本发明涉及有机电致发光
技术领域：
，特别涉及一种化合物及其应用、包含其的有机电致发光器件。
背景技术：
：著名华裔科学家邓青云教授于1987年首次报道了基于三(8-羟基喹啉)铝(alq3)的电致发光现象，开启了有机电致发光二极管(oleds)研究的热潮。oleds具有自发光、高对比度、低功耗等诸多优点而引起了学界与产业界的广泛关注。常见的有机电致发光器件结构都具有典型的三明治结构，往往由空穴传输层、发光层、电子传输层等多个功能层构成。在有机电致发光器件中，激子注入能垒较高往往会导致高电压下，而目前的电子传输材料的注入能垒还有待进一步的提高。此外，现有的电子传输材料载流子迁移率往往低于空穴传输材料，进而造成激子复合区域偏离而引起电致发光光谱不稳定、效率滚降严重等现象。cn108822114a公开了一种oled电子传输材料及其应用，该类材料以缺电子的2,7-二苯基-1,3,6,8-四氮杂芘为核心，通过在该缺电子中心引入适当的取代基，构成了一类具有优良电子传输性能的小分子oled功能层材料，分子质量为510～820，材料具有闭环结构和优良的热稳定性，可适应小分子有机电致发光器件制作的蒸镀制程，但是其电子传输能力和电子注入能力有待进一步优化。cn108409730a公开了一种有机小分子电子传输材料及制备。所述有机小分子电子传输材料的制备方法为：(1)以2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪与3-溴-苯硼酸进行偶联反应，后续处理，得到含溴中间体；(2)将含溴中间体与联硼酸频哪醇脂进行suzuki反应，后续处理，得到硼酸酯中间体；(3)将硼酸酯中间体与3-溴-1,10-菲罗啉进行偶联反应，后续处理，得到有机小分子电子传输材料。所述有机小分子电子传输材料，结构简单，具有良好的热稳定性与形貌稳定性；通过n-掺杂所形成n-掺杂型电子传输层，用于有机电致发光器件，具有高发光效率与高稳定性，但是其电子传输能力和电子注入能力有待进一步优化。cn108475735a公开了一种有机电子传输材料，包含氧化膦衍生物，取代有芳基以及杂芳基的一方或者双方，并且可以具有一个或多个氧化膦基团的原子团，还取代有氢原子、卤素原子、氰基、硝基、羧基、甲酰基、羰基、烷氧基羰基以及三氟甲基构成的组中的原子或原子团，所述有机电子传输材料是一种由于阴离子状态下的c-p键的化学稳定性高，从而具有优异的稳定性及耐久性的新型有机电子传输材料，但是其电子传输能力和电子注入能力仍有待进一步优化。因此，本领域亟待开发一种具有较强的电子传输能力和较低的注入能垒的化合物，使其应用于有机电致发光器件中的电子传输材料时，能够进一步降低驱动电压、提高发光效率、降低效率滚降。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种化合物，所述化合物具有式(i)的结构，式(i)中，所述r1、r2、r3和r4各自独立地选自氢、c1～c12烷基、c1～c12烷氧基、卤素、氰基、硝基、羟基、硅烷基、氨基、取代或未取代的c6～c30芳基氨基、取代或未取代的c3～c30杂芳基氨基、取代或未取代的c6～c30芳基、取代或未取代的c3～c30杂芳基中的一种；式(i)中，所述e选自取代或未取代的c3～c30杂芳基中的一种；式(i)中，所述d具有如式(ii)所示的结构，其中虚线代表与其他基团相连接的接入位，虚线或实线从苯环中间引出，代表取代基可以取代在苯环的任意可取代位置，下面涉及到类似的表示方法时，具有相同的意义；式(ii)中，所述r5表示单取代到最大允许取代基，所述r5各自独立地选自氢、c1～c12烷基、c1～c12烷氧基、卤素、氰基、硝基、羟基、硅烷基、氨基、取代或未取代的c6～c30芳基氨基、取代或未取代的c3～c30杂芳基氨基、取代或未取代的c6～c30芳基、取代或未取代的c3～c30杂芳基中的一种，或者所述r5以及与之连接的芳香环相互之间稠合形成取代或未取代的c10～c30芳基、取代或未取代的c9～c30杂芳基中的一种；若进行稠合，r5选自取代或未取代的c6～c30芳基氨基、取代或未取代的c3～c30杂芳基氨基、取代或未取代的c6～c30芳基、取代或未取代的c3～c30杂芳基中的一种；最大允许取代基指的是所述取代基的个数为被取代基团满足化合键要求的前提下的最大取代个数，示例性地，当式(ii)结构为亚苯基时，r5可以是一个，也可以是多个，但最多只能到亚苯基的最大允许的取代基(即4个)。下文涉及到相同的描述(单取代到最大允许取代基)时，具有相同的意义；所述r5以及与之连接的芳香环相互之间稠合意指：所述r5基团可以是一个或多个，且所述一个或多个r5基团之间，以及任选地一个或多个r5基团和与所述一个或多个r5基团相连的芳香环之间可以任意稠合成环，可以是几个相邻的r5基团相互稠合，也可以是r5基团与相连接的芳香环稠合成环，本发明对具体的稠合方式不做限定，下文涉及到相同的描述时，具有相同的意义；式(i)中，所述l1和l2各自独立地选自单键、取代或未取代的c6～c30亚芳基、取代或未取代的c3～c30亚杂芳基中的一种；所述取代的取代基各自独立地选自卤素、氰基、c1～c10烷基、c1～c10环烷基、c2～c6烯基、c2～c6环烯基、c1～c6烷氧基、c1～c6硫代烷氧基、c6～c30单环芳基、c6～c30稠环芳基、c3～c30单环杂芳基、c3～c30稠环杂芳基中的一种。本发明旨在提供一种具有电子传输性能的化合物，其选用吡啶并三氮唑基团作为化合物的母核，通过所述母核具有良好的缺电子性以及共轭性，提高载流子的迁移率，获得较高的电子传输能力和较低的电荷注入能垒，进而达到应用于有机电致发光器件时，有效的降低驱动电压、提高发光效率、降低效率滚降的目的。优选地，所述l1和l2各自独立地选自单键或具有式(l-1)的结构，式(l-1)中，所述p和q各自独立地选自0或1，且不同时为0，式(l-1)中，所述f和g各自独立地选自取代或者未取代的如下s1-s7基团中的任意一种：其中虚线穿过两个或三个环，代表取代基可以取代在这两个或三个环的任意可取代位置，下文若出现相同的表示方式，均具有同样的意义；所述取代的取代基各自独立地选自卤素、氰基、c1～c10烷基、c1～c10环烷基、c2～c6烯基、c2～c6环烯基、c1～c6烷氧基、c1～c6硫代烷氧基、c6～c30单环芳基、c6～c30稠环芳基、c3～c30单环杂芳基、c3～c30稠环杂芳基中的一种。优选地，所述f和g各自独立地选自取代或者未取代的如下基团中的一种：优选地，所述e具有式(iii)的结构，所述x1、x2、x3、x4、x5各自独立地选自氮原子或cr7，且所述x1、x2、x3、x4、x5中至少有一项为氮原子；所述r7各自独立地选自氢、c1～c12烷基、c1～c12烷氧基、卤素、氰基、硝基、羟基、硅烷基、氨基、取代或未取代的c6～c30芳基氨基、取代或未取代的c3～c30杂芳基氨基、取代或未取代的c6～c30芳基、取代或未取代的c3～c30杂芳基中的一种，或者所述r7以及与之连接的芳香环相互之间稠合形成取代或未取代的c9～c30杂芳基中的一种；若进行稠合，所述r7选自取代或未取代的c6～c30芳基氨基、取代或未取代的c3～c30杂芳基氨基、取代或未取代的c6～c30芳基、取代或未取代的c3～c30杂芳基中的一种；所述取代的取代基各自独立选自卤素、氰基、c1～c10烷基、c1～c10环烷基、c2～c6烯基、c2～c6环烯基、c1～c6烷氧基、c1～c6硫代烷氧基、c6～c30单环芳基、c6～c30稠环芳基、c3～c30单环杂芳基、c3～c30稠环杂芳基中的一种。本发明为了提高所述化合物的电子传输性能，在本发明所述的化合物中引入含有氮原子的吸电子取代基e，使吸电子取代基e发挥与吡啶并三氮唑母核协同的作用，丰富分子内以及分子间作用力，从而进一步提高化合物的电子传输能力、降低电子注入能垒，提高器件的发光效率、降低驱动电压和效率滚降。优选地，所述d具有式(2-1)或式(2-2)的结构，所述r5表示单取代到最大允许取代基，所述r5各自独立地选自氢、c1～c12烷基、c1～c12烷氧基、卤素、氰基、硝基、羟基、硅烷基、氨基、取代或未取代的c6～c30芳基氨基、取代或未取代的c3～c30杂芳基氨基、取代或未取代的c6～c30芳基、取代或未取代的c3～c30杂芳基中的一种，或者所述r5以及与之连接的芳香环相互之间稠合形成取代或未取代的c10～c30芳基、取代或未取代的c9～c30杂芳基中的一种；若进行稠合，所述r5选自取代或未取代的c6～c30芳基氨基、取代或未取代的c3～c30杂芳基氨基、取代或未取代的c6～c30芳基、取代或未取代的c3～c30杂芳基中的一种。优选地，所述r5各自独立地选自吡啶基、菲基和三亚苯基中的一种。优选地，所述d选自亚苯基或如下基团中的一种：所述a、b、c各自独立地选自取代或未取代的c6～c30芳基、取代或未取代的c3～c30杂芳基中的一种，优选取代或未取代的c6～c12芳基、取代或未取代的c3～c12杂芳基中的一种；所述r5表示单取代到最大允许取代基，所述r5各自独立地选自氢、c1～c12烷基、c1～c12烷氧基、卤素、氰基、硝基、羟基、硅烷基、氨基、取代或未取代的c6～c30芳基氨基、取代或未取代的c3～c30杂芳基氨基、取代或未取代的c6～c30芳基、取代或未取代的c3～c30杂芳基中的一种，或者所述r5以及与之连接的芳香环相互之间稠合形成取代或未取代的c10～c30芳基、取代或未取代的c9～c30杂芳基中的一种；若进行稠合，所述r5选自取代或未取代的c6～c30芳基氨基、取代或未取代的c3～c30杂芳基氨基、取代或未取代的c6～c30芳基、取代或未取代的c3～c30杂芳基中的一种；所述取代的取代基各自独立地选自卤素、氰基、c1～c10烷基、c1～c10环烷基、c2～c6烯基、c2～c6环烯基、c1～c6烷氧基、c1～c6硫代烷氧基、c6～c30单环芳基、c6～c30稠环芳基、c3～c30单环杂芳基和c3～c30稠环杂芳基中的一种。优选地，所述d选自取代或未取代的如下基团中的一种：优选地，所述e选自如下基团中的一种：所述z1、z2、z3、z4、z5、z6、z7、z8、z9、z10、z11、z12、z13各自独立地选自氮原子或cr7；所述r7各自独立地选自氢、c1～c12烷基、c1～c12烷氧基、卤素、氰基、硝基、羟基、硅烷基、氨基、取代或未取代的c6～c30芳基氨基、取代或未取代的c3～c30杂芳基氨基、取代或未取代的c6～c30芳基、取代或未取代的c3～c30杂芳基中的一种，或者所述r7以及与之连接的芳香环相互之间稠合形成取代或未取代的c10～c30芳基、取代或未取代的c9～c30杂芳基中的一种；若进行稠合，所述r7选自取代或未取代的c6～c30芳基氨基、取代或未取代的c3～c30杂芳基氨基、取代或未取代的c6～c30芳基、取代或未取代的c3～c30杂芳基中的一种；所述取代的取代基各自独立选自卤素、氰基、c1～c10烷基、c1～c10环烷基、c2～c6烯基、c2～c6环烯基、c1～c6烷氧基、c1～c6硫代烷氧基、c6～c30单环芳基、c6～c30稠环芳基、c3～c30单环杂芳基、c3～c30稠环杂芳基中的一种；所述z1、z2、z3、z4、z5中至少一个为氮原子；所述z6、z7、z8、z9、z10、z11、z12、z13中至少一个为氮原子。本发明为了提高所述化合物的电子传输性能，e基团选用式(3-1)和(3-2)吸电子能力更佳，与吡啶并三氮唑母核协同作用更明显，制备的有机电致发光器件发光效率更高、驱动电压和效率滚降更低。优选地，所述e选自取代或未取代的吡啶、取代或未取代的嘧啶、取代或未取代的喹啉、取代或未取代的三嗪、取代或未取代的喹喔啉、取代或未取代的喹唑啉中的一种；所述取代的取代基各自独立地选自卤素、氰基、c1～c10烷基、c1～c10环烷基、c2～c6烯基、c2～c6环烯基、c1～c6烷氧基、c1～c6硫代烷氧基、c6～c30单环芳基、c6～c30稠环芳基、c3～c30单环杂芳基和c3～c30稠环杂芳基中的一种。优选地，所述化合物选自如下化合物中的一种：本发明的目的之二在于提供一种目的之一所述的化合物的应用，所述应用为在有机电致发光器件中作为电子传输材料。本发明的目的之三在于提供一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括第一电极、第二电极和插入所述第一电极和第二电极之间的一层或多层有机层，所述有机层中包括至少一种目的之一所述的化合物。有机电致发光器件包括位于第一电极和第二电极，以及位于电极之间的有机材料层。该有机材料又可以分为多个区域。比如，该有机材料层可以包括空穴传输区、发光层、电子传输区。在第一电极下方或者第二电极上方可以使用基板。基板均为具有机械强度、热稳定性、防水性、透明度优异的玻璃或聚合物材料。此外，作为显示器用的基板上也可以带有薄膜晶体管(tft)。第一电极可以通过在基板上溅射或者沉积用作第一电极的材料的方式来形成。当第一电极作为阳极时，可以采用铟锡氧(ito)、铟锌氧(izo)、二氧化锡(sno2)、氧化锌(zno)等氧化物透明导电材料和它们的任意组合。第一电极作为阴极时，可以采用镁(mg)、银(ag)、铝(al)、铝-锂(al-li)、钙(ca)、镁-铟(mg-in)、镁-银(mg-ag)等金属或合金以及它们之间的任意组合。有机材料层可以通过真空热蒸镀、旋转涂敷、打印等方法形成于电极之上。用作有机材料层的化合物可以为有机小分子、有机大分子和聚合物，以及它们的组合。空穴传输区位于阳极和发光层之间。空穴传输区可以为单层结构的空穴传输层(htl)，包括只含有一种化合物的单层空穴传输层和含有多种化合物的单层空穴传输层。空穴传输区也可以为包括空穴注入层(hil)、空穴传输层(htl)、电子阻挡层(ebl)中的至少一层的多层结构。空穴传输区的材料可以选自、但不限于酞菁衍生物如cupc、导电聚合物或含导电掺杂剂的聚合物如聚苯撑乙烯、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(pani/dbsa)、聚(3,4-乙撑二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(pedot/pss)、聚苯胺/樟脑磺酸(pani/csa)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(pani/pss)、芳香胺衍生物如下面ht-1至ht-34所示的化合物或者其任意组合。空穴注入层位于阳极和空穴传输层之间。空穴注入层可以是单一化合物材料，也可以是多种化合物的组合。例如，空穴注入层可以采用上述ht-1至ht-34的一种或多种化合物，或者采用下述hi1-hi3中的一种或多种化合物；也可以采用ht-1至ht-34的一种或多种化合物掺杂下述hi1至hi3中的一种或多种化合物。发光层包括可以发射不同波长光谱的的发光染料(即掺杂剂，dopant)，还可以同时包括主体材料(host)。发光层可以是发射红、绿、蓝等单一颜色的单色发光层。多种不同颜色的单色发光层可以按照像素图形进行平面排列，也可以堆叠在一起而形成彩色发光层。当不同颜色的发光层堆叠在一起时，它们可以彼此隔开，也可以彼此相连。发光层也可以是能同时发射红、绿、蓝等不同颜色的单一彩色发光层。根据不同的技术，发光层材料可以采用荧光电致发光材料、磷光电致发光材料、热活化延迟荧光发光材料等不同的材料。在一个有机电致发光器件中，可以采用单一的发光技术，也可以采用多种不同的发光技术的组合。这些按技术分类的不同发光材料可以发射同种颜色的光，也可以发射不同种颜色的光。发光层采用磷光电致发光的技术时，其发光层主体材料选自、但不限于gph-1至gph-80中的一种或多种的组合。发光层采用磷光电致发光的技术时，其发光层磷光掺杂剂可以选自、但不限于以下所罗列的gpd-1至gpd-47的一种或多种的组合。发光层采用热活化延迟荧光发光的技术时，其发光层荧光掺杂剂可以选自、但不限于以下所罗列的tde-1至tde-39的一种或多种的组合。有机材料层还可以包括发光层与阴极之间的电子传输区。电子传输区可以为单层结构的电子传输层(etl)，包括只含有一种化合物的单层电子传输层和含有多种化合物的单层电子传输层。电子传输区也可以为包括电子注入层(eil)、电子传输层(etl)、空穴阻挡层(hbl)中的至少一层的多层结构。电子传输层材料可以选自、但不限于以下所罗列的et-1至et-57的一种或多种的组合。器件中还可以包括位于电子传输层与阴极之间的电子注入层，电子注入层材料包括但不限于以下罗列的一种或多种的组合。liq、lif、nacl、csf、li2o、cs2co3、bao、na、li、ca。本发明的电子传输功能层还应该包含以下化合物：相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：(1)本发明选用吡啶并三氮唑基团作为化合物的母核，由于该母核具有良好的共轭性，载流子迁移率高，从而获得较高的电子传输能力和较低的电荷注入能垒，应用于有机电致发光器件时，能够有效的降低驱动电压、提高发光效率、降低效率滚降，最大亮度均在46000cd/m2以上，开启电压均在3.1v及以下，最大外量子效率均在18％以上。(2)在优选技术方案中，引入含有氮原子的缺电子取代基e，与吡啶并三氮唑母核协同作用，能够丰富分子内以及分子间作用力，从而能够进一步提高化合物的电子传输能力、降低电子注入能垒，当用于有机电致发光器件时，使器件具有更高的发光效率、更低的驱动电压和效率滚降。(3)在进一步优选方案中，选择吡啶、嘧啶、三嗪、喹啉吸电子能力更强的取代基，与吡啶并三氮唑母核协同作用，能够进一步的丰富分子内以及分子间作用力，更进一步的提高化合物的电子传输能力、降低电子注入能垒，当用于有机电致发光器件时，能够得到更高的发光效率、更低的驱动电压和效率滚降的有机电致发光器件。具体实施方式下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。通式化合物的代表性合成路径如下：制备例1m1的合成步骤如下：(1)中间体m1-2的合成将10.9g(100mmol)2-肼吡啶加入到100ml无水乙醇中，加热回流后逐滴加入溶有19.4g(105mmol)对溴苯甲醛的无水乙醇溶液100ml，约20min滴加完毕，之后持续搅拌回流1h。反应结束后降至室温，在冰水浴中搅拌30min后，过滤抽干。得到的固体样品(m73-1)以100ml二氯甲烷溶解，之后加入43.0g[双(三氟乙酰氧基)碘]苯(bta，100mmol)，室温搅拌1h。在反应体系中加入150ml二氯甲烷之后依次以10％亚硫酸氢钠溶液(400ml)、10％碳酸钠溶液(400ml)以及大量水进行洗涤。有机相浓缩后以无水乙醇进行重结晶得到大量米白色固体，21.9g，收率80.1％。质谱分析确定的分子离子质量为：273.01(计算值为：272.99)；理论元素含量(％)c12h8brn3：c，52.58；h，2.94；br，29.15；n，15.33。实测元素含量(％)：c，52.53；h，2.95；n，15.31。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。(2)中间体m1-3的合成取一干燥的1000ml三口瓶，氮气条件下依次加入第一步得到的m1-2中间体3.5g(10mmol)、联硼酸频哪醇酯5.1g(20mmol)以及1.46g(2mmol)1,1'-双二苯基膦二茂铁二氯化钯，最后加入500ml干燥的1,4-二氧六环，加热回流反应15h。反应结束后，通过减压蒸馏将反应体系的溶剂除去。二氯甲烷萃取，大量水洗，合并有机相后进行柱层析。二氯甲烷:石油醚＝1:2为洗脱剂进行柱层析，得到大量白色固体，4.5g，收率86.5％。以质谱分析确定的分子离子质量为：396.21(计算值为：396.20)；理论元素含量(％)c18h20bn3o2：c，67.31；h，6.28；b，3.37；n，13.08；o，9.96。实测元素含量(％)：c，67.29；h，6.36；n，13.06。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。(3)化合物m1的合成取一干燥的500ml双口瓶，依次加入2.6g(8.1mmol)的m1-3、2.67g(10mmol)的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、1.38g(10mmol)的无水碳酸钾以及230mg(2mmol)的四三苯基膦钯。氮气置换三次后加入5ml水、5ml乙醇以及300ml甲苯，加热回流12h。将反应体系溶剂减压蒸馏后，以二氯甲烷萃取，大量水洗。合并有机相后，浓缩，以二氯甲烷:石油醚＝4:1为洗脱剂进行柱层析，得到白色固体，3.2g，收率88.9％。质谱分析确定的分子离子质量为：426.19(计算值为：426.16)；理论元素含量(％)c27h18n6：c，76.04；h，4.25；n，19.71。实测元素含量(％)：c，76.05；h，4.22；n，19.69。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。制备例2与制备例1的区别在于，将对溴苯甲醛换成等物质的量的间溴苯甲醛，得到化合物m2，白色固体3.4g，收率94.5％质谱分析确定的分子离子质量为：426.17(计算值为：426.16)；理论元素含量(％)c27h18n6：c，76.04；h，4.25；n，19.71。实测元素含量(％)：c，76.03；h，4.26；n，19.68。制备例3与制备例1的区别在于，将2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪替换为等物质的量的2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，得到化合物m4白色固体3.6g，收率71.7％。质谱分析确定的分子离子质量为：502.16(计算值为：502.19)；理论元素含量(％)c33h22n6：c，78.87；h，4.41；n，16.72。实测元素含量(％)：c，73.85；h，4.42；n，16.73。上述分析结果表明，获得的产物为预计的产品。实施例1一种有机电致发光器件的制备过程如下：将涂布了铟锡氧(ito，厚度150nm)透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮：乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面；把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～1×10-4pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀hi-2和ht-2分别作为空穴注入层和空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚分别为10nm和40nm；在空穴传输层之上真空蒸镀“gph-77：tde-7(30nm,5％wt)”作为有机电致发光器件的发光层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为30nm；其中“5wt％”是指染料的掺杂比例，即主体材料与tde-7的重量份比为95:5。在发光层之上真空蒸镀化合物m1作为有机电致发光器件的电子传输层，其蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为25nm；在电子传输层上真空蒸镀0.5nm的lif作为电子注入层和150nm的al作为阴极。器件结构如下所示：ito(150nm)/hi-2(10nm)/ht-2(40nm)/gph-77：tde-7(30nm,5％wt)/m1(25nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)。实施例2与实施例1的区别在于，将化合物m1替换为化合物m2。实施例3与实施例1的区别在于，将化合物m1替换为化合物m5。实施例4与实施例1的区别在于，将化合物m1替换为化合物m10。实施例5与实施例1的区别在于，将化合物m1替换为化合物m80。实施例6与实施例1的区别在于，将化合物m1替换为化合物m89。实施例7与实施例1的区别在于，将tde-7替换为gpd-1，器件结构如下所示：ito(150nm)/hi-2(10nm)/ht-2(40nm)/gph-77：gpd-1(30nm,5wt％)/m1(25nm)/lif(0.5nm)/al(150nm)。实施例8与实施例7的区别在于，将化合物m1替换为化合物m22。实施例9与实施例7的区别在于，将化合物m1替换为化合物m65。实施例10与实施例7的区别在于，将化合物m1替换为化合物m70。实施例11与实施例7的区别在于，将化合物m1替换为化合物m84。实施例12与实施例7的区别在于，将化合物m1替换为化合物m91。实施例13与实施例7的区别在于，将化合物m1替换为化合物m44。实施例14与实施例7的区别在于，将化合物m1替换为化合物m100。实施例15与实施例7的区别在于，将化合物m1替换为化合物m33。对比例1与实施例1的区别在于，将化合物m1替换为化合物r-1对比例2与实施例7的区别在于，将化合物m1替换为化合物r-1性能测试：使用数字源表及亮度计测定实施例以及对比例中制备得到的有机电致发光器件的开启电压、最大亮度并计算出最大的外量子效率。具体而言，以每秒0.1v的速率提升电压，测定当有机电致发光器件的亮度达到1cd/m2时的电压即开启电压，同时测出此时的电流密度并依据光谱等数据计算出最大的外量子效率。性能测试结果如表1和表2所示。表1最大亮度/cd/m2开启电压/v最大外量子效率/％实施例1535622.921.2实施例2506083.020.4实施例3496942.919.7实施例4463973.018.9实施例5477343.118.6实施例6495193.019.2对比例1402953.614.4表2最大亮度/cd/m2开启电压/v最大外量子效率/％实施例7514823.020.3实施例8510203.019.6实施例9535003.121.2实施例10522122.920.1实施例11522973.018.4实施例12521943.119.4实施例13525003.020.5实施例14510562.921.6实施例15522053.020.6对比例2426483.713.1通过表1和表2可以看出，采用本发明的化合物作为热激活延迟荧光材料(tadf)、磷光染料的电子传输材料时，其开启电压、最大亮度以及最大外量子效率相较于对比例均有所提升，表现出优异的器件性能，其中，通过对比实施例1～6与对比例1、实施例7～15与对比例2可知，吡啶并三氮唑基团的引入对于提升器件的性能提升起到至关重要的作用，这是由于本发明选用吡啶并三氮唑基团作为电子传输材料的母核，由于该母核具有良好的共轭性，载流子迁移率高，从而获得较高的电子传输能力和较低的电荷注入能垒，应用于有机电致发光器件时，能够有效的降低驱动电压、提高发光效率、降低效率滚降，体现出优异的器件性能。而r-1共轭程度较大，整个分子的三线态能级显著降低，阻挡发光层激子的扩散能量变差，因而会造成开启电压升高、效率的降低。本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属
技术领域：
的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。当前第1页12