙酯萃取，然后将有机相分离，用无水硫酸钠干燥，并通过旋转蒸发仪蒸发至干。最后经过硅胶柱(洗脱液为石油醚:乙酸乙酯1:1)分离，得到作为式(iii)的化合物，收率为72％。
通过使用氢、碳、氟核磁共振仪(brukeravance400spectrometer)，对所获得的式(iii)的化合物进行氢、碳、氟核磁测试，得到的氢、碳核磁谱图分别如图3和图4所示，结果为如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ9.30–9.25(m,1h),8.83–8.79(m,1h),8.78–8.74(m,1h),8.65–8.61(m,1h),8.20(s,1h),7.87–7.82(m,1h),7.78–7.72(m,1h),7.65–7.60(m,1h),7.59–7.53(m,1h),7.29–7.26(m,1h)。
13cnmr(101mhz,cdcl3)δ149.09,147.63(q,j＝37.5hz),147.29,146.90,146.16,141.15,135.01,134.30,134.16,133.96,133.33,130.13,128.82,128.52,120.39(d,j＝275.2hz),118.19,111.46,108.49,105.42–105.14(m)。
19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-68.41。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和修饰，这些改进和修饰也应视为在本发明的保护范围内。