本发明属于汽车线领域，尤其涉及汽车线用绝缘材料，具体涉及一种适用于辐照交联的汽车线用低气味绝缘材料及其制备方法和应用。
背景技术：
汽车线/汽车线束是汽车电路的网络主体，没有线束也就不存在汽车电路。线束是指由铜材冲制而成的接触件端子(连接器)与电线电缆压接后，外面再塑压绝缘体或外加金属壳体等，以线束捆扎形成连接电路的组件。
目前的汽车线束用绝缘料大部分以聚氯乙烯作为主体树脂成分，虽然聚氯乙烯具有良好的阻燃性以及低廉的价格，但燃烧时会释放出氯化氢和其他有毒气体，例如二噁英等，且还存在热稳定性差、燃烧时烟密度大等缺点，同时在燃烧过程中，聚氯乙烯首先发生脱氯化氢反应，进而发生交联、环化、断链等一系列反应，继续燃烧生成一氧化碳、二氧化碳、含苯环化合物和炭烟尘，对环境和人身安全有很大危害。
同时也存在以其它树脂成分制成的汽车线用绝缘材料，例如cn103059374b，其公开了一种汽车电线用耐高温硅烷交联阻燃绝缘材料及其制备方法。此专利没有使用聚氯乙烯，因此基本不存在聚氯乙烯可能产生的一些问题，同时此专利还实现了较好的耐高低温等特性，但一方面，此专利只适用于硅烷交联，另一方面，此专利采用的原料过多，制备也会较复杂，同时由于其采用了十溴二苯乙烷，以及各种耐高温抗氧剂、交联剂等，在使用过程中容易分解产生卤化请，硫化物等有害气体，使人产生不舒适性，对环境造成一定的伤害。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术中的不足，提供一种改进的汽车线用绝缘材料，其适用于辐照交联且低气味的汽车线绝缘层挤出，基本不会产生令人不愉快、对身体或环境有伤害的气体，其性能可满足iso6722中的t3标准。
本发明同时还提供了适用于辐照交联的汽车线用低气味绝缘材料的制备方法。
本发明同时还提供了适用于辐照交联的汽车线用低气味绝缘材料在生产汽车线中的应用。
为解决以上技术问题，本发明采取的一种技术方案如下：
一种适用于辐照交联的汽车线用低气味绝缘材料，所述绝缘材料的原料包括树脂成分、阻燃剂、抗氧剂、润滑剂和交联剂，所述树脂成分包括复合高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚烯烃弹性体和三元乙丙橡胶，所述复合高密度聚乙烯、所述线性低密度聚乙烯、所述乙烯-醋酸乙烯共聚物、所述聚烯烃弹性体和所述三元乙丙橡胶的投料质量比为2-13︰0.6-6︰0.3-4︰0.6-5︰1，其中，所述复合高密度聚乙烯由熔融指数为0.1-3g/10min的第一高密度聚乙烯和熔融指数为5-12g/10min的第二高密度聚乙烯构成；以质量百分含量计，所述原料还包括占所述原料质量百分含量为0.5-3％的除味剂。
根据本发明的一些优选方面，所述第一高密度聚乙烯与所述第二高密度聚乙烯的投料质量比为1.5-5︰1。更优选地，所述第一高密度聚乙烯与所述第二高密度聚乙烯的投料质量比为2-4︰1。
根据本发明的一些优选方面，所述复合高密度聚乙烯、所述线性低密度聚乙烯、所述乙烯-醋酸乙烯共聚物、所述聚烯烃弹性体和所述三元乙丙橡胶的投料质量比为2-10︰1-5︰1-4︰0.6-3︰1。更优选地，所述复合高密度聚乙烯、所述线性低密度聚乙烯、所述乙烯-醋酸乙烯共聚物、所述聚烯烃弹性体和所述三元乙丙橡胶的投料质量比为2-8︰1-4︰1-3︰0.6-2︰1。
根据本发明的一些优选方面，所述第一高密度聚乙烯的熔融指数为0.5-1g/10min。
根据本发明的一些优选方面，所述第二高密度聚乙烯的熔融指数为6-8g/10min。
根据本发明的一些优选方面，所述除味剂为吸附除味剂hl-5033和/或除味清新剂hl-923。本发明中采用的上述两种除味剂相对于现有技术中常用的除味剂例如硅藻土等，其具有更好地除去在使用过程中十溴二苯乙烷以及各种耐高温抗氧剂、交联剂分解产生的卤化请、硫化物等有害气体的作用。
根据本发明的一些优选方面，所述抗氧剂为选自抗氧剂1024、抗氧剂sminox1605、抗氧剂sminox1601和抗氧剂sminox1062中的三种或四种，其中所述抗氧剂必须含有抗氧剂1024和抗氧剂sminox1605。
根据本发明的一些优选方面，所述阻燃剂含有十溴二苯乙烷和三氧化二锑，还选择地含有氢氧化镁和/或硼酸锌，以及其它具有阻燃效果的物质。
根据本发明的一些具体方面，所述润滑剂为硅氧烷母粒。
根据本发明的一些具体方面，所述交联剂为三烯丙基异氰脲酸酯(交联敏化剂taic)。
根据本发明的一些优选方面，所述线性低密度聚乙烯的熔融指数为2.5-15g/10min。
根据本发明的一些优选方面，所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯的含量大于等于40％。
根据本发明的一些优选方面，所述聚烯烃弹性体选用辛烯8碳结构，熔融指数为1-6g/10min。
根据本发明的一些优选方面，所述三元乙丙橡胶的门尼粘度为20-50，乙烯含量大于等于70％。
根据本发明的一些具体且优选的方面，以质量份数计，所述原料中，所述复合高密度聚乙烯35-65份、所述线性低密度聚乙烯10-30份、所述乙烯-醋酸乙烯共聚物5-20份、所述聚烯烃弹性体10-25份、所述三元乙丙橡胶5-15份、所述阻燃剂40-65份、所述除味剂2-3份、所述抗氧剂2.5-6份、所述润滑剂2-3份和所述交联剂2-4份。
本发明提供的又一技术方案：一种上述所述的适用于辐照交联的汽车线用低气味绝缘材料的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：按配方量称取各原料，先将所述阻燃剂加入混合容器中，然后加入所述除味剂，混匀，再加入剩余的其它原料，混合，熔融挤出，即制成所述适用于辐照交联的汽车线用低气味绝缘材料。
根据本发明的一些具体方面，所述熔融挤出可以采用双螺杆挤出机进行，挤出温度：进料段温度120-130℃，熔融段温度160-180℃，模头温度：165-175℃。
根据本发明的一些具体方面，所述熔融挤出可以采用密炼机进行，密炼温度为145-155℃。
本发明提供的又一技术方案：一种上述所述的适用于辐照交联的汽车线用低气味绝缘材料在生产汽车线中的应用。
根据本发明，本发明中提及的熔融指数均为以astmd1238标准在190℃条件下按照测试载荷为2.16kg时测定。
根据本发明，本发明中提及的门尼粘度以ml1+4,100℃(m表示门尼，l表示用大转子，s表示用小转子。1表示预热1分钟，4表示试验4分钟，试验温度为100℃)表征测定而得。
由于以上技术方案的采用，本发明与现有技术相比具有如下优点：
本发明通过复合高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚烯烃弹性体和三元乙丙橡胶进行复配形成基体树脂体系，较好地实现了绝缘材料在耐高温、耐低温、耐磨等方面优异的性能，具有较好的力学性能，尤其适用于高速挤出的辐照交联汽车线料，表面光滑，而且通过特定助剂的添加还克服了传统汽车线用绝缘材料易产生有害气体、异味气体等气体的缺陷，对人体以及环境更有利，满足环保要求，进而使得本发明的绝缘材料既满足了iso6722中的t3标准，又满足低气味要求。
具体实施方式
以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明；应理解，这些实施例是用于说明本发明的基本原理、主要特征和优点，而本发明不受以下实施例的范围限制；实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。
下述实施例中未作特殊说明，所有原料均来自于商购或通过本领域的常规方法制备而得。
下述中，第一高密度聚乙烯购自沙特；第二高密度聚乙烯购自埃克森；线性低密度聚乙烯购自陶氏化学；乙烯-醋酸乙烯共聚物购自三井杜邦；聚烯烃弹性体购自陶氏；三元乙丙橡胶购自陶氏；抗氧剂购自斯仁化工，除味剂购自郑州惠林化工；阻燃剂、润滑剂均购自国内厂家。
实施例1
本实施例提供一种适用于辐照交联的汽车线用低气味绝缘材料，以质量份数计，其原料包括：
第一高密度聚乙烯30份，熔融指数为0.5g/10min；第二高密度聚乙烯10份，熔融指数为8g/10min；
线性低密度聚乙烯20份，熔融指数为2.5g/10min；
乙烯-醋酸乙烯共聚物20份，其中醋酸乙烯的含量约为40％；
聚烯烃弹性体10份，熔融指数为5g/10min；
三元乙丙橡胶10份，门尼粘度为45，乙烯含量约为70％；
阻燃剂(十溴二苯乙烷36份、三氧化二锑18份)；
吸附除味剂hl-50333份；
抗氧剂(抗氧剂10240.8份、抗氧剂sminox16052份和抗氧剂sminox16010.5份)；
硅氧烷母粒2.5份和交联敏化剂taic2.5份。
制备方法：
按配方比例称取上述各原料，先将阻燃剂加入捏合机中，再加入除味剂并低速搅拌均匀，再加入剩余的其它原料，混匀，而后经双螺杆挤出造粒，拉条剪切成型，即得所述适用于辐照交联的汽车线用低气味绝缘材料；其中，进料温度120-130℃，熔融段温度：160-180℃，模头温度：170℃。
实施例2
本实施例提供一种适用于辐照交联的汽车线用低气味绝缘材料，以质量份数计，其原料包括：
第一高密度聚乙烯33份，熔融指数为1g/10min；第二高密度聚乙烯12份，熔融指数为6g/10min；
线性低密度聚乙烯20份，熔融指数为3.5g/10min；
乙烯-醋酸乙烯共聚物15份，其中醋酸乙烯的含量约为50％；
聚烯烃弹性体10份，熔融指数为1.1g/10min；
三元乙丙橡胶10份，门尼粘度为25，乙烯含量约为70％；
阻燃剂(十溴二苯乙烷36份、三氧化二锑18份)；
除味清新剂hl-9232.5份；
抗氧剂(抗氧剂10241份、抗氧剂sminox16051.5份和抗氧剂sminox10621份)；
硅氧烷母粒2.5份和交联敏化剂taic3份。
制备方法同实施例1。
实施例3
本实施例提供一种适用于辐照交联的汽车线用低气味绝缘材料，以质量份数计，其原料包括：
第一高密度聚乙烯36份，熔融指数为0.5g/10min；第二高密度聚乙烯12份，熔融指数为7g/10min；
线性低密度聚乙烯22份，熔融指数为15g/10min；
乙烯-醋酸乙烯共聚物10份，其中醋酸乙烯的含量约为70％；
聚烯烃弹性体10份，熔融指数为3.5g/10min；
三元乙丙橡胶10份，门尼粘度为20，乙烯含量约为70％；
阻燃剂(十溴二苯乙烷36份、三氧化二锑18份)；
除味清新剂hl-9233份；
抗氧剂(抗氧剂10240.8份、抗氧剂sminox16052份、抗氧剂sminox16010.5份、抗氧剂sminox10620.5份)；
硅氧烷母粒2份和交联敏化剂taic3.5份。
制备方法同实施例1。
实施例4
本实施例提供一种适用于辐照交联的汽车线用低气味绝缘材料，以质量份数计，其原料包括：
第一高密度聚乙烯30份，熔融指数为0.5g/10min；第二高密度聚乙烯10份，熔融指数为8g/10min；
线性低密度聚乙烯20份，熔融指数为2.5g/10min；
乙烯-醋酸乙烯共聚物20份，其中醋酸乙烯的含量约为40％；
聚烯烃弹性体10份，熔融指数为5g/10min；
三元乙丙橡胶10份，门尼粘度为45，乙烯含量约为70％；
阻燃剂(十溴二苯乙烷30份、三氧化二锑15份、氢氧化镁10份、硼酸锌2份)；
吸附除味剂hl-50332.5份；
抗氧剂(抗氧剂10240.8份、抗氧剂sminox16052份和抗氧剂sminox16011份)；
硅氧烷母粒3份和交联敏化剂taic3份。
制备方法同实施例1。
对比例1
基本同实施例1，其区别仅在于将第一高密度聚乙烯和第二高密度聚乙烯替换为单一的熔融指数为1g/10min的高密度聚乙烯。
对比例2
基本同实施例1，其区别仅在于把抗氧剂改成抗氧剂1024，抗氧剂1010和抗氧剂dltp的组合。
性能测试
将上述实施例1-4以及对比例1-2所制备的材料进行如下性能测试，测得各性能如下表一和表二所示。
表一绝缘料性能指标
表二汽车线性能、气味性能指标
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。