本发明属于碳酸钙粉体表面改性技术领域，具体涉及一种接枝改性的碳酸钙粉体的制备方法。
背景技术
碳酸钙是一种十分常见的无机粉末填料，其价格低廉、无毒无味、白度高、硬度好等优点，在橡胶制品、造纸、油墨、塑料、涂料等领域均有广泛的应用。缠绕膜主要用于各种产品的销售和运输，其主要作用是稳固、遮盖和保护产品，所以缠绕膜必须具有较高的耐穿刺性、良好的收缩性和收缩应力。最初的缠绕膜以pvc为主，随着对缠绕膜性能要求的不断提高，pvc缠绕膜逐渐减少，而各种聚乙烯缠绕膜发展迅速。
聚乙烯缠绕膜是一种韧性很好的材料，广泛适用于酒类、易拉罐类、矿泉水类、各种饮料类、布匹等产品的整件集合包装，该产品柔韧性好，抗撞击、抗撕裂性强，不易破损、不怕潮、收缩率大。
然而，目前缠绕膜由于引入了无机填料碳酸钙，容易造成成品薄膜的均匀稳定性差，容易出现起泡等现象，影响成品品质。
技术实现要素：
本发明的目的在于针对现有技术的缺陷和不足，提供一种接枝改性的碳酸钙粉体的制备方法。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种接枝改性的碳酸钙粉体的制备方法，其制备步骤为：
（1）取2-巯基苯并咪唑，加入到其重量10-13倍的氯仿中，搅拌均匀，加入丙烯酸，升高温度为50-55℃，保温搅拌1-2小时，蒸馏除去氯仿，得改性丙烯酸；
（2）取过硫酸铵，加入到其重量20-30倍的去离子水中，搅拌均匀，得过硫酸铵水溶液；
（3）取上述改性丙烯酸，与丙烯酸甲酯共混，搅拌均匀，加入到混合料重量10-14倍的去离子水中，搅拌均匀，加入聚氧丙烯甘油醚，送入到反应釜中，通入氮气，调节反应釜温度为65-70℃，加入过硫酸铵水溶液，保温搅拌4-5小时，出料冷却，得改性聚酯乳液；
（4）取轻质碳酸钙、马来酸酐混合，在60-65℃下保温搅拌1-2小时，加入混合料重量17-20倍的去离子水中，搅拌均匀，得酸酐分散液；
（5）取二乙烯基苯，加入到其重量3-5倍的二甲基甲酰胺中，搅拌均匀，得酰胺溶液；
（6）取上述改性聚酯乳液，与酸酐分散液混合，搅拌均匀，送入到搅拌机中，加入上述酰胺溶液，在65-79℃下、1300-2000转/分搅拌2-3小时，出料，抽滤，将滤饼水洗，真空40-50℃下干燥100-120分钟，冷却至常温，研磨，得接枝改性的碳酸钙粉体。
优选地，本发明将接枝改性的碳酸钙粉体应用于制备lldpe缠绕膜。
优选地，本发明将接枝改性的碳酸钙粉体、lldpe、辛基硫醇锡、增塑剂混合，搅拌均匀，送入到挤出机中，流延成膜即可。
优选地，本发明所述的改性聚酯乳液是由下述重量份的原料制成的：
2-巯基苯并咪唑1-2份、丙烯酸20-30份、过硫酸铵0.8-1份、丙烯酸甲酯20-30份、聚氧丙烯甘油醚0.1-0.2份。
优选地，本发明步骤4）至步骤6）中，各原料按重量份数计，二乙烯基苯1-2份、马来酸酐10-12份、改性聚酯乳液70-80份、轻质碳酸钙6-9份。
优选地，本发明各原料按重量份数计，碳酸钙粉体8份、lldpe130-140份、辛基硫醇锡2-3份、增塑剂10-14份。
优选地，本发明所述的增塑剂为柠檬酸三丁酯、柠檬酸三乙酯、环氧大豆油中的一种。
本发明的技术优点：
（1）本发明通过接枝反应得到的碳酸钙粉体，提高了碳酸钙在聚合物中的分散相容性。
（2）本发明的改性聚酯乳液中，首先采用2-巯基苯并咪唑处理丙烯酸单体，然后与酯单体共混，在引发剂作用下聚合，提高了聚酯的抗氧化活性。
（3）本发明将接枝改性的碳酸钙粉体应用于lldpe缠绕膜的制备中，提高了成品膜的力学强度和稳定性。
（4）本发明制得的缠绕膜各原料相容性好，成品均匀稳定性高，表面平整性好，无起泡，品质高。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步地描述。
实施例1
（1）取2-巯基苯并咪唑2份，加入到其重量13倍的氯仿中，搅拌均匀，加入丙烯酸30份，升高温度为55℃，保温搅拌2小时，蒸馏除去氯仿，得改性丙烯酸；
（2）取过硫酸铵1份，加入到其重量30倍的去离子水中，搅拌均匀，得过硫酸铵水溶液；
（3）取上述改性丙烯酸，与丙烯酸甲酯30份共混，搅拌均匀，加入到混合料重量14倍的去离子水中，搅拌均匀，加入聚氧丙烯甘油醚0.2份，送入到反应釜中，通入氮气，调节反应釜温度为70℃，加入过硫酸铵水溶液，保温搅拌5小时，出料冷却，得改性聚酯乳液；
（4）取轻质碳酸钙9份、马来酸酐12份混合，在65℃下保温搅拌2小时，加入混合料重量20倍的去离子水中，搅拌均匀，得酸酐分散液；
（5）取二乙烯基苯2份，加入到其重量5倍的二甲基甲酰胺中，搅拌均匀，得酰胺溶液；
（6）取改性聚酯乳液80份，与酸酐分散液混合，搅拌均匀，送入到搅拌机中，加入上述酰胺溶液，在79℃下、2000转/分搅拌3小时，出料，抽滤，将滤饼水洗，真空50℃下干燥100-120分钟，冷却至常温，研磨，得接枝改性的碳酸钙粉体。
实施例2
（1）取2-巯基苯并咪唑1份，加入到其重量10倍的氯仿中，搅拌均匀，加入丙烯酸20份，升高温度为50℃，保温搅拌1小时，蒸馏除去氯仿，得改性丙烯酸；
（2）取过硫酸铵0.8份，加入到其重量20倍的去离子水中，搅拌均匀，得过硫酸铵水溶液；
（3）取上述改性丙烯酸，与丙烯酸甲酯20份共混，搅拌均匀，加入到混合料重量10倍的去离子水中，搅拌均匀，加入聚氧丙烯甘油醚0.1份，送入到反应釜中，通入氮气，调节反应釜温度为65℃，加入过硫酸铵水溶液，保温搅拌4小时，出料冷却，得改性聚酯乳液；
（4）取轻质碳酸钙6份、马来酸酐10份混合，在60℃下保温搅拌1小时，加入混合料重量17倍的去离子水中，搅拌均匀，得酸酐分散液；
（5）取二乙烯基苯1份，加入到其重量3-5倍的二甲基甲酰胺中，搅拌均匀，得酰胺溶液；
（6）取上述改性聚酯乳液70份，与酸酐分散液混合，搅拌均匀，送入到搅拌机中，加入上述酰胺溶液，在65℃下、1300转/分搅拌2-3小时，出料，抽滤，将滤饼水洗，真空40℃下干燥100分钟，冷却至常温，研磨，得接枝改性的碳酸钙粉体。
实施例3
取实施例1中的接枝改性的碳酸钙粉体8份，与lldpe140份、辛基硫醇锡3份、柠檬酸三乙酯14份混合，搅拌均匀，送入到挤出机中，流延成膜，即得酸酐接枝lldpe缠绕膜。
实施例4
取实施例2中的接枝改性的碳酸钙粉体8份，与lldpe130份、辛基硫醇锡2份、柠檬酸三丁酯10份混合，搅拌均匀，送入到挤出机中，流延成膜，即得酸酐接枝lldpe缠绕膜。
对实施例3和4制得的酸酐接枝lldpe缠绕膜进行性能测试：
表观平整无起泡、无缩孔；
断裂拉伸强度：27-30mpa；
断裂伸长率：330-405%；
热收缩率（130℃×20秒）md：＞60。