一种1,2-戊二醇的合成方法与流程

文档序号:15510952发布日期:2018-09-22 00:14阅读:3790来源:国知局

本发明涉及有机合成技术领域,具体涉及一种1,2-戊二醇的合成方法。



背景技术:

1,2-戊二醇是一种新型医药、农药的中间体,在医药、农药等领域有着广泛的用途,其主要应用与一些医药农药及其下游产品的生产过程,作为新型医药及农药的原料。

目前国内外1,2-戊二醇的合成均是将正戊烯与甲酸、双氧水按一定比例投入反应釜,在一定的反应条件下合成1,2-戊二醇,再经过精制提纯制得成品,此种方法成本高,反应不易控制,收率低,杂质高,分离困难且安全环保压力大。因此针对上述问题,建立了一种新合成方法来制备1,2-戊二醇。



技术实现要素:

本发明的目的在于是:针对现有技术存在的不足,提供一种1,2-戊二醇的合成方法,该合成方法反应易控制,收率高,同时还降低了生产成本。

为了实现上述目的,本发明的技术方案是:

一种1,2-戊二醇的合成方法,所述合成方法包括以下步骤:

(1)取原料正丁醛,调ph后再加入氢氰酸,经过反应得到2-羟基戊腈;

(2)取步骤(1)中2-羟基戊腈,加入醇类溶剂搅拌混匀,再加入水搅拌混匀,通入氯化氢气体,在5℃以下的条件下反应一段时间,升温继续反应,反应结束后的产物经过中和反应、离心分离、蒸馏后得到2-羟基戊酸酯类化合物;

(3)取步骤(2)中2-羟基戊酸酯类化合物,在催化剂的作用下经过加氢反应得到1,2-戊二醇。

作为一种改进的技术方案,步骤(1)物料的反应温度为0~5℃,ph为7~8。

作为一种改进的技术方案,步骤(2)中的物料反应时先在-1~5℃反应3~6h,升温至60~72℃经过6~8h反应后反应结束。

作为一种改进的技术方案,步骤(2)中2-羟基戊腈与醇类溶剂的摩尔比为1:5~10。

作为一种改进的技术方案,步骤(2)中醇类溶剂为甲醇或乙醇。

作为一种优选的技术方案,步骤(2)中氯化氢气体的通入量为1~3mol。

作为一种改进的技术方案,步骤(3)中物料的反应温度为180~230℃,氢气的压力为18~22mpa。

作为一种改进的技术方案,步骤(3)中的催化剂为氧化铜和氧化镍的混合物,且所述氧化铜和氧化镍的质量比为3~5:1~4。

作为一种改进的技术方案,步骤(3)中催化剂与2-羟基戊酸酯类化合物的质量比为0.1~0.5:1。

本发明采用以上技术方案,与现有技术相比,具有以下优点:

(1)本发明以正丁醛为原料,与氢氰酸经过加成反应得到2-羟基戊腈,再将2-羟基戊腈与甲醇、氯化氢气体先经过低温反应阶段(-1~5℃)的反应,再经过高温反应阶段(60~72℃)的反应,经过两个不同温度段的反应可使2-羟基戊腈与甲醇充分反应,大大提高了2-羟基戊酸甲酯的得率;再将所得的2-羟基戊酸甲酯,在加氢催化剂(氧化铜和氧化镍)的作用下,控制加氢催化剂的用量,以及氧化铜和氧化镍的比例,将反应温度维持在180-230℃,氢气的压力维持在18~22mpa,在此工艺条件下有助于加氢反应的进行,大大提高了1,2-戊二醇的收率。

(2)按照生产1吨的1,2-戊二醇来计算,采用现有的生产工艺时原料成本费用为4万,水电人工费用为3000元,收率65-70%,本发明工艺原料成本费用为2.8万,人工水电费用为1000元,1,2-戊二醇的总收率在84.5%以上,并且1,2-戊二醇的总收率可高达92.9%。通过对比可以得出,本发明的生产工艺大大降低了生产成本,而且提高了1,2-戊二醇的总收率。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。

实施例1

一种1,2-戊二醇的合成方法,包括以下步骤:

(1)取原料108g(1.5mol)正丁醛,调ph至7后再加入1.02mol氢氰酸,在0℃条件下经过反应得到144g的2-羟基戊腈,收率为97%;

(2)取步骤(1)中99g(1mol)的2-羟基戊腈,加入160g(5mol)甲醇搅拌混匀,再加入18g水搅拌混匀,再通入1mol氯化氢气体,在-1℃反应3h,再升温至60℃经过6h反应,反应结束后得到的产物(盐酸甲醇、氯化铵、2-羟基戊酸甲酯的混合物),加入碱(液氨)经过中和反应、离心分离后(除去盐)、再经过蒸馏(70-90度,除去甲醇),得到116g的2-羟基戊酸甲酯,其收率为88%;

(3)步骤(2)中2-羟基戊酸甲酯进入加氢反应塔,按照质量比1:0.1的比例将加氢催化剂(氧化铜和氧化镍的质量比为3:1)填装在加氢反应塔内,维持加氢反应塔的温度为180℃,氢气压力维持在18mpa,将加氢后的产物再经过减压蒸馏(蒸馏温度150-200度,真空度-0.098mpa)蒸馏,得到90.48g的1,2-戊二醇,其收率为99%。

实施例2

一种1,2-戊二醇的合成方法,包括以下步骤:

(1)取原料1.5mol正丁醛,调ph至7.3后再加入1.03mol氢氰酸,在1℃条件下经过反应得到144.5g的2-羟基戊腈,其收率为97.5%;

(2)取步骤(1)中99g(1mol)的2-羟基戊腈,加入6mol甲醇搅拌混匀,再加入18.5g水搅拌混匀,再通入1.5mol氯化氢气体,在1-2℃反应3.5h,再升温至63℃经过6.5h反应,反应结束后得到的产物(盐酸甲醇、氯化铵、2-羟基戊酸甲酯的混合物),加入碱(液氨)经过中和反应、离心分离(除去盐)、再经过蒸馏(70-90度,除去甲醇),得到118g的2-羟基戊酸甲酯,其收率为89.5%;

(3)步骤(2)中2-羟基戊酸甲酯进入加氢反应塔,按照质量比1:0.2的比例将加氢催化剂(氧化铜和氧化镍的质量比为3:2)填装在加氢反应塔内,维持加氢反应塔的温度为185℃,氢气压力维持在19mpa,将加氢后的产物再经过减压蒸馏(蒸馏温度150-200度,真空度-0.098mpa)蒸馏,得到92g的1,2-戊二醇,其收率为99.05%。

实施例3

一种1,2-戊二醇的合成方法,包括以下步骤:

(1)取原料1.5mol正丁醛,调ph至7.5后再加入1.04mol氢氰酸,在2℃条件下经过反应得到145g的2-羟基戊腈,其收率为98.5%;

(2)取步骤(1)中99g(1mol)的2-羟基戊腈,加入7mol乙醇,搅拌混匀、再加入19g水,搅拌混匀,再通入2mol氯化氢气体,在3℃反应4h,再升温至65℃经过7h反应,反应结束后得到的产物(盐酸乙醇、氯化铵、2-羟基戊酸乙酯的混合物)加入碱(液氨)经过中和反应、离心分离(除去盐)、再经过蒸馏(70-90度,除去乙醇),得到120g的2-羟基戊酸乙酯,其收率为91%;

(3)步骤(2)中2-羟基戊酸乙酯进入加氢反应塔,按照质量比1:0.3的比例将加氢催化剂(氧化铜和氧化镍的质量比为4:3)填装在加氢反应塔内,维持加氢反应塔的温度为190℃,氢气压力维持在20mpa,将加氢后的产物再经过减压蒸馏(蒸馏温度150-200度,真空度-0.098mpa)蒸馏,得到93.6g的1,2-戊二醇,其收率为99.1%。

实施例4

一种1,2-戊二醇的合成方法,包括以下步骤:

(1)取原料1.5mol正丁醛,调ph至7.8后再加入1.05mol氢氰酸,在为3℃经过反应得到146g的2-羟基戊腈,其收率为99%;

(2)取步骤(1)中99g(1mol)的2-羟基戊腈,加入8mol甲醇,搅拌混匀、再加入20g水,搅拌混匀,再通入2.5mol氯化氢气体,在4℃反应5h,升温至68℃经过7h反应,反应结束后得到的产物(盐酸甲醇、氯化铵、2-羟基戊酸甲酯的混合物)加入碱(液氨)经过中和反应、离心分离(除去盐)、再经过蒸馏(70-90度,除去甲醇),得到122g的2-羟基戊酸甲酯,其收率为92.4%;

(3)步骤(2)中2-羟基戊酸甲酯进入加氢反应塔,按照质量比1:0.4的比例将加氢催化剂(氧化铜和氧化镍的质量比为5:4)填装在加氢反应塔内,维持加氢反应塔的温度为230℃,氢气压力维持在22mpa,将加氢后的产物再经过减压蒸馏(蒸馏温度150-200度,真空度-0.098mpa)蒸馏,得到95g的1,2-戊二醇,其收率为99.15%。

实施例5

一种1,2-戊二醇的合成方法,包括以下步骤:

(1)取原料1.5mol正丁醛,调ph至8后再加入1.05mol氢氰酸,在5℃条件下经过反应得到146g的2-羟基戊腈,其收率为99%;

(2)取步骤(1)中99g(1mol)的2-羟基戊腈,加入10mol乙醇,搅拌混匀、再加入21g水,搅拌混匀,再通入3mol氯化氢气体,在5℃反应6h,升温至72℃经过8h反应,反应结束后得到的产物(盐酸乙醇、氯化铵、2-羟基戊酸乙酯的混合物)加入碱经过中和反应、离心分离(除去盐)、再经过蒸馏(70-90度,除去乙醇),得到125g的2-羟基戊酸乙酯,其收率为94.6%;

(3)步骤(2)中2-羟基戊酸乙酯进入加氢反应塔,按照质量比1:0.5的比例将加氢催化剂(氧化铜和氧化镍的质量比为5:3)填装在加氢反应塔内,维持加氢反应塔的温度为215℃,氢气压力维持在21mpa,将加氢后的产物再经过减压蒸馏(蒸馏温度150-200度,真空度-0.098mpa)蒸馏,得到97.5g的1,2-戊二醇,其收率为99.2%。

实施例6

一种1,2-戊二醇的合成方法,包括以下步骤:

(1)取原料1.5mol正丁醛,调ph至8后再加入1.05mol氢氰酸,在5℃条件下经过反应得到146g的2-羟基戊腈,其收率为99%;

(2)取步骤(1)中99g(1mol)的2-羟基戊腈,加入10mol盐酸乙醇(盐酸甲醇),搅拌混匀,在3℃反应6h,升温至70℃经过8h反应,反应结束后得到的产物(盐酸乙醇、氯化铵、2-羟基戊酸乙酯的混合物)加入碱(液氨)经过中和反应、离心分离(除去盐)、再经过蒸馏(70-90度,除去乙醇),得到124g的2-羟基戊酸乙酯,其收率为94.5%;

(3)步骤(2)中2-羟基戊酸乙酯进入加氢反应塔,按照质量比1:0.5的比例将加氢催化剂(氧化铜和氧化镍的质量比为5:4)填装在加氢反应塔内,维持加氢反应塔的温度为210℃,氢气压力维持在22mpa,将加氢后的产物再经过减压蒸馏(蒸馏温度150-200度,真空度-0.098mpa)蒸馏,得到(97.5g)1,2-戊二醇,其收率为99.1%。

本专利不局限于上述具体的实施方式,本领域的普通技术人员从上述构思出发,不经过创造性的劳动,所作出的种种变换,均落在本专利的保护范围之内。

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