本发明属于精细化工领域，具体涉及一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的生产方法。
背景技术：
3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸是一种用途很广的医药及化工中间体，结构式如下：
它可以广泛应用于制备水杨酸类紫外线吸收剂（uv2908、uv120等），同时在彩色显影液、涂料、化妆品及除草剂中也可以添加使用。目前，国内外制备3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸主要方法都是通过科尔贝-施密特(kolbe-schmitt)反应，区别在于苯酚盐的制备方法以及羧化的反应条件。现有苯酚盐的制备主要有甲苯/氢氧化钠分水法、碱水高温脱水法、甲醇钠/甲醇脱醇法、氢化钠/四氢呋喃法等，其中氢氧化钠分水法和碱水高温脱水法存在温度高、能耗大、转化率低的问题，而甲醇钠/甲醇脱醇法及氢化钠/四氢呋喃法中使用的甲醇钠和氢化钠对生产操作有较严格的要求。苯酚盐通二氧化碳进行羧化反应目前报道中都是以无溶剂、二甲苯或n,n-二甲基甲酰胺为溶剂反应，无溶剂条件反应温度都在200℃以上，并且要使用球磨反应器进行反应，二甲苯条件反应转化率低，n,n-二甲基甲酰胺在酚盐的碱性条件下加热易分解，分解产物可以会破坏反应体系的酚盐及过渡态，并且反应结束后废水cod高达5万以上。综上所述，为解决目前生成该产品方法存在转化率不够高、生产能耗大等问题。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的生产方法，以解决目前生成该产品方法存在转化率不够高、生产能耗大等问题。
本发明技术方案如下：一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的生产方法，采用2,6-二叔丁基苯酚通过氢氧化钠、环己烷回流分水工艺制备酚盐；同时采用吡啶作为溶剂进行科尔贝-施密特反应，进行羧化。
作为本发明的进一步改进，加入吡啶后，蒸馏去除体系残余的环己烷，然后在115-120℃之间，通入干燥的二氧化碳，保持0.2-0.4mpa反应8-10小时，降温泄压，浓缩回收大量吡啶，残余物加入水，加入甲苯进行搅拌除杂，水相加盐酸酸化，离心过滤水洗后得到3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸。
作为本发明的进一步改进，所述2,6-二叔丁基苯酚、氢氧化钠、环己烷的质量比为：1:（0.195-0.215）：（3.6-4.5），反应温度为体系回流。
作为本发明的进一步改进，所述吡啶的加入量为2,6-二叔丁基苯酚质量的0.45-0.6倍。
作为本发明的进一步改进，酚盐制备中增加盛有分子筛的干燥塔，用以干燥分出的环己烷。
本发明的优点在于：
1、采用氢氧化钠、环己烷回流分水工艺制备酚盐，反应条件温和；
2、通过增加盛有分子筛的干燥塔，可有效提高酚盐的反应制备速率20%以上。
3、采用吡啶作为溶剂进行科尔贝-施密特(kolbe-schmitt)反应，可使酚盐的转化率提高到95%以上。
4、整个工艺使用的环己烷和吡啶可有效分离回收处理循环利用，降低了生产成本，减少三废排放。
具体实施方式
下面结合实施例，更具体的说明本发明的内容。
在本发明中，若非特指，所有的份、百分比均为重量单位，所有的设备和原料等均可从市场购得或是本行业常用的。下属实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。
下述实施例酚盐制备中增加盛有分子筛的干燥塔，用以干燥分出的环己烷。以提高反应的分水效率。
实施例1
3000升反应釜中，加入300kg2,6-二叔丁基苯酚，1080kg环己烷，58.5kg氢氧化钠，蒸汽加热回流分水，分水体积达到10升时，切换环己烷釜通道，使分出的环己烷开始通过盛有分子筛的干燥器后回到反应釜，分水体积达到26升基本到反应终点（分水时间12-14小时），取样加入氯化苄衍生化后hplc检测2,6-二叔丁基苯酚的含量低于2%，加入135kg的吡啶，升温蒸馏除去体系大量的正己烷后，继续升温至115℃通入干燥的二氧化碳，保持0.2mpa，反应8小时，降温泄压至常压，减压回收体系中的吡啶，然后在釜中加入450kg水，210公斤甲苯搅拌除杂（需要2-3次，水相取样hplc检测控制2,6-二叔丁基苯酚和2,6-二叔丁基苯醌含量低于0.2%），分出水相转移至酸化釜，加入稀盐酸调ph=1-2产品析出，离心过滤干燥可得到类白色3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸310kg，hplc含量≥99%，收率85.1%。
实施例2
3000升反应釜中，加入300kg2,6-二叔丁基苯酚，1080kg环己烷，61kg氢氧化钠，蒸汽加热回流分水，分水体积达到10升时，切换环己烷釜通道，使分出的环己烷开始通过盛有分子筛的干燥器后回到反应釜，分水体积达到26升基本到反应终点（分水时间12-14小时），取样加入氯化苄衍生化后hplc检测2,6-二叔丁基苯酚的含量低于2%，加入150kg的吡啶，升温蒸馏除去体系大量的正己烷后，继续升温至115℃通入干燥的二氧化碳，保持0.2mpa，反应9小时，降温泄压至常压，减压回收体系中的吡啶，然后在釜中加入450kg水，210公斤甲苯搅拌除杂（需要2-3次，水相取样hplc检测控制2,6-二叔丁基苯酚和2,6-二叔丁基苯醌含量低于0.2%），分出水相转移至酸化釜，加入稀盐酸调ph=1-2产品析出，离心过滤干燥可得到类白色3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸288kg，hplc含量≥99%，收率79.1%。
实施例3
3000升反应釜中，加入300kg2,6-二叔丁基苯酚，1080kg环己烷，61kg氢氧化钠，蒸汽加热回流分水，分水体积达到10升时，切换环己烷釜通道，使分出的环己烷开始通过盛有分子筛的干燥器后回到反应釜，分水体积达到26升基本到反应终点（分水时间9-10小时），取样加入氯化苄衍生化后hplc检测2,6-二叔丁基苯酚的含量低于2%，加入180kg的吡啶，升温蒸馏除去体系大量的正己烷后，继续升温至118℃通入干燥的二氧化碳，保持0.2mpa，反应9小时，降温泄压至常压，减压回收体系中的吡啶，然后在釜中加入450kg水，210公斤甲苯搅拌除杂（需要2-3次，水相取样hplc检测控制2,6-二叔丁基苯酚和2,6-二叔丁基苯醌含量低于0.2%），分出水相转移至酸化釜，加入稀盐酸调ph=1-2产品析出，离心过滤干燥可得到类白色3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸315kg，hplc含量≥99%，收率86.5%。
实施例4
3000升反应釜中，加入300kg2,6-二叔丁基苯酚，1100kg环己烷，64.5kg氢氧化钠，蒸汽加热回流分水，分水体积达到10升时，切换环己烷釜通道，使分出的环己烷开始通过盛有分子筛的干燥器后回到反应釜，分水体积达到26升基本到反应终点（分水时间9-10小时），取样加入氯化苄衍生化后hplc检测2,6-二叔丁基苯酚的含量低于2%，加入170kg的吡啶，升温蒸馏除去体系大量的正己烷后，继续升温至116℃通入干燥的二氧化碳，保持0.3mpa，反应10小时到终点，降温泄压至常压，减压回收体系中的吡啶，然后在釜中加入450kg水，210公斤甲苯搅拌除杂（需要2-3次，水相取样hplc检测控制2,6-二叔丁基苯酚和2,6-二叔丁基苯醌含量低于0.2%），分出水相转移至酸化釜，加入稀盐酸调ph=1-2产品析出，离心过滤干燥可得到类白色3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸323kg，hplc含量≥99%，收率88.7%。
实施例5
3000升反应釜中，加入300kg2,6-二叔丁基苯酚，1350kg环己烷，62kg氢氧化钠，蒸汽加热回流分水，分水体积达到10升时，切换环己烷釜通道，使分出的环己烷开始通过盛有分子筛的干燥器后回到反应釜，分水体积达到26升基本到反应终点（分水时间7.5-9小时），取样加入氯化苄衍生化后hplc检测2,6-二叔丁基苯酚的含量低于2%，加入180kg的吡啶，升温蒸馏除去体系大量的正己烷后，继续升温至120℃通入干燥的二氧化碳，保持0.4mpa，反应9小时，降温泄压至常压，减压回收体系中的吡啶，然后在釜中加入450kg水，210公斤甲苯搅拌除杂（需要2-3次，水相取样hplc检测控制2,6-二叔丁基苯酚和2,6-二叔丁基苯醌含量低于0.2%），分出水相转移至酸化釜，加入稀盐酸调ph=1-2产品析出，离心过滤干燥可得到类白色3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸330kg，hplc含量≥99%，收率90.6%。
实施例6
3000升反应釜中，加入300kg2,6-二叔丁基苯酚，1200kg环己烷，62kg氢氧化钠，蒸汽加热回流分水，分水体积达到10升时，切换环己烷釜通道，使分出的环己烷开始通过盛有分子筛的干燥器后回到反应釜，分水体积达到26升基本到反应终点（分水时间7.5-9小时），加入氯化苄衍生化后hplc检测2,6-二叔丁基苯酚的含量低于2%，加入165kg的吡啶，升温蒸馏除去体系大量的正己烷后，继续升温至115℃通入干燥的二氧化碳，保持0.4mpa，反应10小时到终点，降温泄压至常压，减压回收体系中的吡啶，然后在釜中加入450kg水，210公斤甲苯搅拌除杂（需要2-3次，水相取样hplc检测控制2,6-二叔丁基苯酚和2,6-二叔丁基苯醌含量低于0.2%），分出水相转移至酸化釜，加入稀盐酸调ph=1-2产品析出，离心过滤干燥可得到3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸324kg，hplc含量≥99%，收率89%。
实施例7
3000升反应釜中，加入300kg2,6-二叔丁基苯酚，1350kg环己烷，62kg氢氧化钠，蒸汽加热回流分水，分水体积达到10升时，切换环己烷釜通道，使分出的环己烷开始通过盛有分子筛的干燥器后回到反应釜，分水体积达到26升基本到反应终点（分水时间7-9小时），取样加入氯化苄衍生化后hplc检测2,6-二叔丁基苯酚的含量低于2%，加入175kg的吡啶，升温蒸馏除去体系大量的正己烷后，继续升温至118℃通入干燥的二氧化碳，保持0.3mpa，反应9小时，降温泄压至常压，减压回收体系中的吡啶，然后在釜中加入450kg水，210公斤甲苯搅拌除杂（需要2-3次，水相取样hplc检测控制2,6-二叔丁基苯酚和2,6-二叔丁基苯醌含量低于0.2%），分出水相加入稀盐酸酸化ph=1-2产品析出，离心过滤干燥可得到3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸328kg，hplc含量≥99%，收率90.1%。