本发明涉及聚碳酸酯组合物领域，特别涉及一种具有阻燃持久稳定性聚碳酸酯共混物及其制备方法。
背景技术：
：聚碳酸酯pc具有较高耐冲击性、耐热性、良好的尺寸稳定性、电绝缘性能等优点，因而被广泛地应用于汽车零部件、家电、电子电器等领域。在一些应用(如用于电气和电子绝缘应用)中，其制品必须在大大低于那些用于大多数模塑热塑性制品的厚度，甚至低至1.6毫米的情况下，依然要求具有良好的阻燃性。虽然现有的许多聚碳酸酯组合物可以提供上述性能的有益组合，采用这类聚碳酸酯组合物生产的制品虽然在较小的制品厚度的情况下能达到所期望水平的阻燃性，但是这类制品在放置一段时间后会出现阻燃稳定性的下降，降低了制品的阻燃性，使得制品的实际阻燃性能难以把握，给制品的应用带来安全隐患。技术实现要素：为解决上述现有技术中提到的不足，本发明提供一种具有阻燃持久稳定性聚碳酸酯共混物，具有持久稳定阻燃性能，且其制备简单，可操作性强，易于实施。具体地，本发明提供一种具有阻燃持久稳定性聚碳酸酯共混物，由以下重量份的原料组成：聚碳酸酯96-99份；无卤阻燃剂0.1-0.5份；氟硅型抗滴落剂0.3-1份；其它助剂0.1份～2份；其中，所述氟硅型抗滴落剂为氟烯烃与有机硅氧烷结构的氟硅共聚物。进一步地，所述聚碳酸酯选自芳香族聚碳酸酯、脂肪族聚碳酸酯、芳香族-脂肪族聚碳酸酯、支化聚碳酸酯中的至少一种；所述聚碳酸酯的粘均分子量为17000-28000。优选地，所述聚碳酸酯选自芳香族聚碳酸酯。进一步地，所述聚碳酸酯共混物包含约有重均分子量高于25000的高分子量聚碳酸酯聚合物和有重均分子量低于25000的低分子量聚碳酸酯聚合物，其中聚碳酸酯共混物包含高分子量聚碳酸酯聚合物和低分子量聚碳酸酯聚合物的重量比1-3:1，优选为重量比为2:1。进一步地，其中所述无卤阻燃剂为有机硅阻燃剂或者磺酸盐阻燃剂。其中，磺酸盐阻燃剂可为全氟烷基磺酸盐，其化合物上的全氟烷基可以具有1至16个碳原子。全氟烷基磺酸盐可以是全氟丁烷磺酸钾(rimar盐)、全氟辛烷磺酸钾、全氟己烷磺酸四乙基铵，优选为全氟丁烷磺酸盐(rimar盐)。有机硅无卤阻燃剂可以是倍半有机硅氧烷；有机倍半硅氧烷为无规倍半硅氧烷、梯形倍半硅氧烷、桥型倍半硅氧烷和笼型倍半硅氧烷中的至少一种，优选为笼型倍半硅氧烷。进一步地，所述无卤阻燃剂为有机硅阻燃剂、磺酸盐阻燃剂的复配阻燃剂。优选地，有机硅阻燃剂和磺酸盐阻燃剂的重量比为1:0.2。进一步地，所述其它助剂中包括磷系稳定剂、酚系稳定剂和脱模剂。进一步地，所述其它助剂还包括增韧剂、热稳定剂、抗氧剂、光稳定剂、增塑剂、填料、着色剂中的至少一种。本发明还提供一种根据上述任一项所述的具有阻燃持久稳定性聚碳酸酯共混物的制备方法，包括以下制备步骤：步骤a、按重量份比称取聚碳酸酯、无卤阻燃剂、氟硅型抗滴落剂、其它助剂；步骤b、将聚碳酸酯投入到混料机，边进行搅拌边加入其它助剂中的液体组分，直至混合均匀；步骤c、将无卤阻燃剂、氟硅型抗滴落剂和剩余的其它助剂投入混料机中继续进行搅拌，直至混合均匀；步骤d、将步骤c中混合均匀的物料投入到双螺杆挤出机中进行熔融混合，然后挤出造粒并干燥，即得到所述具有阻燃持久稳定性聚碳酸酯共混物。其中，步骤a中，边进行搅拌边加入其它助剂中的抗氧化剂，用于润湿聚碳酸酯物料粒子表面，利于后面无卤阻燃剂、氟硅型抗滴落剂和其它助剂中的混合和分散。进一步地，所述双螺杆挤出机的长径比为36-40:1，优选为36:1；螺杆转速为400～500rpm；所述双螺杆挤出机各段的加工温度分别为：一段:230-240℃；二段:235-245℃；三段:240-250℃；四段:250-260℃；五段:260-270℃；六段:250-260℃；七段:240-250℃；机头220-240℃。进一步地，步骤d中由双螺杆挤出机中得到的颗粒在120℃干燥4小时。与现有技术相比，本发明提供的具有阻燃持久稳定性聚碳酸酯共混物，首次采用氟烯烃与有机硅氧烷结构的氟硅共聚物作为聚碳酸酯材料的抗滴落剂，使聚碳酸酯共混物具有良好的阻燃性且其阻燃性持久稳定地保持，在实际应用中，采用本发明提供的具有阻燃持久稳定性聚碳酸酯共混物所制成的注塑制品的阻燃性能够长时间保持稳定，能够保证注塑制品使用的安全性。具体实施方式为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。本发明提供如表1所示实施例1-4(各组分按照重量份配比)表1本发明还提供如表2所示的对比例1-3(各组分按照重量份配比)具体地，根据上述表格中的是实施例和对比例配方，本发明还提供以下制备实施例的方案：步骤a、按重量份比称取聚碳酸酯、无卤阻燃剂、氟硅型抗滴落剂、其它助剂；步骤b、将聚碳酸酯投入到混料机，边进行搅拌边加入其它助剂中的液体组分，直至混合均匀；步骤c、将无卤阻燃剂、氟硅型抗滴落剂和剩余的其它助剂投入混料机中继续进行搅拌，直至混合均匀；步骤d、将步骤c中混合均匀的物料投入到双螺杆挤出机中进行熔融混合，然后挤出造粒并干燥，即得到所述具有阻燃持久稳定性聚碳酸酯共混物；其中，步骤a中，边进行搅拌边加入其它助剂中的抗氧化剂，用于润湿聚碳酸酯物料粒子表面，利于后面无卤阻燃剂、氟硅型抗滴落剂和其它助剂中的混合和分散。步骤c中进行干燥时，将由双螺杆挤出机中得到的颗粒在120℃干燥4小时；其中所述双螺杆挤出机的长径比为36-40:1；螺杆转速为400～500rpm；所述双螺杆挤出机各段的加工温度分别为：一段:230-240℃；二段:235-245℃；三段:240-250℃；四段:250-260℃；五段:260-270℃；六段:250-260℃；七段:240-250℃；机头220-240℃。根据上述实施例和对比例制备的聚碳酸酯共混物，采用注塑机注塑成厚度为3.2mm和厚度为1.6mm标准试样，采用ul-94测试方法对不同周期的阻燃性进行测试，具体结果参见表3和表4；表3周期实施例1实施例2实施例3实施例4对比例1对比例2对比例31v0v0v0v0v0v0v02v0v0v0v0v0v0v13v0v0v0v0v0v0v24v0v0v0v0v1v1v25v1v0v0v0v1v1v2表4周期实施例1实施例2实施例3实施例4对比例1对比例2对比例31v0v0v0v0v0v0v02v0v0v0v0v0v0v13v0v0v0v0v1v1v24v0v0v0v0v2v2nv5v1v0v0v0nvnvnv其中表3为厚度为3.2mm的标准试样测试结果，表4为厚度为1.6mm的标准试样测试结果，周期为标准试样注塑成型后至进行ul-94测试时的时间间隔，周期越大，间隔时间越长。由表3、表4中的实施例1-4的测试结果可以看出，随着氟硅型抗滴落剂的添加量逐渐增加，在氟硅型抗滴落剂添加量0.3重量份后，标准试样的阻燃持久性明显增加；对比例2和对比例3是两种现有技术中常用的抗滴落剂，根据表3、表4中的实施例2和对比例1-2的测试结果可以看出，相较于实施例2，在其他组分相同的情况下，用包覆型抗滴落剂和全氟型抗滴落剂，三者的短期内阻燃效果均可以达到预期要求；在随着测试周期的推移，对比例1和对比例2的阻燃效果开始降低，其中厚度为1.6mm的标准试样，在5周以后已经无法满足预期的阻燃效果；对比例3在未添加滴落剂的情况下增大无卤阻燃剂的添加量，其阻燃效果也会随着测试周期的推移而降低。上述实验表明，氟硅型抗滴落剂可以与无卤阻燃剂协同阻燃，并提高聚碳酸酯共混物的阻燃持久性；本发明实施例提供的具有阻燃持久稳定性聚碳酸酯共混物，具有良好的阻燃性以及良好的阻燃持久，其在实际应用中，所制成的注塑制品的阻燃性能够长时间保持稳定，能够保证注塑制品使用的安全性。尽管本文中较多的使用了诸如阻燃剂、无卤阻燃剂、抗滴落剂等术语，但并不排除使用其它术语的可能性。使用这些术语仅仅是为了更方便地描述和解释本发明的本质；把它们解释成任何一种附加的限制都是与本发明精神相违背的。最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。当前第1页12