一种利用裂解甲醇原位还原醋酸制乙醇的工艺的制作方法

文档序号:15760664发布日期:2018-10-26 19:15阅读:277来源:国知局

本发明涉及一种制备乙醇的工艺,具体地说是一种由甲醇和醋酸经醋酸原位加氢制乙醇的工艺。



背景技术:

甲醇具有能量密度高、易于储存运输及价格低廉等优点,作为一种液态燃料制氢具有明显的优势,其氢含量高,是获得氢气来源的最佳途径,受地域限制较小。采用甲醇作为氢源,就可以省却制备氢气的程序,而制氢过程往往会耗用大量的能量与成本,无论天然气制氢、水蒸汽,亦或是水煤气法制氢,这个制氢的成本都会占据建设工厂建设固定资产总投资的1/3-2/3。

由于近几年我国醋酸行业产能迅速扩产,国内醋酸严重产能过剩,价格也随之降低,导致醋酸价格长时间处于低迷状态,为促进醋酸行业的发展,需要增加下游产品的需求。相比之下,乙醇的市场需求量则仍然较大,且粮食安全问题的存在限制了我国乙醇行业的进一步发展,因此,醋酸加氢制乙醇技术逐渐受到了相关领域的关注,且在我国具有十分巨大的发展潜能。

乙醇俗称酒精,在常温常压下是无色透明的液体,可与水以任何比例混合并产生热量,易挥发,易燃烧。它的用途很广,可用乙醇制造饮料、香精、染料、燃料等。医疗上也常用体积分数为70%-75%的乙醇作消毒剂等,在国防工业、医疗卫生、有机合成、食品工业、工农业生产中都有广泛的用途。乙醇不仅是重要的化工原料,同时是潜在的液体燃料,其燃烧性能好,辛烷值高。其燃料乙醇可作为新的燃料替代品,直接作为液体燃料或者同汽油混合使用,可减少对不可再生能源的依赖。

乙醇的制备方法分为发酵法和化学法。发酵法是由糖类生物质原料经微生物发酵生产乙醇。化学合成法有乙烯水合法、醋酸加氢法、酸酯类加氢法以及合成气间接制备法等。通过微生物发酵制备乙醇的方法效率较低,纯度较差,通过简单蒸馏产生的乙醇浓度大多不会超过96%,不能满足高浓度乙醇的要求,而且对于我国人口较多、粮食需求较大而言,发酵法的劣势可见一斑。当前化学法制备乙醇虽然方法较多,但能付诸于实践生产的方法还都不够太成熟,成本高,收率小,过程复杂等问题依旧很突出。

公开号cn101965324a公开了“一种用于将甲醇转化为乙醇的方法”,其包括在催化剂的存在下将甲醇和一氧化碳反应以制备乙酸甲酯和乙酸产物,然后将该乙酸与至少一种醇反应以制备乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯的至少一种乙酸酯,再将该至少一种乙酸酯连同之前的产物乙酸甲酯一起与氢气发生加氢反应制备乙醇。虽然该反应可以利用生物质合成的co和h2来制备乙醇,但是在生物质的气化制备co和h2的过程中会产生积炭堵塞、腐蚀管道等问题,气化效率低,且镍催化剂使用条件苛刻,价格昂贵等。

公开号cn102557870a公开了“一种利用醋酸和甲醇制备燃料乙醇的方法”,首先将醋酸与甲醇进行超临界酯化反应,无需催化剂便可制得醋酸甲酯,再将醋酸甲酯与氢气在用铜锌铝-稀土复合催化剂下进行氢化反应,制得燃料乙醇。该方法利用废弃生物质发酵制得的生物醋酸,厌氧发酵周期长,得率低,而且还需要进行减压蒸馏。此外,在超临界酯化过程中,超临界条件要求苛刻,而且该方法的酯加氢过程,氢酯比高,氢气利用率低。

公开号cn104892360a公开了“一种催化转化甲醇制备乙醇的新方法”,该方法直接以甲醇为原料,以负载的含有铁、钴、锰、铜、钼、钒、钨和铬中两种或两种以上元素的复合金属氧化物为催化剂,在固定床反应器上,原料甲醇通过催化转化反应制备得到乙醇。该方法催化剂的制备需要的元素复杂,需要两种或两种以上元素的复合金属氧化物,虽说不是贵金属,但其制备成本依然很高。

公开号cn105254473a公开了“一种甲醇同系化法制备乙醇的方法”,该方法是在基于铑的催化体系及有机磷基取代烷存在条件下,加入适量的乙酸和碱金属的卤化物或乙酸盐,由甲醇与合成气一步法制备乙醇。乙醇的选择性可提高至90%以上。该方法所用的催化剂复杂,而且需要的是一个有基于铑的催化剂体系,催化剂的制备过程繁琐,制备成本高;反应过程还需要配体的存在,虽说是一步法,但存在明显严苛的条件要求。进行实验室操作可行,但是对于大型乙醇生产厂家来讲,不仅增大了原始料剂的投入,而且反应环境要求严格,不易实现。

公开号cn107573214a公开了“一种用甲醇制备乙醇的方法”,该方法包括甲醇原料经汽化后与水蒸汽反应制得氢气,然后将氢气与乙酸乙酯反应生产乙醇,再精馏得到乙醇产品。该方法所用的氢源来自于甲醇原料经汽化后与水蒸汽反应制得的氢气,也就是说,整个反应体系,要先制氢气,经提纯,再酯加氢制乙醇,步骤繁琐,成本高。而且该方法的酯加氢过程中,是以将氢气与乙酸乙酯汽化后的蒸汽按40:1的质量比混合进行的,氢酯比高,氢气利用率低。

以上几个专利共同点都是以甲醇参与的制乙醇方法,他们的氢化反应是以氢气形式参与的。虽然公开号cn107573214a提到的方法是通过甲醇与水重整裂解得到氢气,再用于氢化反应的,但是对于整个制乙醇工艺来说,氢气的制备占据了大量能量与成本。

公开号cn103159591a公开了“一种醋酸合成乙醇的工艺”,所述的技术方案是以醋酸、氢气为原料合成乙醇,首先醋酸与一元醇发生酯化反应生成醋酸酯,然后以氢气与醋酸酯的摩尔比为10-100:1进行醋酸酯加氢生成乙醇和相应的一元醇,然后再将一元醇返回酯化工序与醋酸反应,乙醇送入精馏塔精制。该方法过程繁多,先酸醇酯化,再酯加氢,且氢酯比高,氢气利用率低。

公开号cn105646148b公开了“一种乙酸加氢制乙醇的方法”,所述的方法为将乙酸和氢气混合,与负载型过渡金属碳化物催化剂接触反应,由乙酸加氢制乙醇。其加氢反应条件为温度250-400℃、压力0.5-10.0mpa、质量空速0.2-8.0h-1、氢气与乙酸进料摩尔比1:1-20:1。将该方法对于氢气的利用主要涉及到催化剂制备、加氢反应、催化剂的再生等。催化剂的制备过程复杂,整个过程的氢气利用率低。

杨成等人在文献“甲醇作为储氢介质及其催化裂解制氢”中提到,是以一种稀土金属氧化物(reo)改性氧化铝担载贵金属钯pd/reo/al2o3为催化剂,在常压、250℃和甲醇进料空速为2.0h-1条件下,进行甲醇催化裂解制备氢气。

公开号cn105646148b和公开号cn103159591a是以醋酸为原料制备乙醇的,前者是由醋酸与氢气直接加氢制得乙醇,后者是先由醋酸与一元醇酯化,再由醋酸酯加氢制得醇。虽说两种方法都使用醋酸为原料,但两种方法所用氢源的形式依然是氢气。氢酯比高,氢气的利用率低,循环量高,也是上述专利所共有的问题。公开号cn105646148b是以乙酸加氢制乙醇的方法,这个反应是放热的过程,需要在高压低温的条件下进行;杨成等人是以甲醇裂解来制氢气的方法来制得氢气,这个反应是吸热反应,需要在低压高温的条件下进行。由此可见,甲醇裂解制氢气与乙酸加氢制乙醇,两者在热力学上存在着矛盾。



技术实现要素:

本发明要解决的具体技术问题是在现有制乙醇的工艺中氢气大量循环,能耗及工艺成本较高,醋酸转化率较低,并提供一种利用裂解甲醇原位还原醋酸制乙醇的工艺。

下面是利用裂解甲醇原位还原醋酸制乙醇工艺的技术方案。

一种利用裂解甲醇原位还原醋酸制乙醇的工艺,其特征在于:将甲醇与醋酸混合后通入反应器与催化剂接触反应,反应产物经气液分离,分离出液体混合物和气体混合物,液体混合物再经分离后制得乙醇;所述工艺的甲醇与醋酸混合的摩尔比为1-10∶1;所述反应器温度为80℃-400℃、反应压力为0.5-8mpa、液体空速为0.1-3h-1

其中,液体混合物分离乙醇后的剩余产物主要含有甲醇、醋酸、醋酸甲酯及醋酸乙酯;气体混合物主要含有co、co2和h2。

下面是利用裂解甲醇原位还原醋酸制乙醇工艺的附加技术方案。

一种利用裂解甲醇原位还原醋酸制乙醇的工艺,其特征在于:所述催化剂是采用浸渍法、离子交换法或共沉淀法获得的cu/sio2、cu/ceo2、cu/zno、cu/al2o3、pt/fe2o3或ni/al2o3,其负载比为10wt%-50wt%。

一种利用裂解甲醇原位还原醋酸制乙醇的工艺,其特征在于:所述甲醇与醋酸混合后通入反应器与催化剂接触反应是在无载气或有载气的情况下进行催化反应;其中所述载气是n2、h2、ar和he中的一种或多种的混合,其空速是0-200h-1;当载气是氢气时,同时也作为补充氢源。

一种利用裂解甲醇原位还原醋酸制乙醇的工艺,其特征在于:所述气体混合物或者气体混合物经分离后的氢气,再次循环通入反应器。

一种利用裂解甲醇原位还原醋酸制乙醇的工艺,其特征在于:所述液相混合产物分离乙醇后的剩余产物或将液相混合产物分离乙醇后的剩余产物经分离后的甲醇,再次返回反应器与通入的甲醇和醋酸一同作为原料。

一种利用裂解甲醇原位还原醋酸制乙醇的工艺,其特征在于:所述反应器是固定床反应器、流化床反应器或浆态床反应器。

一种利用裂解甲醇原位还原醋酸制乙醇的工艺,其特征在于:所述液体混合物的分离方法是共沸精馏法、萃取精馏法、膜分离法和吸附法中的一种。

一种利用裂解甲醇原位还原醋酸制乙醇的工艺,其特征在于:所述工艺采用的设备包括混合器、汽化器、反应器、气液分离器、精馏分离器、冷凝器、阀门、管道、进料泵和气体压缩机连通所构成的工艺系统。

本发明上述所提供的一种利用裂解甲醇原位还原醋酸制乙醇的工艺,与现有技术相比,本工艺避开了使用氢气原料,加氢的来源是来自甲醇裂解产生的活化氢离子,在活化氢离子形成氢气之前,直接参与醋酸氢化反应中来,从而简化了工艺过程;本工艺原位加氢抑制了转酯反应,阻止了醋酸甲酯向醋酸乙酯的转化,以较低的醇酸比较好地解决了一直来的高氢酸比和高氢酯比的问题,同时也克服了现有技术中醋酸的转化率低的问题,从醋酸与甲醇合成乙醇时,醋酸转化率高达81.94%以上,乙醇选择性高达89.71%以上。

本发明通过优化工艺条件和催化剂的筛选,将甲醇裂解、醋酸原位加氢在同一催化剂上进行,找到了一种利用裂解甲醇原位还原醋酸制乙醇的工艺,提高了氢的利用率,减少了氢气循环,工艺简单,价格低廉,稳定性好。

附图说明

图1是本发明的工艺流程示意简图。

图2是本发明的反应机理示意简图。

具体实施方式

下面对本发明的具体实施方式作出进一步的说明。

实施例1

将甲醇和醋酸先进混合器,混合后经预热汽化器,并通入n2为载气,并以甲醇、醋酸和n2形成的气态混合物通入到反应器,与催化剂接触进行反应,所得反应产物通过气液分离器进行气液分离,得到液体混合物和气体混合物,液体混合物经冷凝器得到粗乙醇,再经精馏分离器用共沸精馏法制得乙醇。其中反应器采用固定床反应器,装有用蒸氨法制备的cu/sio2催化剂,其负载比为37.50wt%,反应温度为310℃,反应压力为4.0mpa,进料的甲醇与醋酸混合的摩尔比为4∶1,液体空速为1.0h-1,气体空速为90h-1。气体混合物通过气体在线分析仪测定气体组分,液体混合物在气相色谱上进行分析。经气体混合物的在线分析,其组成主要含有co、co2和h2;取样通过gc7900气相色谱分析液体混合物组成,主要是乙醇,同时还检测到少量醋酸甲酯、醋酸乙酯。结合气相色谱分析结果计算产物中乙醇的选择性为83.47%,甲醇的转化率达到85.93%,醋酸的转化率达到78.78%。

实施例2

将甲醇和醋酸先进混合器,混合后经预热汽化器,并通入n2为载气,并以甲醇、醋酸和n2形成的气态混合物通入到反应器,与催化剂接触进行反应,所得反应产物通过气液分离器进行气液分离,得到液体混合物和气体混合物,液体混合物经冷凝器得到粗乙醇,再经精馏分离器用共沸精馏法制得乙醇;将气体混合物中经分离后得到的h2,循环通入到反应器中。其中反应器采用固定床反应器,装有用蒸氨法制备的pt/fe2o3催化剂,其负载比为37.50wt%,反应温度为190℃,反应压力为1.0mpa,进料的甲醇与醋酸混合的摩尔比为1∶1,液体空速为2.0h-1,气体空速为80h-1。气体混合物通过气体在线分析仪测定气体组分,液体混合物在气相色谱上进行分析。经气体混合物的在线分析,其组成主要含有co、co2和h2;取样通过gc7900气相色谱分析液体混合物组成,主要是乙醇,同时还检测到少量醋酸甲酯、醋酸乙酯。结合气相色谱分析结果计算产物中乙醇的选择性为83.97%,甲醇的转化率达到83.66%,醋酸的转化率达到79.45%。

实施例3

将甲醇和醋酸先进混合器,混合后经预热汽化器,并通入n2为载气,并以甲醇、醋酸和n2形成的气态混合物通入到反应器,与催化剂接触进行反应,所得反应产物通过气液分离器进行气液分离,得到液体混合物和气体混合物,液体混合物经冷凝器得到粗乙醇,再经精馏分离器用共沸精馏法制得乙醇;将气体混合物直接循环通入到反应器。其中反应器采用固定床反应器,装有用蒸氨法制备的ni/al2o3催化剂,其负载比为37.50wt%,反应温度为250℃,反应压力为6.0mpa,进料的甲醇与醋酸混合的摩尔比为6∶1,液体空速为2.25h-1,气体空速为170h-1。气体混合物通过气体在线分析仪测定气体组分,液体混合物在气相色谱上进行分析。经气体混合物的在线分析,其组成主要含有co、co2和h2;取样通过gc7900气相色谱分析液体混合物组成,主要是乙醇,同时还检测到少量醋酸甲酯、醋酸乙酯。结合气相色谱分析结果计算产物中乙醇的选择性为84.87%,甲醇的转化率达到81.83%,醋酸的转化率达到80.73%。

实施例4

将甲醇和醋酸先进混合器,混合后经预热汽化器,并通入h2为载气,并以甲醇、醋酸和h2形成的气态混合物通入到反应器,与催化剂接触进行反应,所得反应产物通过气液分离器进行气液分离,得到液体混合物和气体混合物,液体混合物经冷凝器得到粗乙醇,再经精馏分离器用萃取精馏法制得乙醇。其中反应器采用固定床反应器,装有用共沉淀法制备的cu/sio2催化剂,其负载比为12.5wt%,反应温度为350℃,反应压力为5.0mpa,进料的甲醇与醋酸混合的摩尔比为5∶1,液体空速为1.5h-1,气体空速为120h-1。气体混合物通过气体在线分析仪测定气体组分,液体混合物在气相色谱上进行分析。经气体混合物的在线分析,其组成主要含有co、co2和h2;取样通过gc7900气相色谱分析液体混合物组成,主要是乙醇,同时还检测到少量醋酸甲酯、醋酸乙酯。结合气相色谱分析结果计算产物中乙醇的选择性为79.63%,甲醇的转化率达到70.94%,醋酸的转化率达到52.60%。

实施例5

将甲醇和醋酸先进混合器,混合后经预热汽化器,并通入h2为载气,并以甲醇、醋酸和h2形成的气态混合物通入到反应器,与催化剂接触进行反应,所得反应产物通过气液分离器进行气液分离,得到液体混合物和气体混合物,液体混合物经冷凝器得到粗乙醇,再经精馏分离器用萃取精馏法制得乙醇;将精馏分离器剩余产物中的甲醇经分离后,作为原料的一部分,循环到反应器中。其中反应器采用固定床反应器,装有用共沉淀法制备的cu/zno催化剂,其负载比为12.5wt%,反应温度为150℃,反应压力为0.5mpa,进料的甲醇与醋酸混合的摩尔比为8∶1,液体空速为2.5h-1,气体空速为150h-1。气体混合物通过气体在线分析仪测定气体组分,液体混合物在气相色谱上进行分析。经气体混合物的在线分析,其组成主要含有co、co2和h2;取样通过gc7900气相色谱分析液体混合物组成,主要是乙醇,同时还检测到少量醋酸甲酯、醋酸乙酯。结合气相色谱分析结果计算产物中乙醇的选择性为79.98%,甲醇的转化率达到80.73%,醋酸的转化率达到76.43%。

实施例6

将甲醇和醋酸先进混合器,混合后经预热汽化器,并通入h2为载气,并以甲醇、醋酸和h2形成的气态混合物通入到反应器,与催化剂接触进行反应,所得反应产物通过气液分离器进行气液分离,得到液体混合物和气体混合物,液体混合物经冷凝器得到粗乙醇,再经精馏分离器用萃取精馏法制得乙醇;将精馏分离器剩余产物的混合物作为原料的一部分,直接循环到反应器中。其中反应器采用固定床反应器,装有用共沉淀法制备的cu/al2o3催化剂,其负载比为12.5wt%,反应温度为360℃,反应压力为1.5mpa,进料的甲醇与醋酸混合的摩尔比为9∶1,液体空速为2.75h-1,气体空速为130h-1。气体混合物通过气体在线分析仪测定气体组分,液体混合物在气相色谱上进行分析。经气体混合物的在线分析,其组成主要含有co、co2和h2;取样通过gc7900气相色谱分析液体混合物组成,主要是乙醇,同时还检测到少量醋酸甲酯、醋酸乙酯。结合气相色谱分析结果计算产物中乙醇的选择性为78.61%,甲醇的转化率达到79.98%,醋酸的转化率达到75.76%。

实施例7

将甲醇和醋酸先进混合器,混合后经预热汽化器,并通入he为载气,并以甲醇、醋酸和he形成的气态混合物通入到反应器,与催化剂接触进行反应,所得反应产物通过气液分离器进行气液分离,得到液体混合物和气体混合物,液体混合物经冷凝器得到粗乙醇,再经精馏分离器用膜分离法制得乙醇。其中反应器采用流化床反应器,装有用浸渍法制备的cu/sio2催化剂,其负载比为25wt%,反应温度为230℃,反应压力为1.0mpa,进料的甲醇与醋酸混合的摩尔比为2∶1,液体空速为0.5h-1,气体空速为50h-1。气体混合物通过气体在线分析仪测定气体组分,液体混合物在气相色谱上进行分析。经气体混合物的在线分析,其组成主要含有co、co2和h2;取样通过gc7900气相色谱分析液体混合物组成,主要是乙醇,同时还检测到少量醋酸甲酯、醋酸乙酯。结合气相色谱分析结果计算产物中乙醇的选择性为71.23%,甲醇的转化率达到61.96%,醋酸的转化率达到55.16%。

实施例8

将甲醇和醋酸先进混合器,混合后经预热汽化器,并通入he为载气,并以甲醇、醋酸和he形成的气态混合物通入到反应器,与催化剂接触进行反应,所得反应产物通过气液分离器进行气液分离,得到液体混合物和气体混合物,液体混合物经冷凝器得到粗乙醇,再经精馏分离器用膜分离法制得乙醇;将气体混合物中经分离后得到的h2,循环通入到反应器中,使得h2与甲醇一同提供氢源;将精馏分离器剩余产物中的甲醇经分离后,作为原料的一部分,通入到反应器中。其中反应器采用流化床反应器,装有用浸渍法制备的cu/ceo2催化剂,其负载比为25wt%,反应温度为300℃,反应压力为2.5mpa,进料的甲醇与醋酸混合的摩尔比为3∶2,液体空速为3.0h-1,气体空速为60h-1。气体混合物通过气体在线分析仪测定气体组分,液体混合物在气相色谱上进行分析。经气体混合物的在线分析,其组成主要含有co、co2和h2;取样通过gc7900气相色谱分析液体混合物组成,主要是乙醇,同时还检测到少量醋酸甲酯、醋酸乙酯。结合气相色谱分析结果计算产物中乙醇的选择性为84.89%,甲醇的转化率达到87.63%,醋酸的转化率达到79.79%。

实施例9

将甲醇和醋酸先进混合器,混合后经预热汽化器,并通入he为载气,并以甲醇、醋酸和he形成的气态混合物通入到反应器,与催化剂接触进行反应,所得反应产物通过气液分离器进行气液分离,得到液体混合物和气体混合物,液体混合物经冷凝器得到粗乙醇,再经精馏分离器用膜分离法制得乙醇;将气体混合物不经分离直接循环通入到反应器中,并将精馏分离器剩余产物的混合物直接作为原料的一部分,通入到反应管中。其中反应器采用流化床反应器,装有用蒸氨法制备的cu/sio2催化剂,其负载比为25wt%,反应温度为310℃,反应压力为4.5mpa,进料的甲醇与醋酸混合的摩尔比为3∶1,液体空速为1.25h-1,气体空速为100h-1。气体混合物通过气体在线分析仪测定气体组分,液体混合物在气相色谱上进行分析。经气体混合物的在线分析,其组成主要含有co、co2和h2;取样通过gc7900气相色谱分析液体混合物组成,主要是乙醇,同时还检测到少量醋酸甲酯、醋酸乙酯。结合气相色谱分析结果计算产物中乙醇的选择性为89.71%,甲醇的转化率达到88.47%,醋酸的转化率达到81.94%。

实施例10

将甲醇和醋酸先进混合器,混合后经预热汽化器,并通入ar为载气,并以甲醇、醋酸和ar形成的气态混合物通入到反应器,与催化剂接触进行反应,所得反应产物通过气液分离器进行气液分离,得到液体混合物和气体混合物,液体混合物经冷凝器得到粗乙醇,再经精馏分离器用吸附法制得乙醇。其中反应器采用浆态床反应器,装有用离子交换法制备的cu/sio2催化剂,其负载比为50wt%,反应温度为270℃,反应压力为2.0mpa,进料的甲醇与醋酸混合的摩尔比为3∶1,液体空速为1.25h-1,气体空速为70h-1。气体混合物通过气体在线分析仪测定气体组分,液体混合物在气相色谱上进行分析。经气体混合物的在线分析,其组成主要含有co、co2和h2;取样通过gc7900气相色谱分析液体混合物组成,主要是乙醇,同时还检测到少量醋酸甲酯、醋酸乙酯。结合气相色谱分析结果计算产物中乙醇的选择性为72.23%,甲醇的转化率达到63.64%,醋酸的转化率达到54.57%。

实施例11

将甲醇和醋酸先进混合器,混合后经预热汽化器,在无载气情况下,并以甲醇和醋酸形成的气态混合物通入到反应器,与催化剂接触进行反应,所得反应产物通过气液分离器进行气液分离,得到液体混合物和气体混合物,液体混合物经冷凝器得到粗乙醇,再经精馏分离器用共沸精馏法制得乙醇。其中反应器采用浆态床反应器,装有用蒸氨法制备的cu/sio2催化剂,其负载比为75wt%,反应温度为370℃,反应压力为7.0mpa,进料的甲醇与醋酸混合的摩尔比为7∶1,液体空速为1.75h-1,气体空速为0.0h-1。气体混合物通过气体在线分析仪测定气体组分,液体混合物在气相色谱上进行分析。经气体混合物的在线分析,其组成主要含有co、co2和h2;取样通过gc7900气相色谱分析液体混合物组成,主要是乙醇,同时还检测到少量醋酸甲酯、醋酸乙酯。结合气相色谱分析结果计算产物中乙醇的选择性为72.87%,甲醇的转化率达到65.77%,醋酸的转化率达到67.47%。

实施例12

将甲醇和醋酸先进混合器,混合后经预热汽化器,并通入n2和h2的混合气为载气,并以甲醇、醋酸、n2和h2形成的气态混合物通入到反应器,与催化剂接触进行反应,所得反应产物通过气液分离器进行气液分离,得到液体混合物和气体混合物,液体混合物经冷凝器得到粗乙醇,再经精馏分离器用共沸精馏法制得乙醇。其中反应器采用固定床反应器,装有用蒸氨法制备的cu/ceo2催化剂,其负载比为37.50wt%,反应温度为330℃,反应压力为3.0mpa,进料的甲醇与醋酸混合的摩尔比为5∶1,液体空速为0.7h-1,气体空速为110h-1。气体混合物通过气体在线分析仪测定气体组分,液体混合物在气相色谱上进行分析。经气体混合物的在线分析,其组成主要含有co、co2和h2;取样通过gc7900气相色谱分析液体混合物组成,主要是乙醇,同时还检测到少量醋酸甲酯、醋酸乙酯。结合气相色谱分析结果计算产物中乙醇的选择性为81.33%,甲醇的转化率达到80.89%,醋酸的转化率达到79.65%。

以上所述,仅为本发明部分的具体实施例,但是本发明的保护范围并不仅限于此,也不因各实施例的先后次序对本发明造成任何限制,任何熟悉本发明技术领域的技术人员在本发明报道的技术范围内,可轻易进行变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

因此,本发明的保护范围不仅限于以上实施例,应该以权利要求的保护范围为准。

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