用聚合物提高生物杀伤剂的抗微生物活性的制作方法

文档序号:16366110发布日期:2018-12-22 08:26阅读:362来源:国知局

本发明涉及包含与多胺组合的生物杀伤剂的抗微生物组合物,一种提高生物杀伤剂的抗微生物活性的方法以及该类氨基聚合物作为抗微生物剂用助促进剂的相应用途。

某些含有季铵基团的聚合物的抗微生物效果尤其已经描述于wo06/117382、wo97/32477中。us-2011-171279描述了化学键合于聚乙烯亚胺骨架的三氯生的抗微生物活性。

现已发现常见生物杀伤剂的抗微生物作用可以通过加入多胺大大提高。

因此,本发明一般性地涉及一种组合物,其包含:

a)抗微生物剂,和

b)多胺,尤其是聚乙烯亚胺(pei)。

抗微生物剂(组分a)选自二氧化氯、产生二氧化氯的化合物、甲酸以及尤其是含有卤原子的生物杀伤剂、含有酚类结构部分的生物杀伤剂和二醛,以及抗微生物性金属如抗微生物性银或含有抗微生物性银的组分。

优选的多胺(组分b)具有的mw大于400g/mol,优选的类别是聚乙烯亚胺类(pei)。

本发明所用的这些聚合物通常为聚阳离子聚合物或低聚物。在本发明上下文中聚阳离子性是指该聚合物具有的最小电荷密度大于1meq/g,优选5-25meq/g,更优选10-20meq/g,在每种情况下在4-5的ph下测量。

按照本发明,可以使用所有在聚合物链中包含游离或烷基取代的氨基或季铵基团或带有直接或经由中间成员与聚合物链连接的仲或叔氨基或季铵基团的聚合物。这些氨基或季铵基团例如还可以是5或6员环体系如吗啉、哌啶、哌嗪或咪唑环的成员。按照本发明,该阳离子聚合物可以选自聚酰胺、聚亚胺和多胺、聚二烯丙基二甲基氯化铵、聚乙烯基胺、聚乙烯基吡啶、聚乙烯基咪唑和聚乙烯基吡咯烷酮,以及还有天然和半合成聚合物,包括阳离子改性淀粉。

按照本发明使用的聚阳离子聚合物优选具有的数均分子量为500-2000000g/mol,优选750-100000g/mol。作为聚阳离子聚合物(b)优选使用聚乙烯亚胺,聚乙烯亚胺优选具有500-125000g/mol,更优选750-100000g/mol的数均分子量。

聚阳离子聚合物可以以线性或支化形式或者以所谓的树枝体形式存在;优选它们以树枝体形式存在。按照本发明特别优选使用树枝体形式的聚乙烯亚胺。术语树枝体涉及一系列支化分子结构,尤其包括树枝体、星形聚合物或超支化聚合物。

该类聚乙烯亚胺类例如可以以商标名由basfse得到。该类聚亚胺的更准确描述例如可以在macromolecules,第2卷,h.-g.elias,2007年第2卷,第447-456页中找到。

本发明的一个特别优选实施方案以树枝体形式使用数均分子量为500-125000g/mol,优选750-100000g/mol的聚乙烯亚胺作为所述至少一种聚阳离子聚合物。

按照本发明,使用至少一种聚阳离子聚合物(b);因此,可以使用一种聚阳离子聚合物或两种、三种或更多种聚阳离子聚合物的混合物。

适合本发明的聚合物的典型合成方法的研究可以在c.gao,d.yan,prog.polym.sci.29(2004),183中找到。可以用于本发明中的树枝状和超支化聚合物进一步描述于p.j.flory,j.am.chem.soc.1952,74,2718和h.frey等,chemistry-aeuropeanjournal,2000,6,第14期,2499中。

本发明的重要实施方案涉及一种组合物,其包含b)至少一种乙烯亚胺均聚物(也称为聚乙烯亚胺b)。

在一个实施方案中,聚乙烯亚胺b)具有的平均分子量mw为500-1000000g/mol,尤其是600-75000g/mol,更尤其为800-25000g/mol,这可以通过凝胶渗透色谱法(gpc)测定。

高度支化聚乙烯亚胺b)以其支化度(db)表征。db例如可以通过13c-nmr光谱法测定,优选在d2o中。db如下所定义:

db=d+t/d+t+l

其中d表示叔氨基比例,l(线性)表示仲氨基比例且t(端部)表示伯氨基分数。

优选作为本发明组分(b)的高度支化聚乙烯亚胺是db为0.1-0.95,优选0.25-0.90,更优选0.30-0.80,最优选为0.5或更高,例如0.5-0.8的那些聚乙烯亚胺。

最优选的是以未带电形式符合(经验)式-(ch2-ch2-nh)n-的pei,其中n为约10-100000,最特别为10至约15000,及其接枝变型;端基因此主要为氨基和/或接枝剂的结构部分。接枝尤其通过乙氧基化实现。pei骨架通常是支化的,即上式中的某些n-氢原子被ch2-ch2-nh2或另一聚乙烯亚胺链替代,该另一链又可以是支化的,由此使上述经验式不变。pei在正常应用条件下,例如在与ph接近中性如ph4-9或ph5-8的水接触时通常作为聚阳离子聚合物或低聚物以带电形式存在。实例是下列品种:

(i)分子量约800(gpc)、电荷密度在ph4.5下测定为16meq/g干物质且伯/仲/叔氨基比(由13c-nmr测定)=1/0.9/0.5的支化聚乙烯亚胺(可作为fg市购的产品)。

(ii)分子量约2000的支化聚乙烯亚胺(gpc;下文称为pei(ii))。

(iii)分子量约25000(gpc)、电荷密度在ph4.5下测定为为17meq/g干物质且伯/仲/叔氨基比(由13c-nmr测定)=1/1.1/0.7的支化聚乙烯亚胺(可作为wf市购的产品)。

(iv)包含5重量份分子量为600-800(gpc)的支化聚乙烯亚胺核和95重量份式-ch2-ch2-o-的结构部分的乙氧基化聚乙烯亚胺;下文称为pei(iv)。

抗微生物剂(本发明组分a)在所给定义内,例如选自已知生物杀伤剂,包括羟基吡啶硫酮类,尤其是钠、铜和/或锌配合物(zpt);1-(4-氯苯氧基)-1-(1-咪唑基)-3,3-二甲基-2-丁酮硒硫化物(selensulfid);异噻唑啉酮类如甲基氯代异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮甲基异噻唑啉酮,甲基氯异噻唑啉酮,辛基异噻唑啉酮,苄基异噻唑啉酮,甲基苯并异噻唑啉酮,丁基苯并异噻唑啉酮,二氯辛基异噻唑啉酮;无机亚硫酸盐和亚硫酸氢盐,亚硫酸钠;亚硫酸氢钠;咪唑烷基脲(germall),二偶氮烷基脲(germall);月桂酰精氨酸乙酯,法尼醇,苄醇,苯氧基乙醇,苯氧基丙醇,联苯-2-酚,苯基乙醇,2,4-二氯苄醇,氯代丁醇,1,2-二醇,1,2-戊二醇,1,2-己二醇,1,2-辛二醇,1,2-丙二醇,三(2-乙基己氧基)丙烷(乙基己基甘油),1,3-二醇,2-乙基-1,3-己二醇,乙醇,1-丙醇,2-丙醇;5-溴-5-硝基-1,3-二2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇二溴己脒;甲醛,多聚甲醛;丁基氨基甲酸碘代丙炔基酯(polyphase);氯乙酰胺;甲胺;甲基二溴腈戊二腈(1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷或);戊二醛;乙二醛;羟甲基甘氨酸钠(suttocide);多甲氧基双环唑烷(nuosept);二甲烷(dimethoxane);克菌丹(captan);氯苯甘醚(chlorphenesin);二氯芬;卤代二苯基醚;2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯基醚(三氯生或tcs);4,4’-二氯-2-羟基二苯基醚(diclosan);2,2'-二羟基-5,5'-二溴二苯基醚;酚类化合物;苯酚;对氯间二甲苯酚(pcmx);2-甲基苯酚;3-甲基苯酚;4-甲基苯酚;4-乙基苯酚;2,4-二甲基苯酚;2,5-二甲基苯酚;3,4-二甲基苯酚;2,6-二甲基苯酚;4-正丙基苯酚;4-正丁基苯酚;4-正戊基苯酚;4-叔戊基苯酚;4-正己基苯酚;4-正庚基苯酚;单-和多烷基以及芳族卤代酚类;对氯苯酚,甲基对氯苯酚,乙基对氯苯酚,正丙基对氯苯酚,正丁基对氯苯酚,正戊基对氯苯酚,仲戊基对氯苯酚,环己基对氯苯酚,正庚基对氯苯酚,正辛基对氯苯酚,邻氯苯酚,甲基邻氯苯酚,乙基邻氯苯酚,正丙基邻氯苯酚,正丁基邻氯苯酚,正戊基邻氯苯酚,叔戊基邻氯苯酚,正己基邻氯苯酚,正庚基邻氯苯酚,邻苄基对氯苯酚,邻苄基间甲基对氯苯酚,邻苄基-间;间-二甲基对氯苯酚,邻苯基乙基对氯苯酚,邻苯基乙基间甲基对氯苯酚,3-甲基对氯苯酚,3,5-二甲基对氯苯酚,6-乙基-3-甲基对氯苯酚,6-正丙基-3-甲基对氯苯酚,6-异丙基-3-甲基对氯苯酚,2-乙基-3,5-二甲基对氯苯酚,6-仲丁基-3-甲基对氯苯酚,2-异丙基-3,5-二甲基对氯苯酚,6-二乙基甲基-3-甲基对氯苯酚,6-异丙基-2-乙基-3-甲基对氯苯酚,2-仲戊基-3,5-二甲基对氯苯酚,2-二乙基甲基-3,5-二甲基对氯苯酚,6-仲辛基-3-甲基对氯苯酚,对氯间甲酚,对溴苯酚,甲基对溴苯酚,乙基对溴苯酚,正丙基对溴苯酚,正丁基对溴苯酚,正戊基对溴苯酚,仲戊基对溴苯酚,正己基对溴苯酚,环己基对溴苯酚,邻溴苯酚,叔戊基邻溴苯酚,正己基邻溴苯酚,正丙基-间,间-二甲基邻溴苯酚,2-苯基苯酚;4-氯-2-甲基苯酚;4-氯-3-甲基苯酚;4-氯-3,5-二甲基苯酚;2,4-二氯-3,5-二甲基苯酚;3,4,5,6-四溴-2-甲基苯酚;5-甲基-2-戊基苯酚;4-异丙基-3-甲基苯酚;对氯间二甲苯酚(pcmx);氯百里酚;苯氧基乙醇;苯氧基异丙醇;5-氯-2-羟基二苯基甲烷;间苯二酚及其衍生物;间苯二酚;甲基间苯二酚;乙基间苯二酚;正丙基间苯二酚;正丁基间苯二酚;正戊基间苯二酚;正己基间苯二酚;正庚基间苯二酚;正辛基间苯二酚;正壬基间苯二酚;苯基间苯二酚;苄基间苯二酚;苯基乙基间苯二酚;苯基丙基间苯二酚;对氯苄基间苯二酚;5-氯-2,4-二羟基二苯基甲烷;4'-氯-2,4-二羟基二苯基甲烷;5-溴-2,4-二羟基二苯基甲烷,4'-溴-2,4-二羟基二苯基甲烷,双酚类化合物,2,2'-亚甲基二(4-氯苯酚);2,2'-亚甲基二(3,4,6-三氯苯酚);2,2'-亚甲基二(4-氯-6-溴苯酚);二(2-羟基-3,5-二氯苯基)硫化物;二(2-羟基-5-氯苄基)硫化物;卤代酰替苯胺;3,4,4'-三氯酰替苯胺(或tcc);3-三氟甲基-4,4'-二氯甲酰苯胺;3,3',4-三氯甲酰苯胺;氯己定及其二葡糖酸盐、二乙酸盐和二盐酸盐;羟基苯甲酸及其盐和酯(对羟基苯甲酸酯类);对羟基苯甲酸甲酯,对羟基苯甲酸乙酯,对羟基苯甲酸丙酯,对羟基苯甲酸丁酯,对羟基苯甲酸异丙酯,对羟基苯甲酸异丁酯,对羟基苯甲酸苄基酯,对羟基苯甲酸甲酯钠,对羟基苯甲酸丙酯钠;苯甲酸及其盐,乳酸及其盐,柠檬酸及其盐,甲酸及其盐,过甲酸及其盐,丙酸及其盐,水杨酸及其盐,山梨酸及其盐,10-十一碳烯酸及其盐;癸酸及其盐;脱氢乙酸,乙酸,过乙酸,溴乙酸,壬酸,月桂酸及其盐,月桂酸甘油酯,盐酸及其盐,次氯酸钠,过氧化氢,羟甲基氨基乙酸钠,羟甲基甘氨酸钠,涕必灵(thiabendazole),双辛氢啶(1,3-二(2-乙基己基)-六氢-5-甲基-5-嘧啶);聚(六亚甲基双胍)盐酸盐(cosmocil);羟基联苯及其盐如邻苯基苯酚;二溴己脒及其盐,包括羟乙基磺酸盐(4,4’-六亚甲基二氧基二(3-溴苄脒)和4,4’-六亚甲基二氧基二(3-溴苄脒2-羟基乙磺酸盐);(乙酰-o)苯基汞(即苯乙酸汞)和(原硼酸(3-)-o)苯基二氢汞化物(2-)(即硼酸苯汞);4-氯-3,5-二甲基苯酚(氯二甲苯酚);聚(六亚甲基双胍)盐酸盐;2-苄基-4-氯苯酚(乌洛托品);1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮杂-1-氮-金刚烷氯化物(quaternium15),1,3-二(羟基甲基)-5,5-二甲基-2,4-咪唑烷二酮(dmdm乙内酰脲,);1,3-二氯-5,5-二甲基乙内酰脲;1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷;2,2’-亚甲基二(6-溴-4-氯苯酚)溴氯苯;2-苄基-4-氯苯酚(氯苯酮);氯乙酰胺;3-(4-氯苯氧基)-1,2-丙二醇(氯苯甘醚);苯基甲氧基甲醇和((苯基甲氧基)甲氧基)甲醇(苄基半缩甲醛);n-c12-c22烷基三甲基溴化铵和氯化铵(十六烷基三甲基溴化铵,十六烷基三甲基氯化铵);二甲基二癸基氯化铵;苄基二甲基(4-(2-(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯氧基)乙氧基)乙基)氯化铵(苄索氯铵);c8-c18烷基二甲基苄基氯化铵、溴化铵和糖精铵(苯扎氯铵、苯扎溴铵、苯扎糖精铵);(2-)-o,s-(1-乙基)-2-巯基苯甲酸氢汞化物(thiomersal或thiomerosal);银化合物如有机银盐,无机银盐,氯化银,包括其配制剂如jm和微粉化银颗粒,有机银配合物如柠檬酸银(tinosan)或无机银如银沸石和银玻璃化合物(例如b5000,b6000,b7000)以及wo-a-99/18790、ep1041879b1、wo2008/128896中所述的其他化合物,金属如cu、zn、sn、au等的无机或有机配合物,香叶醇,甲苯磺酸氯胺钠(chloramint);3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲抑菌灵(dichlofluanid);对甲抑菌灵(tolylfluanid);去草净(terbutryn);2-叔丁氨基-4-环丙氨基-6-甲硫基-s-三嗪(cybutryne);(rs)-4-[1-(2,3-二甲基苯基)乙基]-3h-咪唑,2-丁酮过氧化物;4-(2-硝基丁基)吗啉;n-(3-氨基丙基)-n-十二烷基丙烷-1,3-二胺二硫代-2,2'-二(n-甲基苯甲酰胺);mecetroniumetilsulfat;5-乙基-1-氮杂-3,7-二氧杂双环(3,3,0)辛烷;2,2-二溴-2-氰基乙酰胺;甲基苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷,4,4-二甲基唑烷;四(羟甲基)硫酸奥替尼啶二盐酸盐;戊唑醇(tebuconazole);糖蛋白胺(glucoprotamine);正-c10-16烷基三亚甲基二胺与氯乙酸的反应产物(ampholyte),pvp碘,碘酸钠(sodiumiodinate),1,3,5-三(2-羟基乙基)-1,3,5-六氢三嗪;棉隆(dazomet)。

优选的抗微生物剂选自二醛;含有抗微生物性金属如抗微生物性银的组分;甲酸,以及分子量为80至约400g/mol的抗微生物化合物。作为本发明组分(a)最重要的是二醛,尤其是含有卤原子和/或酚类结构部分的生物杀伤剂。酚类结构部分通常是苯酚的结构部分(即羟基苯)或其醚化或酯化变型,它们含于该生物杀伤剂分子中或构成该生物杀伤剂分子(实例:苯氧基乙醇)。含有卤原子的生物杀伤剂和含有酚类结构部分的生物杀伤剂通常是分子量为80至约400g/mol单体化合物。二醛通常具有相同或更低分子量范围(如分子量为58g/mol的1,2-乙二醛)。

分子量为80-约400g/mol的单体型抗微生物可以选自上面的列举。

含有抗微生物性银的组分通常通过释放少量银而呈活性;合适的这类组分例如在wo2008/128896中被描述为单质银,银化合物和/或掺入载体材料中的银。优选银沸石和银玻璃化合物(例如b5000,b6000,b7000)以及描述于wo-a-99/18790、ep1041879b1、wo2008/128896中的其他化合物;优选的这类组分如银沸石、银玻璃通常含有0.25-5重量%银;载体材料可以含有至多70重量%,优选3-65重量%锌(zn,通常以离子形式键合在玻璃或沸石中)。

在本发明中具有特殊工业兴趣的主题涉及本发明组分(b),尤其是聚乙烯亚胺(pei),与生物杀伤活性二氧化氯在水溶液中的组合。优选二氧化氯经由包含naclo2的水溶性或水分散性固体片剂(以商标名市购)产生。

作为组分(a)更优选的是选自含有卤素(尤其是cl或br)原子和/或含有酚类结构部分的类别的生物杀伤剂、甲酸、二氧化氯或产生二氧化氯的化合物,或二醛。

一些特别重要的生物杀伤剂组分(a)是如下化合物:

i)式的2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇

ii)式ohc(ch2)3cho的1,5-戊烷二醛(也已知为戊二醛);

iii)式苯基-o-ch2ch2-oh的2-苯氧基乙醇;

iv)式h(co)oh的甲酸;

v)式h(co)(co)h的1,2-乙二醛;

vi)式的2,4-二氯苄醇;

vii)式的3,5-二甲基硫-1,3,5-噻二嗪烷(thiadiazinane)-2-酮;

viii)式的1,3,5-三(2-羟基乙基)-六氢-1,3,5-三嗪;

ix)式2-甲硫基-4-叔丁基氨基环丙基氨基-6-(1,3,5-三嗪);

x)式的2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯基醚;

xi)式的4,4’-二氯-2’-羟基二苯基醚;

xii)银玻璃;

xiii)银沸石。

本发明生物杀伤剂组分(a)可以是单一化合物或化合物的混合物。

基于1重量份生物杀伤剂(组分a),本发明组合物优选包含0.001-1000重量份,尤其是0.001-10重量份组分(b)。

本发明进一步涉及一种生物杀伤组合物,该组合物相对于该组合物的总重量含有0.001-5重量%生物杀伤剂(组分a)。

总结在本发明中发现的效果,注意到:

1.多胺如pei可以显示出抗微生物、防腐和/或微生物粘附抑制效果。

2.尤其是具有上述优选结构特征的pei(见第1页第22行至第3页第37行的段落)可以显示出抗微生物、防腐和/或微生物粘附抑制效果。

3.除了在1和2下所述效果外,低浓度的pei以及本身不显示出抗微生物或防腐活性或微生物粘附抑制效果的pei的组合能够提高生物杀伤剂的抗微生物效力。

4.惊人的是,尤其是上述pei(见第1页第22行至第3页第37行的段落)以及这些pei的组合在通常不显示出抗微生物或防腐活性或仅显示出非常弱的抗微生物活性的pei浓度下提高生物杀伤剂的抗微生物效力。

5.上述pei(见第1页第22行至第3页第37行的段落)尤其能够提高下列生物杀伤剂的活性:苯氧基乙醇、拌棉醇(bronopol)、tinosanhp100、戊二醛。

6.根据本发明,在1-5下所述组合用于皮肤、粘膜和毛发的抗微生物处理、祛臭和消毒。

7.根据本发明,在1-5下所述组合用于化妆品产品的防腐。

8.根据本发明,在1-5下所述组合用于手部消毒。

9.根据本发明,在1-5下所述组合呈洗手皂、卫生擦手液或术前洗消液形状。

10.根据本发明,在1-5下所述组合用于无生命表面、织物、医疗和手术仪器、游泳池、化学盥洗室和废料箱、牲口圈和动物遮蔽物的消毒。

11.根据本发明,在1-5下所述且如在第10部分中所述使用的组合可以呈液体和粉末洗涤剂、卫生织物漂洗剂、通用清洁剂、消毒喷雾液、香粉等。

12.根据本发明,在1-5下所述组合用于罐内防腐。

13.根据本发明,在第12部分下所用在1-5下所述组合用于原料、油漆、粘合剂、分散体、家庭护理产品如去污清洁剂、通用清洁剂、手工洗碟液;着色剂的防腐。

14.根据本发明,在1-5下所述组合用于金属加工流体和钻井泥浆的防腐。

15.根据本发明,在1-5下所述组合用于有机或合成纺织纤维材料和皮革的处理。

16.根据本发明,在1-5下所述组合用于水处理应用如冷却水库和循环管的防腐和消毒、反渗透膜的清洁。

17.根据本发明,在1-5下所述组合用于纸浆和纸张应用。

18.根据本发明,在1-5下所述组合用于矿物油的生产和加工中。

19.根据本发明,在1-5下所述组合用于海洋防垢应用。

20.根据本发明,在1-5下所述组合用于臭味控制应用如废料箱祛臭、租用汽车和帐篷的处理、房间喷雾液。

21.根据本发明,在1-5下所述组合为包含协同增效混合物的抗微生物组合物,该混合物的第一组分为上述pei(见第1页第22行至第3页第37行的段落)且其第二组分为上述市售生物杀伤剂,尤其选自含有卤素(尤其是cl或br)原子和/或含有酚类结构部分的类别,如tinosanhp100,拌棉醇,苯氧基乙醇;其中第一组分与第二组分的比例为1/0.001-1/1000;并且其中该组合物中存在0.001-5%生物杀伤剂。

22.根据本发明,在第21部分下的组合物用于皮肤、粘膜和毛发的抗微生物处理、祛臭和消毒。

23.根据本发明,在第21部分下的组合物用于化妆品的防腐。

24.根据本发明,在第21部分下的组合物用于手部消毒。

25.根据本发明,在第24部分下的组合物呈洗手皂、卫生擦手液或术前洗消液的形式。

26.根据本发明,在第21部分下的组合物用于无生命表面、织物、医疗和手术仪器、游泳池、化学盥洗室和废料箱、牲口圈和动物遮蔽物的消毒。

27.根据本发明,在第26部分下的产品可以呈液体和粉末洗涤剂、卫生织物漂洗剂、通用清洁剂、消毒喷雾液、香粉等的物理状态。

28.根据本发明,在第21部分下的组合物用于罐内防腐。

29.根据本发明,在第28部分下的组合物用于原料、油漆、粘合剂、分散体、家庭护理产品如去污清洁剂、通用清洁剂、手工洗碟液;着色剂的防腐。

30.根据本发明,在第21部分下的组合物用于金属加工流体和钻井泥浆的防腐。

31.根据本发明,在第21部分下的组合物用于处理有机或合成纺织纤维材料。

32.根据本发明,在第21部分下的组合物用于水处理应用如冷却水库和循环管的防腐和消毒、反渗透膜的清洁。

33.根据本发明,在第21部分下的组合物用于纸浆和纸张应用。

34.根据本发明,在第21部分下的组合物矿物油的生产和加工。

35.根据本发明,在第21部分下的组合物用于海洋防垢应用。

36.根据本发明,在第21部分下的组合物用于臭味控制应用如废料箱祛臭,租用汽车和帐篷的处理、房间喷雾液。

家庭护理应用

抗微生物化合物如本发明组分(b)的那些可以配制到清洁和消毒产品中。这些可以是用于硬表面的清洁产品、洗衣用洗涤剂、织物调理剂、手工洗碟产品、硬表面消毒和卫生处理用产品、通用清洁剂、地板清洁剂、玻璃清洁剂、厨房清洁剂、浴盆清洁剂、卫生清洁剂、织物卫生漂洗产品、地毯清洁剂、家具清洁剂,而且还可以是调理、密封、护理或处理硬和软表面的产品。清洁和消毒产品可以是固体、粉末、颗粒、饼、棒、片剂、液体、糊或凝胶。它们可以是即用产品,或者是在清洁、洗涤、处理或调节方法之前或之中稀释的浓缩物。

含有生物杀伤剂的清洁和消毒产品的目的是杀灭、控制和/或抑制微生物如细菌、真菌、酵母、病毒和藻类在用该产品处理的硬和软表面上生长。该生物杀伤剂还可以就控制所述微生物在这些表面上的代谢而言具有益处,这可能导致更少的臭味。该效果可能是在处理期间内发生且用完的快速效果。但是,抗微生物效果也可以是持续更长的效果,其在施用之后持续在被处理表面上出现。下文我们使用短语“抗微生物效果”来指在本段中提到的所有这些效果。

本发明因此包括清洁和消毒产品配制剂,其包含:

(a)0.01-10%存在的组分(a)和(b),即生物杀伤剂和多胺的组合,以及至少一种下列组分:

(c)0-80%一种或多种表面活性剂,

(d)0-50%一种或多种水溶助长剂,

(e)0-50%一种或多种可以改善该清洁或消毒产品的抗微生物效果的其他添加剂,

(f)0-10%一种或多种可以在该配制剂中稳定活性生物杀伤剂的试剂。

组分(c)-(f)的实例如下所给:

(c)表面活性剂

表面活性剂通常包含至少一种可以是阴离子,阳离子,非离子或两性的表面活性剂。

阴离子表面活性剂例如可以是硫酸盐、磺酸盐或羧酸盐表面活性剂或其混合物。通常使用烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烯烃磺酸盐、脂肪酸盐、烷基和链烯基醚羧酸盐或α-磺酸脂肪酸盐或其酯。

常用的磺酸盐例如为在烷基中具有10-20个碳原子的烷基苯磺酸盐,在烷基中具有8-18个碳原子的烷基硫酸盐,在烷基中具有8-18个碳原子的烷基醚硫酸盐以及衍生于棕榈油或牛脂且在烷基结构部分中具有8-18个碳原子的的脂肪酸盐。加成于烷基醚硫酸盐上的氧化乙烯单元的平均摩尔数为1-20,优选1-10。阴离子表面活性剂中的阳离子优选为碱金属阳离子,尤其是钠或钾,更尤其为钠。优选的羧酸盐是式r19’-con(r20’)ch2coom1的碱金属肌氨酸盐,其中r19’为c9-c17烷基或c9-c17链烯基,r20’为c1-c4烷基且m1为碱金属,尤其是钠。

非离子表面活性剂例如可以为伯或仲醇乙氧基化物,尤其是平均每个醇基被1-20mol氧化乙烯乙氧基化的c8-c20脂族醇。优选平均每个醇基被1-10mol氧化乙烯乙氧基化的伯和仲c10-c15脂族醇。同样可以使用非乙氧基化的非离子表面活性剂,例如烷基聚糖苷、甘油单醚和聚羟基酰胺(葡糖酰胺)。

除了阴离子和/或非离子表面活性剂外,该组合物可以含有阳离子表面活性剂。可能的阳离子表面活性剂包括所有常见阳离子表面活性化合物,尤其是具有织物软化效果的表面活性剂。

阳离子表面活性剂的非限制性实例由下式给出:

其中

各基团rα相互独立地为c1-6烷基、-链烯基或-羟基烷基;各基团rβ相互独立地为c8-28烷基或-链烯基;

rγ为rα或(ch2)n-t-rβ;

rδ为rα或rβ或(ch2)n-t-rβ;t=-ch2-、-o-co-或-co-o-,以及

n为0-5。

本发明组合物中存在的优选阳离子表面活性剂包括羟基烷基三烷基铵化合物,尤其是c12-18烷基(羟基乙基)二甲基铵化合物,尤其优选相应的氯化物盐。

(d)水溶助长剂

水溶助长剂例如包括乙氧基化或非乙氧基化的具有低碳原子数的一元醇、二醇或多醇或其醚(例如乙醇、异丙醇、1,2-丙二醇、丙二醇、甘油、乙二醇、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚和类似产物)。对该目的可以考虑的多醇优选具有2-15个碳原子和至少两个羟基。多元还可以含有其他官能基团,尤其是氨基,和/或可以用氮改性。典型实例如下:甘油,亚烷基二醇,例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇以及还有平均分子量为100-1000道尔顿的聚乙二醇;固有缩合度为1.5-10的工业低聚甘油混合物,例如双甘油含量为40-50重量%的工业双甘油混合物;羟甲基化合物,尤其如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇;低级烷基葡糖苷,尤其是在烷基中具有1-8个碳原子的那些,例如甲基和丁基葡糖苷;具有5-12个碳原子的糖醇,例如山梨糖醇或甘露糖醇;具有5-12个碳原子的糖,例如葡萄糖或蔗糖;氨基糖,例如葡糖胺;二醇胺,如二乙醇胺或2-氨基-1,3-丙二醇。

其他水溶助长剂(d)例如包括wo02/48298a1第7页第4自然段至第8页在“组分(b)”下提到的那些,更具体为枯烯磺酸盐、枯烯磺酸铵、二甲苯磺酸铵、甲苯磺酸钾、甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钠、甲苯磺酸和二甲苯磺酸。

(e)改进配制剂的抗微生物效果的其他添加剂

其他组分(e)的实例是有机酸如简单的c1-c6线性或支化单-和二-和三羧酸,如甲酸、乙酸、丙酸、草酸和其他有机酸,如乳酸、柠檬酸、酒石酸、扁桃酸、苯甲酸、水杨酸、戊二酸、山梨酸和琥珀酸。

其他组分(e)可以是阳离子聚合物,例如阳离子纤维素衍生物,例如可以以名称polymerjr400由amerchol得到的季化羟甲基纤维素,阳离子淀粉,包含二烯丙基二甲基氯化铵(dadmac)单体的均聚物和共聚物,聚乙烯胺,二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物,季化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物,例如(basf),聚二醇和胺的缩合产物,季化的胶原蛋白多肽,例如月桂基二甲基铵羟丙基水解胶原蛋白(l/grünau),季化小麦多肽,聚乙烯亚胺,阳离子聚硅氧烷聚合物,例如聚酰胺基甲基硅氧烷,己二酸和二甲氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物(cartaretin/sandoz),丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(merquat550/chemviron),例如如fr-a-2252840中所述的聚氨基聚酰胺,及其交联的水溶性聚合物,阳离子几丁质衍生物,例如季化的壳聚糖,其任选作为微晶分布;二卤代烷基化物,例如二溴丁烷,与双-二烷基胺,例如双-二甲氨基-1,3-丙烷的缩合产物,阳离子瓜尔胶,例如来自celanese的jaguarc-17、jaguarc-16,季化铵盐聚合物,例如来自miranol的mirapola-15、mirapolad-1、mirapolaz-1。

其他添加剂(e)包括金属螯合和配合剂,例如edta、nta、丙氨酸二乙酸或膦酸,乙二胺四乙酸(edta),β-丙氨酸二乙酸(edeta),膦酰基甲基壳聚糖,羧甲基壳聚糖,羟基亚乙基二氨基四乙酸,次氮基三乙酸(nta)和乙二胺二琥珀酸(s,s-edds、r,r-edds或s,r-edds),碱金属磷酸盐,如三聚磷酸盐,聚羧酸盐,聚羧酸,有机膦酸盐,氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐),氨基酸乙酸盐,如mgda(trilonm,basf)和dissolvinegl(akzo),以及天门冬胺酸衍生物,如baypurecx(lanxess)。

这里的聚羧酸盐实例是聚羟基羧酸盐,如柠檬酸盐,和丙烯酸盐,及其与马来酸酐的共聚物。聚羧酸的实例是次氮基三乙酸,乙二胺四乙酸和呈外消旋形式或对映纯(s,s)形式的乙二胺二琥珀酸盐。

这里的膦酸盐或氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)实例是1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、次氮基三(亚甲基膦酸)、乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸的碱金属盐,还有其盐。

聚膦酸盐的其他实例是具有下式的那些:

其中

r18为ch2po3h2或其水溶性盐,以及

d为0、1、2或3的整数。

(f)稳定剂

组分(f)例如为还原剂、抗氧化剂和金属配位/螯合剂。

金属螯合和配位剂例如为在组分(e)下提到的那些,见上文。

还原剂和抗氧化剂例如为在德国专利de2020968第3页提到的还原剂。

稳定剂(f)的其他实例例如为在researchdisclosure(1982),213,471-2中提到的酸、产酸物质、抗氧化剂、温和还原剂和螯合剂。

这里抗氧化剂的其他实例是来自basftinogard范围的那些,如tinogardlo1、tinogardmd1、tinogardno、tinogardq、tinogardts、tinogardtt。

个人护理制剂

在下列篇幅上提供的含有与非离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂和/或阳离子表面活性剂和/或两性表面活性剂组合的生物杀伤剂的个人护理组合物在有效保存该组合物以防微生物和/或的浓度下提供和/或赋予施用它的人以抗微生物效果。该类组合物无毒、成本有效且长期储存稳定。

本发明的抗微生物组合物包含在宽范围的化妆品制剂中。例如可以考虑尤其是下列制剂:

-皮肤护理制剂,如片剂形式或液体皂、非皂洗涤剂或洗涤糊形式的皮肤洗涤和清洁制剂,

-浴用制剂,例如液体(泡沫浴、乳、淋浴制剂)或固体浴用制剂,例如浴块和浴盐;

-皮肤护理制剂,例如护肤乳、多重乳液或美肤油;

-美容个人护理制剂,例如日霜或粉霜形式的面部化妆品,搽脸粉(松散或压紧),胭脂或化妆乳霜,眼部护理制剂,例如眼影制剂、睫毛油、眼线膏、眼霜或显效眼部修护霜;护唇制剂,例如唇膏、润唇膏、唇线笔,护甲制剂,如指甲油、指甲油清除剂、指甲硬化剂或角质清除剂;

-足部护理制剂,例如足浴、足粉、足霜或足膏,特殊祛臭剂和止汗剂或除茧制剂;

-光保护制剂,如防晒乳、防晒液、防晒霜或防晒油,防晒剂或热带用油(tropicals)、晒前制剂或晒后制剂;

-仿晒制剂,例如仿晒霜;

-去色素制剂,例如皮肤漂白制剂或亮肤制剂;

-昆虫驱除剂,例如昆虫驱除油、洗液、喷雾液或棒;

-祛臭剂,如祛臭剂喷雾液、祛臭剂气溶胶、泵喷雾液、祛臭剂凝胶、棒或滚珠,还有无水祛臭剂气溶胶或棒;

-止汗剂,例如止汗剂棒、霜或滚珠,还有无水止汗剂气溶胶和无水止汗剂棒;

-清洁和护理雀斑皮肤的制剂,例如合成洗涤剂(固体或液体),换肤或擦洗制剂或换肤面膜;

-化学形式的脱毛制剂(脱毛),例如脱毛粉、液体脱毛制剂、霜或糊形式的脱毛制剂、凝胶或气溶胶形式的脱毛制剂;

-剃须制剂,例如剃须皂、起泡剃须膏、不起泡剃须膏、泡沫和凝胶、干剃须用剃须前制剂、剃须后制剂或剃须后洗液;

-香料制剂,例如香料(花露水、化妆水、浓香水、香水、香料),芳香油或香精霜;

-化妆品头发处理制剂,例如香波和调理剂形式的洗发制剂,护发制剂,例如预处理制剂,爽发水,定型霜,定型凝胶,发膏,护发素,处理包,强力滋发剂,头发造型制剂,例如用于长效卷发的卷发制剂(热烫、温烫、冷烫),直发制剂,液体整发制剂,发用泡沫,喷发胶,漂白制剂,例如过氧化氢溶液、亮发香波、漂白霜、漂白粉、漂白糊或油,暂时性、半长效或长效染发剂,含有自氧化性染料的制剂,或天然染发剂,如指甲花或洋甘菊。

-例如香波、调理剂、爽发水、定型霜或凝胶或处理包形式的去头屑制剂。

某些合适的个人护理组合物包括用于面部、足、手和整个身体的祛臭剂、止汗剂、皮肤护理产品,防晒产品,个人清洁产品,毛发护理产品,女性卫生产品,口腔护理产品和装饰性化妆品如唇膏、睫毛油、面部化妆乳和胭脂。

合适的化妆品制剂可以以宽范围的形式存在,例如:

-液体制剂形式,如w/o,o/w,o/w/o,w/o/w或pit乳液和所有种类的微乳状液,

-凝胶形式,

-油、霜、乳或洗液形式,

-粉末、漆、片剂或化妆品形式,

-棒形式,

-喷雾剂(带有喷射气体的喷雾剂或泵喷雾剂)或气溶胶形式,

-泡沫形式,或

-糊形式。

化妆品或药物制剂例如可以是霜、凝胶、洗液、醇溶液和水/醇溶液、乳液、蜡/脂肪组合物、棒制剂、粉末或软膏。

作为发用化妆品制剂,尤其是以去头屑处理为目的的发用化妆品制剂特别重要的是用于毛发处理的上述制剂,尤其是香波形式的洗发制剂,调理剂,护发制剂,例如预处理制剂,爽发水,定型霜,定型凝胶,发膏,护发素,处理包,强力滋发剂,直发制剂,液体整发制剂,发用泡沫和喷发胶。特别令人感兴趣的是香波形式的洗发制剂。

香波例如具有下列组成:0.01-5重量%如权利要求1所定义的水分散体,12.0重量%月桂醇聚醚-2硫酸钠,4.0重量%椰油酰胺基丙基甜菜碱,3.0重量%氯化钠和加至100%的水。

本发明的个人护理制剂通常包含:

(a)0.01-50%一种或多种生物杀伤剂,

(b)0.01-10%一种或多种多胺,以及至少如下之一:

(c)至多80%一种或多种表面活性剂,

(d)至多10%一种或多种香料,

(e)至多30%一种或多种柔性提高剂和保湿剂,

(f)至多10%一种或多种增稠剂,

(g)至多30%一种或多种uv吸收剂,

(h)至多20%一种或多种乳化剂,

(i)至多50%一种或多种额外的官能成分,

(k)至多50%一种或多种除组分(a)和(b)以外的其他生物杀伤活性化学品。

组分(c)-(k)的实例如下所给:

(c)表面活性剂

进一步提供了在生理上可接受的介质中含有多元醇衍生物质和非离子或阴离子表面活性剂或两性表面活性剂的个人护理组合物。本文所用“生理上可接受的介质”是指无毒、无刺激且适合与人或其他脊椎动物体的表面接触的组合物。该类表面包括毛发、皮肤、口腔、肛门、尿道和阴道表面。组合物是否是生理上可接受的可以由本领域熟练技术人员众所周知的测试确定。

本公开进一步提供了使用本发明个人护理组合物的方法。该方法包括使本发明个人护理组合物与人体的一部分接触。该方法通常包括将个人护理组合物施用于身体表面或待处理部分。

术语“施用”包括在使用者身体部分上的合适作用以使个人护理组合物接触该身体部分。施用包括在一些实施方案中的铺展、喷雾、注射、擦拭和涂刷。施用的具体类型取决于个人护理组合物要施用的身体部分。

“身体部分”是指包括口腔和身体的其他上皮表面在内的身体部分。因此,术语身体部分包括毛发、皮肤和口腔,肛门,尿道和阴道。在皮肤的情况下,身体部分通常更具体。例如,在一些实施方案中,身体部分是脸、手或足的皮肤。在其他实施方案中,身体部分是整个身体。在其他实施方案中,例如当个人护理组合物为祛臭剂或止汗剂时,身体部分可以是腋下。

本公开进一步提供了一种包含阴离子表面活性剂的清洁组合物。在一些实施方案中,该阴离子表面活性剂占该清洁组合物重量的约0.05-10%,优选约0.1-2%,更优选约0.2-1%。

可以用于本公开的组合物的实施方案中的阴离子起泡表面活性剂的非限制性实例公开于由themanufacturingconfectionerpublishingco.出版的mccutcheon's,detergentsandemulsifiers,北美版(1990);mccutcheon's,functionalmaterials,北美版(1992);以及1975年12月30日授权给laughlin等的美国专利3,929,678中,所有这些在此引作参考。

宽范围的阴离子表面活性剂可以用于本公开的实施方案中。阴离子起泡表面活性剂的非限制性实例包括选自如下的那些:烷基和烷基醚硫酸盐;硫酸化甘油单酯;磺化烯烃;烷基芳基磺酸盐;伯或仲链烷磺酸盐;磺基琥珀酸烷基酯;酰基牛磺酸盐;酰基羟乙基磺酸盐;烷基甘油醚磺酸盐;磺化甲基酯;磺化脂肪酸;烷基磷酸盐;酰基谷氨酸盐;酰基肌氨酸盐;磺基乙酸烷基酯;酰化肽;烷基醚羧酸盐;酰基乳酸盐;阴离子氟表面活性剂;及其混合物。在本公开的一些实施方案中可以有效使用阴离子表面活性剂的混合物。

用于本发明清洁组合物中的阴离子表面活性剂包括烷基和烷基醚硫酸盐。这些材料具有相应的式r11-o-so3-m和r11-(ch2h4-o)x-o-so3-m,其中r11为具有约8-24个碳原子的饱和或不饱和的支化或未支化烷基,x为1-10且m为水溶性阳离子如铵、钠、钾、镁、三乙醇胺、二乙醇胺和单乙醇胺。烷基硫酸盐通常通过使用三氧化硫或其他已知的硫化技术将一元醇(具有约8-24个碳原子)硫酸化而制备。烷基醚硫酸盐通常作为氧化乙烯和一元醇(具有约8-24个碳原子)的缩合产物制备并随后硫酸化。这些醇可以衍生于脂肪,例如椰子油或牛脂,或者可以是合成的。可以用于本发明清洁剂组合物的一些实施方案中的烷基硫酸盐的具体实例是月桂基或肉豆蔻基硫酸的钠、铵、钾、镁或tea盐。烷基醚硫酸盐的实例包括月桂醇聚醚-3硫酸的铵、钠、镁或tea盐。

另一类合适的阴离子表面活性剂是式r12-co-o-ch2-c(oh)h-ch2-o-so3-m的硫酸化甘油单酯,其中r12为具有约8-24个碳原子的饱和或不饱和的支化或未支化烷基且m为水溶性阳离子如铵、钠、钾、镁、三乙醇胺、二乙醇胺和单乙醇胺。这些通常通过使甘油与脂肪酸(具有约8-24个碳原子)反应以形成甘油单酯并随后用三氧化硫将该甘油单酯硫酸化而制备。硫酸化甘油单酯的实例是椰油酸甘油单酯硫酸钠。

其他合适的阴离子表面活性剂包括r13so3-m形式的烯烃磺酸盐,其中r13为具有约12-24个碳原子的单烯烃且m为水溶性阳离子如铵、钠、钾、镁、三乙醇胺、二乙醇胺和单乙醇胺。这些化合物可以通过借助未配合的三氧化硫将烯烃磺化,然后在使得在反应中形成的任何砜被水解成相应羟基链烷磺酸盐的条件下中和该酸反应混合物而生产。磺化烯烃的实例是c14/c16烯烃磺酸钠。

其他合适的阴离子表面活性剂是r14-c6h4-so3-m形式的线性烷基苯磺酸盐,其中r14为具有约8-24个碳原子的饱和或不饱和的支化或未支化的烷基且m为水溶性阳离子如铵、钠、钾、镁、三乙醇胺、二乙醇胺和单乙醇胺。这些通过用三氧化硫将线性烷基苯磺化而形成。该阴离子表面活性剂的实例是十二烷基苯磺酸钠。

适合本发明清洁组合物的实施方案的其他阴离子表面活性剂包括r15-so3-m形式的伯或仲链烷磺酸盐,其中r15为具有约8-24个碳原子的饱和或不饱和的支化或未支化的烷基链且m为水溶性阳离子如铵、钠、钾、镁、三乙醇胺、二乙醇胺和单乙醇胺。这些通常通过在氯气和紫外光存在下使用二氧化硫将石蜡磺化或另一已知磺化方法而形成。磺化可以在烷基链的仲或伯位置进行。这里可以使用的链烷磺酸盐实例是c13-c17石蜡磺酸的碱金属或铵盐。

其他合适的阴离子表面活性剂是磺基琥珀酸烷基酯,其包括n-十八烷基磺基琥珀酰胺酸二钠;磺基琥珀酸月桂基酯二铵;n-(1,2-二羧基乙基)-n-十八烷基磺基琥珀酸四钠;磺基琥珀酸钠的二戊基酯;磺基琥珀酸钠的二己基酯和磺基琥珀酸钠的二辛基酯。

还有用的是基于也已知为2-氨基乙烷磺酸的牛磺酸的牛磺酸盐。牛磺酸盐的实例包括n-烷基牛磺酸如通过使十二烷基胺与羟乙基磺酸钠根据美国专利2,658,072的教导反应而制备的那些,该专利在此全部引作参考。可以用于本公开的实施方案中的牛磺酸衍生物的其他实例包括通过使n-甲基牛磺酸与脂肪酸(具有约8-24个碳原子)反应而形成的酰基牛磺酸。

适合用于本发明清洁组合物的一些实施方案中的另一类阴离子表面活性剂是酰基羟乙基磺酸盐类别。酰基羟乙基磺酸盐通常具有式r16-co-o-ch2-ch2so3-m,其中r16为具有约10-30个碳原子的饱和或不饱和的支化或未支化的烷基且m为阳离子。这些通常通过使脂肪酸(具有约8-30个碳原子)与碱金属羟乙基磺酸盐反应而形成。这些酰基羟乙基磺酸盐的非限制性实例包括椰油酰羟乙基磺酸铵、椰油酰羟乙基磺酸钠、月桂酰羟乙基磺酸钠及其混合物。

其他合适的阴离子表面活性剂是r17-och2-c(oh)h-ch2-so3-m形式的烷基甘油醚磺酸盐,其中r17为具有约8-24个碳原子的饱和或不饱和的支化或未支化的烷基且m为水溶性阳离子如铵、钠、钾、镁、三乙醇胺、二乙醇胺和单乙醇胺。这些可以通过使表氯醇和亚硫酸氢钠与脂肪醇(具有约8-24个碳原子)反应或其他已知方法形成。一个实例是椰油基甘油醚磺酸钠。

其他合适的阴离子表面活性剂包括r18-ch(so4)-cooh形式的磺化脂肪酸和r18-ch(so4)-co-o-ch3形式的磺化甲基酯,其中r18为为具有约8-24个碳原子的饱和或不饱和的支化或未支化的烷基。这些表面活性剂通常通过用三氧化硫将脂肪酸或烷基甲基酯(具有约8-24个碳原子)磺化或通过其他已知磺化技术形成。实例包括α-磺化椰子脂肪酸和月桂基甲基酯。

其他合适的阴离子物质包括磷酸盐如通过五氧化二磷与具有约8-24个碳原子的支化或未支化一元醇反应形成的单烷基-、二烷基-和三烷基磷酸盐。在一些实施方案中,这些阴离子物质也通过其他已知的磷酸化方法形成。这类表面活性剂的实例是单或二月桂基磷酸钠。

其他合适的阴离子物质包括对应于式r19-co-n(cooh)-ch2ch2-co2-m的酰基谷氨酸盐,其中r19为具有约8-24个碳原子的饱和或不饱和的支化或未支化烷基或链烯基且m为水溶性阳离子。非限制性实例包括月桂酰谷氨酸钠和椰油酰谷氨酸钠。

其他阴离子物质包括对应于式r20-con(ch3)-ch2ch2-co2-m的链烷酰肌氨酸盐,其中r20为具有约10-20个碳原子的饱和或不饱和的支化或未支化烷基或链烯基且m为水溶性阳离子。非限制性实例包括月桂酰肌氨酸钠、椰油酰肌氨酸钠和月桂酰肌氨酸铵。

其他阴离子物质包括对应于式r21-(och2ch2)x-och2-co2-m的烷基醚羧酸盐,其中r21为具有约10-20个碳原子的饱和或不饱和的支化或未支化烷基或链烯基,x为1-10且m为水溶性阳离子。非限制性实例包括月桂醇聚醚羧酸钠。

其他阴离子物质包括对应于式r22-co-[o-ch(ch3)-co]x-co2-m的酰基乳酸盐,其中r22为具有约10-20个碳原子的饱和或不饱和的支化或未支化烷基或链烯基,x为3且m为水溶性阳离子。非限制性实例包括椰油酰乳酸钠。

其他阴离子物质包括羧酸盐,其非限制性实例包括月桂酰羧酸钠、椰油酰羧酸钠和月桂酰羧酸铵。还可以使用阴离子氟表面活性剂。

抗衡阳离子m抵消阴离子表面活性剂的负电荷。一些尤其合适的抗衡阳离子是钠、钾、铵、单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。尤其合适的抗衡阳离子是铵。

该公开进一步提供了包含一种或多种非离子表面活性剂的个人护理和家庭护理组合物。一些非离子表面活性剂是氧化乙烯与各种可以与其反应的具有长疏水链(例如具有约12-20个碳原子的脂族链)的含反应性氢的化合物的缩合产物,这些缩合产物(“ethoxamer”)含有亲水性聚氧乙烯结构部分,如聚氧乙烯与脂肪酸、脂肪醇、脂肪酰胺、多元醇(例如脱水山梨醇单硬脂酸酯)和聚氧化丙烯的缩合产物(例如材料)。泊洛沙姆包括例如聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段共聚物,其平均分子量为约3000-5000,优选约3500-4000且含有嵌段共聚物的约10-80重量%的亲水性聚氧乙烯基团(例如pluronicf127)。其他非离子表面活性剂例如为烷基聚葡糖苷、链烷醇酰胺、例如脂肪酸与氧化乙烯或聚乙二醇的醚,胺氧化物如椰油酰胺丙基胺氧化物。

该公开进一步提供了包含一种或多种两性表面活性剂的个人护理和家庭护理组合物。两性表面活性剂的非限制性实例是脂族仲或叔胺衍生物,其中线性或支化的脂族链含有至少8-22个碳原子和一个阴离子基团如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根,酰基/二烷基乙二胺如酰基两性乙酸盐、酰基两性二丙酸二钠、酰基两性羟丙基磺酸钠、酰基两性二乙酸二钠、酰基两性丙酸钠,其中酰基表示含有5-29个碳原子的单或多不饱和烷基或链烯基,n-烷基氨基酸或亚氨基酸如氨丙基烷基谷氨酰胺、烷基氨基丙酸、烷基亚氨基丙酸钠、烷基甘氨酸盐和羧基甘氨酸盐、椰油甘氨酸钠。

为c8-c18甜菜碱、c8-c18磺基甜菜碱、c8-c24烷基酰胺基-c1-c4亚烷基甜菜碱、咪唑啉羧酸盐、烷基两性羧基碳酸、烷基两性碳酸(例如月桂酰两性甘氨酸盐)和n-烷基-β-氨基丙酸盐或-亚氨基二丙酸盐。在特殊实施方案中,该两性表面活性剂包括c10-c20烷基酰胺基-c1-c4亚烷基甜菜碱和/或椰油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱。

该公开进一步提供了包含阴离子、非离子和两性表面活性剂的组合的个人护理和家庭护理组合物。该阴离子、非离子和两性表面活性剂如上所述。

(d)香料

该公开进一步提供了包含一种或多种香料的个人护理配制剂。在特殊组合物中,在(a)中所定义的生物杀伤剂与一种或多种香料的组合,尤其是含有植物衍生油的那些导致改善的或者定性上不同的抗微生物效力。

该公开的抗微生物组合物的一些实施方案包含天然和/或合成芳香物质的合适芳香油混合物。天然芳香物质例如为来自花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、橙花、依兰)的提取物,来自茎和叶(香叶、广藿香、苦橙叶)的提取物,来自果实(大茴香、芫荽、香菜、刺柏)的提取物,来自果皮(香柠檬、柠檬、甜橙)的提取物,来自根(肉豆蔻衣、白芷、芹菜、小豆蔻、广木香、鸢尾、白菖蒲)的提取物,来自木材(松木、檀香木、愈创木、雪松木、红木)的提取物,来自药草和禾草(龙蒿、香茅草、鼠尾草、百里香)的提取物,来自枝叶(云杉、松、欧洲赤松、中欧山松)的提取物,来自树脂和香脂(古蓬香脂、榄香脂、安息香、没药树脂、乳香、红没药)的提取物。也考虑动物原料,例如灵猫香和海狸香。典型的合成芳香物质例如为酯、醚、醛、酮、醇或烃类型产物。酯类型芳香物质化合物例如为乙酸苄酯、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸对叔丁基环己基酯、乙酸里哪醇酯、原乙酸二甲基苄基酯、乙酸苯乙基酯、苯甲酸里哪醇酯、甲酸苄基酯、甘氨酸乙基甲基苯基酯、环己基丙酸烯丙酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄基酯。醚例如包括苄基乙基醚;醛例如包括具有8-18个烃原子的线性链烷醛,柠檬醛,香茅醛,香茅氧基乙醛,兔耳草醛,羟基香茅醛,铃兰醛和对叔丁基苯丙醛;酮例如包括紫罗酮,异甲基紫罗兰酮和甲基柏木酮;醇例如包括茴香脑、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、里哪醇、苯乙醇和萜品油;以及烃主要包括萜烯类和香脂。然而优选使用一起产生诱人香味的各种芳族物质的混合物。主要用作芳香组分的具有相对低挥发性的精油也合适作为芳香油,例如鼠尾草油、春黄菊油、丁子香油、蜂花油、肉桂叶油、莱姆花油、杜松子油、岩兰油、乳香油、格蓬油、labolanum油和杂薰衣草油。优选单独或相互混合使用香柠檬油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苄基丙酮、兔耳草醛、里哪醇、乙氧基甲氧基环十一烷(boisambreneforte)、龙涎呋喃(ambroxan)、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯、sandelice、柠檬油、红椐油、甜橙油、烯丙基戊基羟乙酸酯、女贞醛(cyclovertal)、杂薰衣草油、紫鼠尾草油、二氢突厥酮、波旁香叶油、水杨酸环己基酯、甲基柏木酮、龙涎酮(iso-e-super)、fixolidenp、合成橡苔(evernyl)、γ-甲基紫罗兰酮(iraldeingamma)、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰醚、romillat、irotyl和floramat。

(e)温和性增强剂和保湿剂

该公开进一步提供了其中加有“温和性增强剂”的个人护理和家庭护理组合物。这些“温和性增强成分”包括阳离子和非离子聚合物、辅助表面活性剂、保湿剂及其混合物。在一些实施方案中使用的聚合物包括聚乙二醇、聚丙二醇、水解丝蛋白;水解乳蛋白;水解角蛋白;瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵;聚季铵盐;聚硅氧烷聚合物及其混合物。合适的阳离子聚合物例如还为阳离子纤维素衍生物,例如可以名称polymerjr400由amerchol得到的季化羟甲基纤维素,阳离子淀粉,二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物,季化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物,例如(basf),聚乙二醇类和胺类的缩合产物,季化胶原多肽,例如月桂基二甲基铵羟丙基水解胶原蛋白(l/grünau),季化小麦多肽,聚乙烯亚胺,阳离子聚硅氧烷聚合物,例如聚酰胺基甲基硅氧烷,己二酸和二甲氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物(cartaretin/sandoz),丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(merquat550/chemviron),例如如fr-a-2252840中所述的聚氨基聚酰胺,以及它们的交联水溶性聚合物,阳离子几丁质衍生物,例如季化的壳聚糖,其任选作为微晶分布;二卤代烷基化物,例如二溴丁烷,与双-二烷基胺,例如双-二甲氨基-1,3-丙烷的缩合产物,阳离子瓜尔胶,例如来自celanese的jaguarc-17、jaguarc-16,季铵盐聚合物,例如来自miranol的mirapola-15、mirapolad-1、mirapolaz-1。在一些实施方案中,温和性增强聚合物占该抗微生物组合物的约0.1-1重量%,优选约0.2-1.0重量%,更优选约0.2-0.6重量%。所用辅助表面活性剂在一些实施方案中包括非离子表面活性剂如系列的乙氧基化醇;poe(20)脱水山梨醇单油酸酯(80);聚乙二醇椰油酸酯和氧化丙烯/氧化乙烯嵌段共聚物;以及两性表面活性剂如烷基甜菜碱;烷基磺基甜菜碱(alkylsultaines);烷基两性乙酸盐;烷基两性二乙酸盐;烷基两性丙酸盐;以及烷基两性二丙酸盐。作为其他阴离子的实例,考虑两性离子、两性和非离子聚合物,例如乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物,乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物,乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物,甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物及其酯,未交联的聚丙烯酸和用多元醇交联的聚丙烯酸,丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物,辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羟基丙基酯共聚物,聚乙烯基吡咯烷酮,乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物,乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯/乙烯基己内酰胺三元共聚物以及还有任选衍生的纤维素醚和聚硅氧烷。此外,可以使用ep1093796(第3-8页第17-68段)中所述聚合物。

在一些实施方案中,温和性增强辅助表面活性剂包含占该清洁组合物的约20-70重量%,优选约20-50重量%的阴离子表面活性剂。

该公开进一步提供了包含一种或多种当沉积在使用者皮肤上时对该使用者提供保湿益处的类脂皮肤保湿剂的组合物。在一些实施方案中,亲脂性皮肤保湿剂占该组合物的约0.1-30重量%,优选约0.2-10重量%,最优选约0.5-5重量%。在一些实施方案中,该亲脂性皮肤保湿剂的特征在于其溶解度参数,该参数如vaughan在cosmeticsandtoiletries,第103卷,第47-69页,1988年10月(具体在本文引作参考)中所定义。vaughan溶解度参数(vsp)为5-10,优选5.5-9的亲脂性皮肤保湿剂适合用于本发明抗微生物组合物的抗微生物清洁实施方案中。

宽范围的“类脂型材料”和材料混合物适合用于本公开的抗微生物组合物的实施方案中。“类脂型材料”是指亲脂性化合物,并且包括亲脂性皮肤调理剂。一些该类皮肤调理剂为烃油和蜡;聚硅氧烷;脂肪酸衍生物;胆甾醇;胆甾醇衍生物;甘油二酯和甘油三酯;植物油;植物油衍生物;液态不易消化油(如于1971年8月17日授予mattson的美国专利3,600,186以及均于1977年1月25日授予jandacek等的美国专利4,005,195和4,005,196中所述那些),所有这些文献在此作为参考引入;或液态易消化或不易消化油与固体多元醇聚酯的共混物(如1989年1月10授予jandacek的美国专利4,797,300;均于1994年4月26日授予letton的美国专利5,306,514、5,306,516和5,306,515中所述那些,所有这些文献在此作为参考引入);以及乙酰甘油酯;烷基酯;链烯基酯;羊毛脂及其衍生物;牛乳甘油三酯;蜡酯;蜂蜡衍生物;甾醇;磷脂;以及上述中任一种或所有的混合物。脂肪酸、脂肪酸皂和水溶性多元醇具体从亲脂性皮肤保湿剂的该定义中排除。

类脂型材料的一些实例是矿脂(黄色或白色);矿物油(轻质或重质);矿物油微晶蜡;链烷属和异链烷属化合物;聚链烯烃如氢化和非氢化聚丁烯和聚癸烯,异十六烷,异二十烷;角苷脂;地蜡;聚乙烯;角鲨烯和角鲨烷以及来自植物和动物界的其他物质。矿脂以及氢化和非氢化高分子量聚丁烯的共混物—其中矿脂与聚丁烯的比例为约90:10-40:60—也适合在一些实施方案中用作本文的该组合物中的类脂皮肤保湿剂。

类脂型材料的一些额外实例是聚二甲基硅氧烷共聚多元醇;二甲基聚硅氧烷;二乙基聚硅氧烷;高分子量聚二甲基硅氧烷;混合的c1-c30烷基聚硅氧烷;苯基聚二甲基硅氧烷;聚二甲基硅氧烷醇,以及前述物质中任意两种或更多种的混合物。在一些实施方案中更优选的非挥发性聚硅氧烷选自聚二甲基硅氧烷;聚二甲基硅氧烷醇;聚硅氧烷;以及其中任意两种或更多种的混合物。在一些实施方案中有用的聚硅氧烷的非限制实例描述于1991年4月30日授予ciotti等的美国专利5,011,681中,该文献作为参考引入。

聚硅氧烷或硅氧烷(有机基取代的聚硅氧烷)

通常接受的“聚硅氧烷”是指任何具有线性或环状、支化或交联结构的有机硅聚合物或低聚物,它们具有可变分子量且基本基于其中硅原子通过氧原子相互连接(硅氧烷键siosi)的重复结构单元,任选被取代的烃基直接经由碳原子连接于硅原子上。

下面的列举说明该乳液应含有的不同类别聚硅氧烷:

硅氧烷

环状硅氧烷聚合物;如下通式的环甲硅油:

如环五硅氧烷、环六硅氧烷低粘稠挥发性液体。

标识特定环状二甲基聚硅氧烷化合物的inci名称是n等于3时的环三硅氧烷(q.v.),n等于4时的环四硅氧烷(q.v.),n等于5时的环五硅氧烷(q.v.),n等于6时的环六硅氧烷(q.v.)和n等于7时的环七硅氧烷(q.v.)。

用三甲基甲硅烷氧基单元(m单元)封端的线性硅氧烷聚合物聚二甲基硅氧烷;宽范围粘度的如下通式的非极性液体:

硅烷醇化合物或聚二甲基硅氧烷醇

如下通式的被羟基(-oh)封端的二甲基硅氧烷:

聚硅氧烷弹性体和树脂

具有硅氧烷结构的交联体,如聚二甲基硅氧烷。

弹性体:具有的密度允许该分子延伸/变形的中度交联体。必须排除peg改性的聚二甲基硅氧烷交联聚合物。

树脂:具有的密度对该分子提供一定刚性的高度交联体。

作为辅助乳化剂体系的聚硅氧烷弹性体

在环五硅氧烷中的聚二甲基硅氧烷交联聚合物;dc9045聚硅氧烷弹性体共混物(dowcorning)

在聚二甲基硅氧烷中的聚二甲基硅氧烷交联聚合物;dc9041聚硅氧烷弹性体共混物(dowcorning)

用c3-c20烷基交联的聚二甲基硅氧烷(q.v.)的聚合物

聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物;dc9506粉末(dowcorning)

在环五硅氧烷中的聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物;sfe839(gesilicones)或ksg15(shin-etsu)

用乙烯基二甲基聚硅氧烷交联的二甲基聚硅氧烷的共聚物。

树脂聚硅氧烷

分散剂如kp-545(shin-etsu);在环五硅氧烷中的丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物

聚二甲基硅氧烷和丙烯酸、甲基丙烯酸或其简单酯之一中的一种或多种单体的共聚物

甲硅烷氧基硅酸盐如三甲基甲硅烷氧基硅酸盐

t-树脂;t-单元的支化聚合物

q-树脂;q-单元的支化聚合物:

[(ch3)3sio1/2]x[sio2]y

成膜和耐水剂如三甲基甲硅烷氧基硅酸盐;sr399(gesilicones)或wacker-belsiltms803(wackerchemie);来自dowcorning的混合物如dc749化妆液(在环五硅氧烷中的三甲基甲硅烷氧基硅酸盐)或dc593液(在聚二甲基硅氧烷中的三甲基甲硅烷氧基硅酸盐)

烷基改性的硅氧烷(ams)

ams改进铺展性和耐洗去性。

对于无机防晒剂,它改进颗粒分散,降低再附聚并使得在皮肤上的长持续效果更好。

如下通式的烷基聚二甲基硅氧烷:

其中r为-(ch2)n-ch3

例如:二-苯基丙基聚二甲基硅氧烷(sf1555液;gesilicone)

如下通式的烷基聚甲基硅氧烷:

其中r为-(ch2)n-ch3

=>聚硅氧烷蜡如dc2503化妆蜡(dowcorning);硬脂基聚二甲基硅氧烷

dc2502流体(dowcorning);鲸蜡基聚二甲基硅氧烷

dcams-c30蜡(dowcorning);c30-c45烷基聚甲基硅氧烷

dc580蜡(dowcorning);硬脂氧基三甲基硅烷和硬脂醇

还合适的是西甲硅油(simethicone),其为平均链长为200-300个二甲基硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷与氢化硅酸盐的混合物。此外,todd等对合适挥发性聚硅氧烷的详细说明可以在cosm.toil.91,27(1976)中找到。

类脂型材料的一些额外实例是基于c6-c18脂肪酸的甘油二酯或甘油三酯,其通过与其他醇反应而改性(辛酸/癸酸甘油三酯,小麦胚芽甘油酯等)。聚甘油的脂肪酸酯(聚甘油-n如聚甘油-4癸酸酯,聚甘油-2异硬脂酸酯等),或

包括长链酸和醇的酯以及具有蜡状性能的化合物的蜡,例如巴西棕榈蜡,蜂蜡(白色或黄色),羊毛脂蜡,小烛树蜡,地蜡,日本蜡,石蜡,微晶蜡,纯地蜡,鲸蜡硬脂基酯蜡,合成蜂蜡等。还有亲水性蜡如鲸蜡硬脂醇或偏甘油酯。

蓖麻油;氢化蓖麻油、甜杏仁油、小麦胚芽油、玉米油、牛油树脂、可可脂、水貂油、葵花油、澳洲坚果油、氢化牛脂、杏仁油、榛子油、玻璃苣油、大豆油;衍生的大豆油如马来酸化大豆油;红花油;棉油;玉米油;胡桃油;花生油;橄榄油;鳕鱼肝油;鳄梨油;棕榈油和香油;植物油和植物油衍生物;椰子油和衍生的椰子油;棉油和衍生的棉油;霍霍巴油;可可脂;等等,以及其中任意两种或更多种的混合物。乙酰甘油酯在一些实施方案中是有用的;并且实例是乙酰化甘油单酯。羊毛脂及其衍生物在一些实施方案中是优选的;并且一些实例为:羊毛脂、羊毛脂油、羊毛脂蜡、羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸、羊毛脂酸异丙酯、乙酰化羊毛脂、乙酰化羊毛脂醇、羊毛脂醇亚油酸酯和羊毛脂醇蓖麻醇酸酯。一些实施方案可能含有长链酸和醇的酯以及具有蜡状性能的化合物,例如巴西棕榈蜡,蜂蜡(白色或黄色),小烛树蜡,地蜡,日本蜡,石蜡,微晶蜡,纯地蜡,鲸蜡硬脂基酯蜡,合成蜂蜡等。还有亲水性蜡如鲸蜡硬脂醇或偏甘油酯。

珠光蜡

亚烷基二醇酯,尤其是乙二醇二硬脂酸酯;脂肪酸链烷醇酰胺,尤其是椰油脂肪酸二乙醇酰胺;偏甘油酯,尤其是甘油单硬脂酸酯;多价、未取代或羟基取代羧酸与具有6-22个碳原子的脂肪醇的酯,尤其是酒石酸的长链酯;脂肪物质,例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯,其总共具有至少24个碳原子,尤其是月桂酮和二硬脂基醚;脂肪酸,如硬脂酸、羟基硬脂酸或二十二烷酸,具有12-22个碳原子的烯烃环氧化物与具有12-22个碳原子的脂肪醇的开环产物和/或具有2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇,及其混合物。

在一些实施方案中,最优选至少75%的亲脂性皮肤调理剂由选自如下的类脂构成:矿脂;矿脂和高分子量聚丁烯的共混物;矿物油;液态不易消化油(例如液态棉籽蔗糖八酯);或液态易消化或不易消化油与固体多元醇聚酯的共混物(例如由c22脂肪酸制备的蔗糖八酯),其中液态易消化或不易消化油与固体多元醇聚酯的比例为约96:4-80:20;氢化或非氢化聚丁烯;微晶蜡;聚链烯;石蜡;角苷脂;地蜡;聚乙烯;角鲨烷;聚二甲基硅氧烷;烷基硅氧烷;聚甲基硅氧烷;甲基苯基聚硅氧烷;以及其中任意两种或更多种的混合物。在包含矿脂和其他类脂的共混物的实施方案中,矿脂与其他所选类脂(氢化或未氢化聚丁烯或聚癸烯或矿物油)的比例优选为约10:1-约1:2,更优选约5:1-约1:1。

在一些其中将亲脂性皮肤保湿剂在本发明抗微生物组合物中用作温和性增强剂的实施方案中,将以抗微生物组合物的约0.1-10重量%,优选约0.1-8重量%,更优选约0.1-5重量%的水平包括稳定剂。“稳定剂”为在该液体组合物中形成结晶稳定化网络的化合物或混合物,从而防止该亲脂性皮肤保湿剂液滴在该产品中聚结和分相。该网络呈现出粘度在剪切之后的时间依赖性恢复(例如触变性)。

(f)增稠剂

在一些实施方案中,该抗微生物组合物中所用稳定剂在这里包括聚合物增稠剂。“增稠剂”是能够提高液体组合物的粘度,但不一定形成上述交联基体的化合物。特定增稠剂更详细描述于下文中。增稠剂可以分为至少两个通用类别:在水中显示最好性能的那些和在油中显示最好性能的那些。此外,还可以根据其性质区分它们,例如合成聚合物、天然聚合物及其衍生物、矿物聚合物等,但也根据其离子特性区分它们,如阴离子、阳离子、非离子或两性。

表2a:天然增稠剂

表2b:无机增稠剂

表2c:合成流变改性剂

表2d:磷脂衍生物

当将聚合物增稠剂在本发明抗微生物组合物的实施方案中用作稳定剂时,它们通常以该组合物的约0.01-5重量%,优选约0.3-3重量%的量引入。在一些实施方案中,该聚合物增稠剂优选为选自如下的阴离子、非离子、阳离子或疏水改性聚合物:分子量为1,000-3,000,000的阳离子瓜尔胶类别的阳离子多糖;衍生于丙烯酸和/或甲基丙烯酸的阴离子、阳离子和非离子均聚物;阴离子、阳离子和非离子纤维素树脂;二甲基二烷基氯化铵和丙烯酸的阳离子共聚物;二甲基烷基氯化铵的阳离子均聚物;阳离子聚亚烷基亚胺和乙氧基聚亚烷基亚胺;分子量为100,000-4,000,000的聚乙二醇;以及其中两种或更多种的混合物。在一些实施方案中,该聚合物优选选自聚丙烯酸钠、羟乙基纤维素、鲸蜡基羟乙基纤维素和聚季铵盐10。

(g)uv吸收剂

在一些实施方案中还可以将一种或多种uv吸收剂引入个人护理应用中(表3)。

表3:可以额外与本公开的uv吸收剂使用的合适uv过滤剂物质和助剂

(h)乳化剂体系

可以将任何常规可用乳化剂用于这些组合物。乳化剂体系例如可以包括:羧酸及其盐:钠、钾和铵的碱性皂,钙或镁的金属皂,有机基皂如月桂酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸等。烷基磷酸盐或磷酸酯,酸式磷酸盐,二乙醇胺磷酸盐,鲸蜡基磷酸钾。乙氧基化羧酸或聚乙二醇酯,peg-n丙烯酸酯。由2-30mol氧化乙烯和/或0-5mol氧化丙烯支化的具有8-22个碳原子的线性脂肪醇与具有12-22个碳原子的脂肪酸以及与烷基中具有8-15个碳原子的烷基酚。脂肪醇聚乙二醇醚如月桂醇聚醚-n、鲸蜡硬脂醇聚醚-n、硬脂醇聚醚-n、油醇聚醚-n。脂肪酸聚乙二醇醚如peg-n硬脂酸酯、peg-n油酸酯、peg-n椰油酸酯。甘油单酯和多元醇酯。1-30mol氧化乙烯与多元醇的额外产物的c12-c22脂肪酸单-和二酯。脂肪酸和聚甘油酯如甘油单硬脂酸酯、二异硬脂酰基聚甘油-3-二异硬脂酸酯、聚甘油-3-二异硬脂酸酯、三甘油二异硬脂酸酯、聚甘油-2-倍半异硬脂酸酯或聚甘油二聚酸酯。多种这些物质类别的混合物也合适。脂肪酸聚乙二醇酯如二甘醇单硬脂酸酯,脂肪酸和聚乙二醇酯,脂肪酸和蔗糖酯如蔗糖酯,甘油和蔗糖酯如蔗糖甘油酯。山梨醇和脱水山梨醇,具有6-22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸和氧化乙烯加合产物的脱水山梨醇单-和二酯。聚山梨酸酯-n系列,脱水山梨醇酯如倍半硬脂酸酯,脱水山梨醇,peg-(6)-异硬脂酸酯脱水山梨醇,peg-(10)-脱水山梨醇月桂酸酯,peg-17-二油酸酯脱水山梨醇。葡萄糖衍生物,c8-c22烷基-单和低聚糖苷以及乙氧基化类似物,优选葡萄糖为糖组分。o/w乳化剂如甲基葡糖醇聚醚-20倍半硬脂酸酯,脱水山梨醇硬脂酸酯/蔗糖椰油酸酯,甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯,鲸蜡硬脂醇/鲸蜡硬脂基葡糖苷。w/o乳化剂如甲基葡糖二油酸酯/甲基葡糖异硬脂酸酯。硫酸酯和磺化衍生物,磺基琥珀酸二烷基酯,琥珀酸二辛酯,月桂基磺酸烷基酯,线性磺化石蜡,磺化四聚丙烯磺酸酯,月桂基硫酸钠,月桂基硫酸铵和月桂基硫酸乙醇胺,月桂基醚硫酸盐,月桂醇聚醚硫酸钠,磺基琥珀酸酯,乙酰化羟乙基磺酸盐,链烷醇酰胺硫酸盐,牛磺酸,甲基牛磺酸,咪唑硫酸盐。胺衍生物,胺盐,乙氧基化胺,具有含有杂环的链的胺氧化物,如烷基咪唑啉类,吡啶衍生物,异喹啉(isoquinoteine),鲸蜡基氯化吡啶鲸蜡基溴化吡啶季铵如鲸蜡基三甲基溴化碘化铵(ctba),硬脂基烷基铵。酰胺衍生物,烷醇酰胺如酰胺dea,乙氧基化酰胺如peg-n酰胺,氧化酰胺(oxydeamide)。聚硅氧烧/聚烷基/聚醚共聚物和衍生物、聚二甲基硅氧烷、共聚多元醇、聚硅氧烷聚氧化乙烯共聚物、聚硅氧烷二醇共聚物。丙氧基化或poe-n醚(meroxapol),polaxamer或聚(氧乙烯)m-嵌段-聚(氧丙烯)n-嵌段(氧乙烯)。在分子中带有至少一个季铵基团和至少一个羧酸根和/或磺酸根基团的两性离子表面活性剂。尤其合适的两性离子表面活性剂是甜菜碱,如n-烷基-n,n-二甲基甘氨酸铵、椰油烷基二甲基甘氨酸铵、n-酰氨基丙基-n,n-二甲基甘氨酸铵、椰油酰氨基丙基二甲基甘氨酸铵和2-烷基-3-羧甲基-3-羟基乙基咪唑啉,它们各自在烷基或酰基中具有8-18个碳原子,以及还有椰油酰氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐、n-烷基甜菜碱、n-烷基氨基甜菜碱。烷基咪唑啉类、烷基肽、脂质氨基酸、自乳化碱以及k.f.depolo,整容学简单教程,第8章,表8-7,p250-251中所述化合物。

非离子乳化剂如peg-6蜂蜡(和)peg-6硬脂酸酯(和)聚甘油-2-异硬脂酸酯[apifac],甘油硬脂酸酯(和)peg-100硬脂酸酯[arlacel165],peg-5甘油硬脂酸酯[arlatone983s],脱水山梨醇油酸酯(和)聚甘油-3蓖麻醇酸酯[arlacel1689],脱水山梨醇硬脂酸酯和蔗糖椰油酸酯[arlatone2121],甘油硬脂酸酯和月桂醇聚醚-23[cerasynth945],鲸蜡硬脂醇和鲸蜡醇聚醚-20[cetomacrogolwax],鲸蜡硬脂醇和聚山梨酸酯60以及peg-150和硬脂酸酯-20[polawaxgp200,polawaxnf],鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂基聚葡糖苷[emulgadepl1618],鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂醇聚醚-20[emulgade1000ni,cosmowax],鲸蜡硬脂醇和peg-40蓖麻油[emulgadefspecial],鲸蜡硬脂醇和peg-40蓖麻油以及鲸蜡硬脂基硫酸钠[emulgadef],硬脂醇以及硬脂醇聚醚-7和硬脂醇聚醚-10[emulgatore2155],鲸蜡硬脂醇以及硬脂醇聚醚-7和硬脂醇聚醚-10[乳化蜡u.s.n.f],甘油硬脂酸酯和peg-75硬脂酸酯[gelot64],丙二醇鲸蜡醇聚醚-3乙酸酯[hetesterpcs],丙二醇异鲸蜡醇聚醚-3乙酸酯[hetesterpha],鲸蜡硬脂醇以及鲸蜡醇聚醚-12和油醇聚醚-12[lanbritolwaxn21],peg-6硬脂酸酯和peg-32硬脂酸酯[tefose1500],peg-6硬脂酸酯以及鲸蜡醇聚醚-20和硬脂醇聚醚-20[tefose2000],peg-6硬脂酸酯和鲸蜡醇聚醚-20以及硬脂酸甘油酯和硬脂醇聚醚-20[tefose2561],硬脂酸甘油酯和鲸蜡硬脂醇聚醚-20[teginacidh,c,x]。

特别适合w/si乳液的聚硅氧烷乳化剂是对应于下式的那些:

其中

m为1-20的数,

n为0-500的数,

p为0-50的数,

r1为线性或支化c1-c30烷基或苯基,

r2为-cch2c(-o-c2h4)a-(-o-c3h6)b-(-o-c4h8)d-r3,

r3为-h、-oh;线性或支化c1-c12烷基;线性或支化c1-c6烷氧基;线性或支化c2-c12酰氧基;-nhch2ch2coom;任选在胺官能团上被取代的氨基烷基;-nhco(ch2)d-coom,c1-c30羧基酰基;

其中m为h、na、k、li、nh4或有机胺;任选取代的膦酰基;

-nhco(ch2)d-oh;-nh3y,其中y为一价有机或无机阴离子,如cl、br、硫酸根、羧酸根(乙酸根、乳酸根、柠檬酸根);

a为0-100的数

b为0-50的数;

c为0-5的数;以及

d为0-10的数。

这些化合物表示氧亚烷基化的有机改性聚硅氧烷。所用其他种类是peg/ppg聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷共聚多元醇)或明显显示出乳化所需表面活性性能的聚硅氧烷聚醚。

特别推荐的优选聚硅氧烷乳化剂对应于下式:

其中

n为1-500的数,

r为线性或支化c1-c30烷基或苯基,

r2为-cch2c(-o-c2h4)a-(-o-c3h6)b-o(-c4h8)d-r3,

r3、a、b、c和d具有前面所述的相同含义。

w/si乳化剂的非穷举列举在下表中给出:

表4:w/si乳化剂实例

阴离子乳化剂如peg-2硬脂酸盐se,甘油硬脂酸盐se[monelgine,cutinakd],丙二醇硬脂酸盐[teginp],鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂基硫酸钠[lanetten,cutinale,crodacolgp],鲸蜡硬脂醇和月桂基硫酸钠[lanettew],三羊毛醇聚醚-4磷酸盐和二醇硬脂酸盐以及peg-2硬脂酸盐[sedefos75],甘油硬脂酸盐和月桂基硫酸钠[teginacidspecial]。阳离子酸基质如鲸蜡硬脂醇和鲸蜡基三甲基溴化铵。

乳化剂基于该组合物的总重量可以以例如1-30重量%,尤其是4-20重量%,优选5-10重量%的量使用。

当以o/w乳液配制时,该乳化剂体系的优选量可以占该油相的5-20%。

在该类本发明实施方案中,使用乳化剂,尤其如羧酸及其盐(如棕榈酸、硬脂酸、油酸、月桂酸等);烷基磷酸盐或磷酸酯(如二乙醇胺鲸蜡基磷酸盐、鲸蜡基磷酸钾等);烷基胺;烷基咪唑啉类;乙氧基化胺;季乳化剂;山梨醇和脱水山梨醇(聚山梨酸酯,脱水山梨醇酯);蔗糖和葡萄糖衍生物(如脱水山梨醇硬脂酸酯、蔗糖椰油酸酯、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、甲基葡萄糖二油酸酯和甲基葡萄糖异硬脂酸酯);链烷醇酰胺和乙氧基化酰胺(如peg-n酰胺(n=1-50));乙氧基化羧酸或聚乙二醇酯(peg-n酰化物,n=1-200),如脂肪醇;聚乙二醇醚;月桂醇聚醚-n(n=1-200);鲸蜡硬脂醇聚醚-n(n=1-200);硬脂醇聚醚-n(n=1-100);油醇聚醚-n(n=1-200)和peg-n硬脂酸酯(n=1-200);peg-n油酸酯(n=1-200);peg-n椰油酸酯(n=2-150);聚甘油酯和脂肪酸酯;聚二甲基硅氧烷共聚多元醇如聚硅氧烷聚氧乙烯共聚物;聚硅氧烷二醇共聚物;丙氧基化或聚氧乙烯醚;polaxamer;聚合物乳化剂(如丙烯酸酯共聚物或交联聚合物和丙烯酰胺或聚丙烯酰胺);以及前述乳化剂中两种或更多种的混合物或组合。

在本公开的乳化实施方案中,类脂相有利地选自矿物油;矿物蜡;油(如癸酸和辛酸的甘油三酯);天然油(如蓖麻油);脂肪;蜡及其他天然和合成脂肪(例如脂肪酸与短链醇如异丙醇、丙二醇或甘油的酯)或脂肪醇与脂肪酸或低碳原子数的羧酸的酯;苯甲酸烷基酯;硅油(如二甲基聚硅氧烷,二乙基聚硅氧烷,二苯基聚硅氧烷);和/或其中两种或更多种的混合物。在本公开的各种实施方案中,该乳液、油凝胶、水分散体或脂分散体的油相有利地选自链长为3-30个碳原子的饱和和/或不饱和、支化和/或线性链烷碳酸;链长为3-30个碳原子的饱和和/或不饱和、支化或线性醇;芳族碳酸和链长为3-30个碳原子的饱和和/或不饱和、支化和/或线性醇的酯;和/或其中两种或更多种的混合物。在一些实施方案中,示例性酯油是肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、油酸异丙酯、硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸异辛酯、硬脂酸异壬酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己基酯、月桂酸2-己基酯、硬脂酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-辛基十二烷基酯、油酸油基酯、芥酸油基酯、油酸瓢儿菜基酯和芥酸瓢儿菜基酯,以及该类酯的合成、半合成或天然混合物,如霍霍巴油。

在一些包含甘油三脂肪酸酯的实施方案中,它们选自合成、半合成和天然油,如橄榄油、葵花油、豆油、花生油、菜籽油、棕榈油、杏仁油、椰子油和类似油。

在一些实施方案中将该类油和蜡组分的混合物或蜡如棕榈酸鲸蜡酯用作唯一的油相。

在一些实施方案中,该油相包含其他优选成分,如异硬脂酸2-乙基己基酯;辛基十二烷醇;异壬酸异十三烷基酯;异二十烷;椰油酸2-乙基己基酯;苯甲酸c12-c15烷基酯;辛酸-癸酸甘油三酯和二辛基醚或这些成分的混合物(如异硬脂酸2-乙基己基酯与苯甲酸c12-c15烷基酯的混合物);苯甲酸c12-c15烷基酯与异壬酸异十三烷基酯的混合物以及苯甲酸c12-c15烷基酯与异硬脂酸2-乙基己基酯和异壬酸异十三烷基酯的混合物。此外,可以使用环状或线性聚硅氧烷油并且在一些情况下在该油相中用作唯一成分。在特定实施方案中,优选的硅油包括环甲硅油(八甲基环四硅氧烷)、六甲基环三硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和聚(甲基苯基硅氧烷)。

在一些实施方案中,优选的烃包括石蜡油、角鲨烷和角鲨烯。

在一些实施方案中,该水相例如含有成分如低碳数的醇类、二醇或多元醇或其醚(例如乙醇、异丙醇、丙二醇、甘油、乙二醇、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚;二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚和类似产物);醇的低级同系物(如乙醇、异丙醇、1,2-二丙二醇和甘油),以及一种或多种增稠剂,例如二氧化硅、铝硅酸盐、多糖或其衍生物(例如透明质酸、黄原胶、羟丙基甲基纤维素);聚丙烯酸酯{例如carbopol等级物质(例如carbopol类型980、981,etd2001或2020,aquasf-1,ultrez1),salcare等级物质(salcaresc80、salcaresc81、salcaresc91、salcareast、salcaresc92、salcaresc95、salcaresc96、salcaresuper7)或novemertmec-1};sp;aristoflexavc;或改性淀粉(如solanace或xl)。

(i)额外的官能成分

在一些实施方案中,在该清洁组合物中使用的稳定剂包括脂肪酸酯。线性c6-c24脂肪酸与线性c3-c24醇的酯,支化c6-c13羧酸与线性c6-c24脂肪醇的酯,线性c6-c24脂肪酸与支化醇,尤其是2-乙基己醇的酯,羟基羧酸与线性或支化c6-c22脂肪醇的酯,尤其是苹果酸二辛酯,线性和/或支化脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚二醇)和/或格尔伯特醇的酯,例如己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、鳕肝油酸、二十二烷酸和芥酸及其工业级混合物(例如在天然脂肪和油的加压除去中、在来自roelen羰基合成的醛的还原中或在不饱和脂肪酸的二聚中得到)与醇,例如异丙醇、己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、异十三烷醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反油醇、岩芹醇、亚油醇、亚麻醇、桐醇、花生醇、鳕肝油醇、二十二烷醇、芥醇和巴西烯醇及其工业级混合物(例如在基于脂肪和油的工业级甲基酯或来自roelen羰基合成的醛的高压氢化中得到以及在不饱和脂肪醇的二聚中作为单体得到)的酯。

该类酯油的实例是肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、油酸异丙酯、硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸异辛酯、硬脂酸异壬酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己基酯、月桂酸2-己基酯、硬脂酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-辛基十二烷基酯、油酸油基酯、芥酸油基酯、油酸瓢儿菜基酯、芥酸瓢儿菜基酯、辛酸鲸蜡硬脂基酯、棕榈酸鲸蜡基酯、硬脂酸鲸蜡基酯、油酸鲸蜡基酯、二十二烷酸鲸蜡基酯、乙酸鲸蜡基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、二十二烷酸肉豆蔻基酯、油酸肉豆蔻基酯、硬脂酸肉豆蔻基酯、棕榈酸肉豆蔻基酯、乳酸肉豆蔻基酯、丙二醇二辛酸/癸酸酯、庚酸硬脂基酯、苹果酸二异硬脂基酯、羟基硬脂酸辛酯等。

在一些实施方案中,理想的是将c10-c22乙二醇脂肪酸酯与聚合物增稠剂(如上所述)组合。在一些实施方案中,该酯优选为二酯,更优选c14-c18二酯,最优选乙二醇二硬脂酸酯。在其中将c10-c22乙二醇脂肪酸酯用作稳定剂的实施方案中,它们以如下浓度范围存在:该个人清洁组合物的约3-10%,优选约5-8%,更优选约6-8%。

另一类在本公开的抗微生物组合物的一些实施方案中使用的稳定剂包括分散的无定形二氧化硅,即气相二氧化硅、沉淀二氧化硅及其混合物。本文所用术语“分散的无定形二氧化硅”是指平均聚集体粒度小于约100微米的小且细碎的非晶二氧化硅。

在其中将无定形二氧化硅用作稳定剂的一些实施方案中,它们以约0.1-10%,优选约0.25-8%,更优选约0.5-5%的浓度引入该清洁组合物中。

另一类在本公开的抗微生物组合物的实施方案中使用的稳定剂包括分散的绿土型粘土,选自膨润土和水辉石及其混合物。膨润土是胶态硫酸铝粘土(见merckindex,第11版,1989,第1062条,第164页,其作为参考引入)。水辉石是含有钠、镁、锂、硅、氧、氢和氟的粘土(见merckindex,第11版,1989,第4538条,第729页,其在此作为参考引入)。当在本公开的清洁组合物的一些实施方案中将绿土型粘土用作稳定剂时,其占该组合物的约0.1-10%,优选约0.25-8%,更优选约0.5-5%。

在本公开的实施方案中,可以将钝化剂用于稳定,钝化剂尤其选自水辉石、膨润土、蒙脱石、绿脱石、皂石、锌蒙脱石、贝得石、钠板石、伊利石、多水高岭石、坡缕石、海泡石和/或滑石。

其他已知的稳定剂如脂肪酸和脂肪醇也用于本发明组合物的一些实施方案中。在一些实施方案中,尤其优选棕榈酸和月桂酸。

本公开的抗微生物组合物的一些实施方案包括合适的“皮肤美白剂或皮肤漂白成分”,这包括曲酸、熊果苷、凝血酸、抗坏血酸及其衍生物,如抗坏血酸磷酸镁或抗坏血酸磷酸钠或抗坏血酸磷酸的其他盐。还有1995年2月24日提交的pct申请号us95/07432和19951月3日提交的pct申请号us95/02809中所示的那些成分。

本公开的抗微生物组合物的一些实施方案包括合适的防皱剂,包括含硫的d和l氨基酸及其衍生物和盐,特别是n-乙酰基衍生物,其优选实例是n-乙酰基-l-半胱氨酸;硫醇类;羟基酸(水杨酸,乙醇酸),酮酸(丙酮酸),植酸,硫辛酸;溶血凝脂酸,皮肤剥离剂,类黄酮,茋类,肉桂酸酯,白藜芦醇,kijnetin,玉米素,二甲氨基乙醇,天然和合成来源的肽,糖酸的盐(葡糖酸锰),萜烯醇,维生素b化合物如维生素b3,维生素b1(硫胺),维生素b2(核黄素),维生素b5(泛酸),维生素bt(肉毒碱),维生素b12(钴胺素),维生素b15(潘氨酸或二异丙基胺二氯乙酸盐)及其衍生物盐。

本公开的抗微生物组合物的一些实施方案包括适合用作加脂剂的物质,例如羊毛脂和卵磷脂以及还有聚乙氧基化或丙烯酸酯化羊毛脂和卵磷脂衍生物,多元醇脂肪酸酯,甘油单酯和脂肪酸链烷醇酰胺,后者同时起泡沫稳定剂的作用。

本公开的抗微生物组合物的一些实施方案包括适合用作助剂的物质,例如α-葡糖基芸香苷(cas号130603-71-3),邻羟基苯甲酸2-丁基辛基酯(cas号190085-41-7),维生素e(cas号1406-18-4),维生素e乙酸酯(cas号58-95-7),2,6-萘二甲酸二乙基己基酯,己二酸二正丁酯,己二酸二(2-乙基己基)酯,琥珀酸二(2-乙基己基)酯和壬二酸二异十三烷基酯,以及还有二醇酯,如乙二醇二油酸酯,乙二醇二异十三烷酸酯,丙二醇二(2-乙基己酸酯),丙二醇二硬脂酸酯,丙二醇二壬酸酯,丁二醇二异硬脂酸酯和新戊二醇二辛酸酯。c6-c24脂肪醇和/或格尔伯特醇与饱和和/或不饱和芳族羧酸,尤其是苯甲酸的酯,c2-c12二羧酸与具有1-22个碳原子的线性或支化醇或具有2-10个碳原子和2-6个羟基的多元醇的酯,或亚氨基二琥珀酸和亚氨基二琥珀酸盐[cas7408-20-0]或胶乳颗粒,芦荟,甘菊,银杏,人参,辅酶q10,楔基海带(laminariaochroleuca)提取物,木兰(magnoliaoborata)提取物,melalencaalternifolia叶油,树莓籽油,欧洲越桔籽油,南瓜籽提取物,南瓜籽油,葡萄籽提取物,肌肽,α-熊果苷,羟基积雪草苷,termino-laside,四氢类姜黄素(thc),菌孢素,来自红藻脐形紫菜(porphyraumbilicalis)的类菌孢素氨基酸,类菌孢素氨基酸(如wo2002039974中所述),顺式-9-十八碳烯二酸,硫辛酸,月桂酰亚胺二丙酸生育酚磷酸酯(ldtp),微晶纤维素(mcc),wo0341676中所述的聚碳酸酯,wo0341675中所述的甾醇(胆甾醇,羊毛甾醇,植物甾醇)以及us6616935中所述的线性聚-α-葡聚糖。

此外,该化妆品制剂还可以含有作为助剂的消泡剂,如聚硅氧烷,结构剂,如马来酸,加溶剂,如乙二醇、丙二醇、丁二醇、peg40氢化蓖麻油、甘油或二甘醇,不透明剂,如胶乳,苯乙烯/pvp或苯乙烯/丙烯酰胺共聚物,络合剂,如edta,nta,丙氨酸二乙酸或膦酸,喷射剂,如丙烷/丁烷混合物,n2o,二甲基醚,co2,n2或空气,作为氧化染料前体的所谓偶合剂和显影剂组分,还原剂,如硫代乙醇酸及其衍生物,硫代乳酸,半胱胺,硫代苹果酸或巯基乙磺酸,或氧化剂,如过氧化氢,溴酸钾或溴酸钠。

“着色剂”是任何能够对该组合物赋予颜色的化合物或混合物。可以将适合化妆品目的并为其允许的物质用作着色剂,这些物质例如汇编在出版物“kosmetische”ofthefarbstoffkommissionderdeutschenforschungsgemeinschaft,verlagchemie,weinheim,1984,第81-106页中。着色剂通常基于整个混合物以0.001-0.1重量%的浓度使用。

“润肤剂”为能够是皮肤更柔软或柔顺的化合物或混合物。

一些实施方案包含一种或多种抗氧化剂。优选使用例如氨基酸或氨基酸衍生物;咪唑类及其衍生物;肽如d,l-肌肽;类胡萝卜素;胡萝卜素及其衍生物;脂酮酸;金属螯合剂(如α-羟基脂肪酸,棕榈酸,肌醇六磷酸,乳铁蛋白);α-羟基酸(例如乳酸、马来酸);腐植酸;没食子酸盐;edta,egta及其衍生物;不饱和脂肪酸及其衍生物;维生素c(抗坏血酸)及其衍生物(如乙酰化衍生物);芸香亭酸及其衍生物;α-糖基芸香苷,阿魏酸,丁羟基甲苯、丁羟基茴香醚及合适衍生物;和/或这些物质中两种或更多种的混合物。

抗氧化剂的额外实例例如为:

-生育酚类(α、β、γ、δ异构体)及其与如下通式的酸的酯:

h(ch2)n(chr)cooh(1)

ch3(ch2)mch=ch(ch2)ncooh(2)

其中r为氢原子或oh基团,m、n为0-22的整数,其中m+n的总和最大为22。

-含有一个不饱和脂肪链的生育三烯酚(α、β、γ、δ异构体),以及酸的其酯

-抗坏血酸及酸如磷酸的其酯以及还有钠、钾、锂和镁盐,抗坏血酸四异棕榈酸酯,与吡咯烷酮羧酸的其他酯以及如下通式的酸的酯:

h(ch2)n(chr)cooh(3)

ch3(ch2)mch=ch(ch2)ncooh(4)

其中r为氢原子或oh基团,m、n为0-20的整数,其中m+n的总和最大为21。

-类视黄醇包括维生素a的所有天然和/或合成类似物或在皮肤中具有维生素a的生物活性的类视黄醛化合物以及这些化合物的几何构体和立体异构体。优选的化合物是视黄醛,视黄醇酯(例如视黄醛的c2-c22烷基酯(饱和或不饱和烷基链),包括棕榈酸视黄基酯、乙酸视黄基酯、丙酸视黄基酯),视黄醛,和/或视黄酸(包括所有反式视黄酸和/或13-顺式视黄酸)或衍生物…在本文中有用的其他类视黄醇描述于1987年6月30日授予parish等的美国专利4,677,120;1989年12月5日授予parish等的4,885,311;1991年9月17日授予purcell等的5,049,584,1992年6月23日授予purcell等的5,124,356。其他合适的类视黄醇是生育酚视黄酸酯[视黄酸(反式或顺式)的生育酚酯],阿达帕林[6-(3-(1-金刚烷基)-4-甲氧基苯基)-2-萘甲酸]和他佐罗汀(6-[2-(4,4-二甲硫基苯并二氢吡喃-6-基)乙炔基]烟酸乙酯)

-类胡萝卜素如α-、β-、γ-和δ-胡萝卜素,叶黄素,胡萝卜醇,玉米黄质,紫黄质,隐黄质,fukoxanthine,百合黄素,番茄红素,二脱氢番茄红素和四脱氢番茄红素类胡萝卜素

-酶催抗氧化剂如谷胱甘肽过氧化物酶,过氧化氢酶,超氧化物歧化酶。-泛醌和艾地苯醌(羟基癸基泛醌),泛醇及其衍生物

-硫辛酸及其衍生物如α-硫辛酸…

-芸香亭酸及其衍生物如α-葡糖基芸香苷,水溶性类黄酮,芸香苷水合物(维生素p)

-植物提取物如白茶和绿茶提取物,菊苣叶提取物(菊苣(cichoriumintubybus)),西番莲提取物(粉色西番莲(passifloraincarnata)),aspalathuslinearis提取物,迷迭香提取物,枫树科枫树(aceraceaemaple)或蔷薇科樱桃树(rosaceaecherry)的红叶提取物,姜黄l(类姜黄色素活性成分),高山火绒草(leontopodiumalpinum)提取物,印度醋栗(emblicaofficinalis(余甘子(phyllanthusemblica))树提取物…

-酚酸如咖啡酸,3,4-二羟基苯基乙酸,3,4-二羟基苯甲酸。

-类黄酮和多酚,如黄烷酮类,选自未取代的黄烷酮、单取代黄烷酮及其混合物;查耳酮类,选自未取代的查耳酮、单取代查耳酮、二取代查耳酮、三取代查耳酮及其混合物;黄酮类,选自未取代的黄酮、单取代黄酮、二取代黄酮及其混合物;一种或多种异黄酮类;香豆素类,选自未取代的香豆素、单取代香豆素、二取代香豆素及其混合物;黄酮醇类,花青素类,儿茶酚类,原花色素类(葡萄籽提取物)。还可以使用美国专利5,686,082和5,686,367中所宽泛公开的类黄酮。

-绿原酸和阿魏酸

(k)其他生物杀伤活性分子,通常选自进一步如上所给的已知生物杀伤剂。在使用该类其他生物杀伤剂的情况下,这些其他生物杀伤剂和本发明组分(a)的抗微生物剂的总量通常保持在对本发明组分(a)单独所述的限度内,即1重量份生物杀伤剂(a和任选k)/0.001-1000重量份,尤其是0.001-10重量份组分(b);以及0.001-5重量%生物杀伤剂(a和任选k的总和),相对于该组合物的总重量。

本发明进一步提供了个人护理组合物,其为口腔护理组合物,以可口服接受的形式包含生物杀伤剂和水。“可口服接受的形式”是指该口腔护理组合物包括至少一种4-苯氧基苯酚衍生物质以外的成分和非离子或阴离子表面活性剂,醇,清洁剂或其组合,并且该成分是被牙齿和颊组织如牙龈和内脸颊所耐受的类型。该类可口服接收的组合物不需要是易消化的(正如大多数含氟化物牙膏因其氟化物含量而不被认为是易消化的),在施用于口腔且随后从口腔中排出时无毒。该公开尤其提供了口腔护理组合物,其为口腔清洁剂、漱口剂、牙膏、牙凝胶、假牙糊、假牙凝胶、口香糖、固体糖锭和口腔喷雾剂,它们在本文中更详细描述。

在一些实施方案中,口腔护理组合物含有一种或多种用于处理口腔,包括牙齿、牙龈、舌头或颊皮表面的额外口腔护理成分。该类额外成分包括清洁剂、磨料、氟化剂、恶臭处理剂、牙齿增白剂、防龋剂、胶凝剂、抗微生物剂(非本发明抗微生物剂)、调味剂、着色剂以及前述两种或更多种的组合。该类口腔组合物可以以与组合物的物理形式相应的常规方式使用,这些物理形式可以是液体、糊、半固体或固体。例如,在其中组合物为糊或凝胶的一些实施方案中,将它们通过刷涂施用于口腔表面(例如牙齿和/或牙龈)。在其中组合物为液体的其他实施方案中,将它们通过漱口或速擦施用于口腔表面。它们可以通过从咳出并任选用水或口腔清洁剂清洗而从口腔中除去。

该公开提供了对口腔细菌具有抗微生物活性并因此在口腔护理应用中显示抗菌效果的抗微生物组合物。在特定实施方案中,本发明组合物对抗菌斑;降低、减缓齿龈炎的发展或防止齿龈炎;降低、减缓牙周炎的发展或防止牙周炎和/或减少口腔恶臭。在一些本发明实施方案中通过将该生物杀伤剂与其他抗微生物、抗菌斑、抗齿龈炎和/或抗牙周炎药组合而提高该口腔抗微生物活性,所述药如洗必泰盐,季化合物(如十六烷基三甲基溴化铵,苯扎氯铵和氯化鲸蜡基吡啶)和/或酚类物质{如2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯基醚、4,4’-二氯-2-羟基二苯基醚、百里酚以及具有下列通式的其他酚类化合物,其中r22、r23和r24相互独立地为烷基(支化、环状或线性)、芳基、o-芳基、o-烷基(线性、环状或支化)}。

该公开进一步提供了抗菌斑、抗齿龈炎和/或抗牙周炎药,例如百里酚;2-叔丁基-5-(4-叔丁基苯基)苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、2-环己基甲基-4-叔丁基苯酚、2-叔辛基-5-环己基甲基苯酚、2-叔丁基-4-(1,1-二甲基丙基)苯酚、2-叔丁基-4-(1,1-二甲基丁基)苯酚、2,4-二叔丁基-5-甲基苯酚、2-叔丁基-4-(1,1,2,2-四甲基丙基)-5-甲基苯酚、2-叔丁基-4-(1,1,2,2-四甲基丙基)苯酚、2-叔丁基-5-环己基甲基苯酚、2-叔丁基-4-正庚基苯酚、2-异丙基-5-环己基甲基苯酚、2-异丙基-4-环己基甲基苯酚和2-环己基-4-正庚基苯酚。

在一些实施方案中,该公开提供了单独或与一种或多种上述抗微生物和/或抗菌斑药组合含有该生物杀伤剂的口腔护理组合物,例如口腔清洁剂、半固体如牙膏或凝胶牙粉、口香糖或固体糖锭等。

本发明口腔组合物的其他实施方案例如含有:

·磨光剂(如硅胶、胶态二氧化硅或复合无定形碱金属硅铝酸盐,碳酸氢钠,偏磷酸钠,偏磷酸钾,磷酸三钙,脱水磷酸二钙,无水磷酸二钙,焦磷酸钙,碳酸钙,硅酸铝,水合氧化铝,硅石,膨润土以及其中任意两种或更多种的混合物);

·保湿剂(如甘油,山梨醇,亚烷基二醇如聚乙二醇或丙二醇,丁二醇,peg40氢化蓖麻油和/或其中任意两种或更多种的混合物);

·水(例如如上所述);

·天然或合成增稠剂或胶凝剂(如爱尔兰藓,ι-角叉菜胶,κ-角叉菜胶,黄蓍胶,淀粉、聚乙烯基吡咯烷酮、羟乙基丙基纤维素、羟丁基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟基乙基纤维素和羧甲基纤维素钠);

·醇(如乙醇或异丙醇);

·有机表面活性剂,为阳离子性、阴离子性或非离子性;

·调味剂(如百里酚、孟艹醇、水杨酸甲酯(冬绿油)、桉树脑、香芹酚、樟脑、茴香脑、香芹酮、丁子香酚、异丁子香酚、柠檬烯、losimen、正癸醇、香茅精油、a-salpineol、乙酸甲酯、乙酸香茅酯、甲基丁子香酚、桉树脑、里哪醇、乙基里哪醇、safrolavanillin、留兰香油、薄荷油、柠檬油、甜橙油、鼠尾草油、迷迭香油、肉桂油、甘椒油、月桂油、雪松叶油、gerianol、马鞭草烯酮、茴香油、月桂叶油、苯甲醛、香柠檬油、苦杏、氯代百里酚、肉桂醛、香茅油、丁子香油、煤焦油、桉树油、愈创木酚、熏衣草油、芥子油、苯酚、水杨酸苯基酯、松油、松针油、黄樟油、穗熏衣草油、苏合香、百里香油、妥卢香脂、松节油、丁子香油及其两种或更多种的组合;一些优选的调味油例如为留兰香油、薄荷油、冬绿油、黄樟油、丁子香油、鼠尾草油、桉树油、肉桂油、柠檬油、甜橙油和水杨酸甲基酯);

·甜味剂(如蔗糖、乳糖、麦芽糖、木糖醇、环氨酸钠、紫苏糖、天冬氨酰苯丙氨酸甲酯、糖精等);

·用于降低牙齿敏感性的药物(如氯化锶、硝酸钾和柠檬酸钾);

·增白剂(例如过氧化物,如过氧化脲、过氧化尿素和/或过氧化氢);

·防腐剂(如苯甲酸钠);

·释放氟化物离子以防龋齿的物质(如无机氟化物盐,例如氟化钠、钾、铵或钙或有机氟化物如氟化胺);

·其他药物(如叶绿素化合物)和/或氨化物质(如脲、磷酸二铵)和/或其混合物。

另一类皮肤护理配制剂是在聚硅氧烷体系中的水(水/聚硅氧烷乳液)。

聚硅氧烷或硅氧烷(有机取代的聚硅氧烷),二甲基聚硅氧烷,甲基苯基聚硅氧烷,环状聚硅氧烷,以及还有氨基、脂肪酸、醇、聚醚、环氧、氟、糖苷或烷基改性聚硅氧烷化合物,它们在室温下可以呈液体或树脂形式。线性聚硅氧烷—聚二甲基硅氧烷(dowcorning200流体,rhodiamirasildm),聚二甲基硅氧烷醇,环状聚硅氧烷流体,环五硅氧烷,挥发物(dowcorning345流体),苯基聚三甲基硅氧烷(dowcorning556流体)。还合适的是西甲硅油,其为平均链长为200-300个二甲基硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷与氢化硅酸盐的混合物。此外,todd等对合适挥发性聚硅氧烷的详细说明可以在cosm.toil.91,27(1976)中找到。

为了产生稳定乳液,推荐这些聚硅氧烷乳化剂的浓度相对于该乳液总重量为0.1-20%,更特别的是0.5-10%。

配制剂实例

(i)提供抗菌保护的通用清洁剂

重量%:供货时的重量%

(ii)在被处理表面上提供强的即时保护和长持续效果的通用清洁剂

(iii)在被处理表面上提供杀菌效果和长持续效果的通用清洁剂

(iv)甚至在低浓度下也在被处理表面上提供强的即时杀菌和长持续效果的通用清洁剂和消毒剂

(v)在被处理表面上提供强的即时杀菌和长持续效果的通用杀菌清洁剂

(vi)基于常规季化物的抗菌织物柔顺剂

(vii)基于酯季化物的抗菌织物柔顺剂

(viii)抗菌高效液体洗涤剂

(ix)抗菌高效液体洗涤剂

(x)抗菌液体洗衣用洗涤剂

(xi)基于常规季化物的浓缩抗菌织物柔顺剂

(xii)基于酯季化物的浓缩抗菌织物柔顺剂

(xiii)在被处理表面上提供强的即时杀菌和长持续效果的抗菌表面消毒剂喷雾液

(xiv)在被处理表面上提供强的即时杀菌和长持续效果的表面消毒湿巾

(xv)在被处理表面上提供强的即时杀菌和长持续效果的表面消毒剂喷雾液

(xvi)在被处理表面上提供强的即时杀菌和长持续效果的表面消毒剂喷雾液

(xvii)在被处理表面上提供强的即时杀菌和长持续效果的表面消毒剂喷雾液

(xviii)在被处理表面上提供强的即时杀菌和长持续效果的表面消毒剂喷雾液。配制剂可以稀释:1份对9份水

(xix)在被处理表面上提供即时杀菌和长持续效果的表面消毒剂喷雾液

(xx)在被处理表面上提供即时杀菌和长持续效果的表面消毒湿巾

(xxi)在被处理表面上提供即时杀菌和长持续效果的抗菌窗户清洁剂

(xxii)对洗碟器具提供强的杀菌和长持续抗菌保护的杀菌洗碟液

(xvii)对洗碟器具和海绵提供强的即时杀菌和长持续抗菌保护的高泡温和洗碟液

(xxiii)在被处理表面上提供强的即时杀菌和长持续效果的马桶消毒清洁剂

(xxiv)鞋祛臭剂(醇基喷雾配制剂)

上述配制剂(i)-(xxiv)各自所用生物杀伤剂为拌棉醇、苯氧基乙醇、戊二醛、甲酸、乙二醛、2,4-二氯苄醇、棉隆(3,5-二甲基-1,3-5-噻二嗪烷-2-硫酮)、1,3,5-三(2-羟基乙基)-1,3,5-六氢三嗪、2-叔丁氨基-4-环丙氨基-6-甲硫基-s-三嗪(cybutryne)、b5000、b6000、b7000、三氯生、4,4’-二氯-2’-羟基二苯基醚(diclosan,hp100的活性成分)。

下列实施例说明本发明。需要注意的是,室温(r.t.)表示温度范围为22-25℃;过夜意指12-15小时;如无相反指明,百分数按重量计。

缩写

hplc高压液相色谱法

mw分子量(通常由gpc检测)

gpc凝胶渗透色谱法

dsc差示扫描量热法

nmr核磁共振

a.i.活性成分

实施例1

表明与聚乙烯亚胺类组合的生物杀伤剂的协同增效效力的微生物学数据(表达为常见对数的存活细胞数降低(对数降低))总结于下表中。灰色阴影的线表示对照样(不加pei或不加生物杀伤剂):

表1:与聚乙烯亚胺组合的生物杀伤剂的协同增效杀菌效果实例。杀菌活性根据方法en1040对绿脓杆菌(pseudomonasaeruginosa)atcc15442测定。

表2:与聚乙烯亚胺组合的生物杀伤剂的协同增效杀菌效果实例。杀菌活性根据方法en1040对金黄色葡萄球菌(staphylococcusaureus)atcc6538测定。

表3:聚乙烯亚胺和hp100的提高效力。杀菌活性根据方法en1276对金黄色葡萄球菌atcc6538测定。

独立研究(对照)表明1000ppm(a.i.)单独的fg在5分钟的接触时间下对金黄色葡萄球菌atcc6538没有杀菌活性(对数降低<1)。

实施例2

根据用于eur.pharm.第7.1版中所述局部产品的测试方法对几种典型的细菌或真菌腐败微生物的防腐挑战测试。将表面活性剂配制剂(45%椰油酰胺丙基甜菜碱的水溶液)用0.5%苯氧基乙醇单独或与0.1%聚乙烯亚胺(称为活性成分)组合防腐。

如下表5所示将样品用1.5-3.5×105cfu/ml接种。在20℃下孵育7天后取样并测定总的存活计数。参考初始病菌负荷计算对数降低。结果显示苯氧基乙醇与聚乙烯亚胺的组合就抗微生物活性而言要好于单独的苯氧基乙醇。表4示出配制剂的组成,表5示出接触时间为7天后的抗微生物效力(对数降低)。

表4:配制剂

通过加入柠檬酸和/或naoh将ph调节为7。

实施例3:杀菌效果

根据方法en1040测定对金黄色葡萄球菌atcc6538、绿脓杆菌atcc15442和大肠杆菌(escherichiacoli)atcc10536的杀菌活性。使用通过加入柠檬酸和/或naoh而调节至ph4、ph7和ph9的悬浮液。杀菌效力以由总存活计数与水对照相比的对数降低在下表中给出。在下列接触时间之后测定抗微生物活性:5分钟、15分钟、30分钟、60分钟、3小时、6小时和24小时。将杀菌剂单独、聚乙烯亚胺单独以及杀菌剂和聚乙烯亚胺组合的效果(对数降低)汇编在表6(fg)、表7(wf)和表8(pei(iv))中。

表6:通过将生物杀伤剂与fg组合对金黄色葡萄球菌(s)、绿脓杆菌(p)和大肠杆菌(e)的杀菌效果

表7:通过将生物杀伤剂与wf组合对金黄色葡萄球菌(s)、绿脓杆菌(p)和大肠杆菌(e)的杀菌效果(对数降低)

表8:通过将生物杀伤剂与pei(iv)组合对金黄色葡萄球菌(s)、绿脓杆菌(p)和大肠杆菌(e)的杀菌效果(对数降低)

实施例4:杀真菌效果

根据方法en1275测定对白色念珠菌(candidaalbicans)atcc10231和巴西黑曲霉(aspergillusbrasiliensis)atcc16404的杀真菌活性。使用通过加入柠檬酸和/或naoh而调节至ph4、ph7和ph9的悬浮液。效力以由总存活计数与水对照相比的对数降低给出。在下列接触时间之后测定抗微生物活性:5分钟、15分钟、30分钟、60分钟、3小时、6小时和24小时。将生物杀伤剂单独、聚乙烯亚胺单独以及生物杀伤剂和聚乙烯亚胺组合的杀真菌效果(对数降低)汇编在表9(fg)、表10(wf)和表11(pei(iv))中。

表9:通过将生物杀伤剂与fg组合对白色念珠菌(c)和巴西黑曲霉(a)的杀真菌效果(对数降低)

表10:通过将生物杀伤剂与wf组合对白色念珠菌(c)和巴西黑曲霉(a)的杀真菌效果(对数降低)

表8:通过将生物杀伤剂与pei(iv)组合对白色念珠菌(c)和巴西黑曲霉(a)的杀真菌效果(对数降低)

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