本发明涉及精细化工合成领域，尤其涉及一种仲胺型聚醚胺的制备方法。
背景技术：
：聚醚胺是一类主链为聚醚结构，末端活性基团为胺基的聚合物。聚醚胺在纺织助剂领域通常用来作为制备亲水硅油的原料，聚醚胺中的胺基的活性较强，容易与环氧基等基团发生反应。现在有一些学者开始研究采用聚醚胺作为合成聚氨酯的扩链剂来制备亲水型的聚氨酯，原理是利用含有伯胺的聚醚胺与异氰酸酯反应，但是伯胺的活性高，在室温下就可以与异氰酸酯反应，且反应速度快，容易发生交联反应，生成脲，反应不便于控制；转化率和产率不高。技术实现要素：本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的现状提供一种能降低与异氰酸酯的反应速率，便于反应过程控制而能提高转化率和产率的仲胺型聚醚胺的制备方法。本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：一种仲胺型聚醚胺的制备方法，包括以下步骤，以下所述配比均为质量份数：将100份的聚醚胺和52～86份的正丁基缩水甘油醚加入到装有温度计、冷凝回流和搅拌器的反应釜中，并加入3～5份的乙酸，升温至65～75℃，保温反应4～6h后，降温出料，得到仲胺型聚醚胺，具体反应式如下：其中x，y为整数，且1≤x≤3，3≤y≤8。优选的，所述聚醚胺的数均分子量为300～500。与现有技术相比，本发明的优点在于：1、本发明中将聚醚胺改性成仲胺型聚醚胺，降低了聚醚胺的反应活性，可以作为聚氨酯的亲水扩链剂。与聚醚胺相比，仲胺型聚醚胺与异氰酸酯的反应速度慢，反应过程中不易发生交联反应，反应更好控制；从而提高了转化率和产率。2、本发明工艺比较简单，反应过程便于控制，适合工业化生产。具体实施方式下面结合实施例对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。下述实施例中生成仲胺型聚醚胺的反应式为其中x，y为整数，且1≤x≤3，3≤y≤8。实施例1将100份的聚醚胺和52份的正丁基缩水甘油醚加入到装有温度计、冷凝回流和搅拌器的反应釜中，并加入3份的乙酸，升温至65℃，保温反应6h后，降温出料，得到仲胺型聚醚胺。本实施例中所述聚醚胺的数均分子量可以优选为300～500。实施例2将100份的聚醚胺和62份的正丁基缩水甘油醚加入到装有温度计、冷凝回流和搅拌器的反应釜中，并加入3份的乙酸，升温至70℃，保温反应6h后，降温出料，得到仲胺型聚醚胺。本实施例中所述聚醚胺的数均分子量可以优选为300～500。实施例3将100份的聚醚胺和76份的正丁基缩水甘油醚加入到装有温度计、冷凝回流和搅拌器的反应釜中，并加入4份的乙酸，升温至70℃，保温反应5h后，降温出料，得到仲胺型聚醚胺。本实施例中所述聚醚胺的数均分子量可以优选为300～500。实施例4将100份的聚醚胺和86份的正丁基缩水甘油醚加入到装有温度计、冷凝回流和搅拌器的反应釜中，并加入5份的乙酸，升温至75℃，保温反应4h后，降温出料，得到仲胺型聚醚胺。本实施例中所述聚醚胺的数均分子量可以优选为300～500。性能指标测试环氧基开环率：参考gb/t1677-2008《增塑剂环氧值的测定》对产物中环氧值进行测试，从侧面反映反应过程的转化率。仲胺值产率：总胺值测定：采用0.5mol/l盐酸溶液对产品进行滴定，通过消耗盐酸的体积即可计算出产品的总胺值；仲胺值测定：将产品与等质量的水杨醛混合搅拌2h，采用0.5mol/l盐酸溶液对产品进行滴定，通过消耗盐酸的体积即可计算出产品的仲胺值；仲胺值的产率＝仲胺值/总胺值×100％。仲胺型聚醚胺分子量：利用气相-液相质谱联用仪对得到产品的分子质量进行测定。本发明反应过程中的环氧基开环率、仲胺值产率和产品分子量测试结果如表1所示：表1反应过程中的环氧基开环率、仲胺值产率和产品分子量测试结果环氧基开环率/％仲胺值产率/％仲胺型聚醚胺分子量实施例192.4191.36742实施例292.8892.19691实施例394.7694.67627实施例493.5592.58562技术特征：技术总结本发明涉及一种仲胺型聚醚胺的制备方法，其特征在于包括以下步骤，以下所述配比均为质量份数：将100份的聚醚胺和52～86份的正丁基缩水甘油醚加入到装有温度计、冷凝回流和搅拌器的反应釜中，并加入3～5份的乙酸，升温至65～75℃，保温反应4～6h后，降温出料，得到仲胺型聚醚胺。该种方法能降低与异氰酸酯的反应速率，便于反应过程控制而能提高转化率和产率。技术研发人员：徐炜;朱建华;章东升受保护的技术使用者：宁波润禾高新材料科技股份有限公司技术研发日：2018.11.28技术公布日：2019.03.26