本发明涉及农药技术领域，尤其涉及一种新型含氯联苯菊酯、制备方法及其应用。
背景技术：
白纹伊蚊，也被称为亚洲虎蚊，属于双翅目蚊科，源于东南亚，是东南亚和中国的常见蚊种。白纹伊蚊既是一种攻击性很强的蚊子，也是一种重要的病毒媒介，它可以传播很多病原体，包括登革热、罗斯河病毒和西尼罗病毒。白纹伊蚊的卵具有很强的抗寒能力和生命力，容易被携带传播，使得白纹伊蚊能够侵袭入新领地，并发展为优势蚊种，成为过去20年间全球扩散速度最快的100种物种之一。已从起源地亚洲扩散至全球70多个国家。
目前市场上用于抗蚊杀虫的农药主要是拟除虫菊酯类药物。拟除虫菊酯类农药是由天然除虫菊素发展而来的一类新型、高效、安全的杀虫剂，约占世界杀虫剂市场的20％。由于拟除虫菊酯具有广谱高效的杀虫活性、低的环境残留量和较低的哺乳动物毒性，在世界范围内被大量应用于农林生产和家庭园艺中。随着有机磷农药的禁用，拟除虫菊酯的需求量不断增加。
拟除虫菊酯类农药是对神经细胞膜钠离子通道具有强效作用的亲酯性杀虫剂。通过模拟和改进化学结构中的酸或醇部分，拟除虫菊酯既解决了天然除虫菊素结构的光不稳定性，又保留了其高效靶标生物效能和较低非靶标生物毒性的特征。
拟除虫菊酯以其广谱高效的生物活性、低环境和食品残留度以及较低的非靶标生物毒性在世界范围内的社会生产和家庭生活中被广泛用作杀虫剂和杀瞒剂。但近年来，越来越多的研究表明，拟除虫菊酯可能对非靶标生物存在内分泌干扰、免疫毒性、神经毒性、发育毒性等多种潜在毒性。所以开发一种毒性低，药效好的拟除虫菊酯迫在眉睫。
因此，现有的拟除虫菊酯易产生潜在毒性，药效较差成为了本领域技术人员亟待解决的技术问题。
技术实现要素：
本发明提供了一种新型含氯联苯菊酯、制备方法及其应用，解决了现有技术中现有的拟除虫菊酯易产生潜在毒性，药效较差的技术问题。
本发明提供了一种新型含氯联苯菊酯，其结构式如式i所示，
其中r1、r2、r3、r4和r5均为三氟甲基、三氟甲氧基、腈基或卤素；x为c原子或者n原子。
优选的，所述卤素为f或cl。
本发明还提供了一种新型含氯联苯菊酯的制备方法，包括：将中间体a与化合物b加入到溶剂甲苯中，加入磷酸钾，加入催化剂反应得到新型含氯联苯菊酯，所述新型含氯联苯菊酯的结构式如式i所示
所述中间体a的结构如式ii所示：
所述化合物b的结构式如式iii所示：
其中r1为三氟甲基、三氟甲氧基、腈基或卤素；
其中r2为三氟甲基、三氟甲氧基、腈基或卤素；
其中r3为三氟甲基、三氟甲氧基、腈基或卤素；
其中r4为三氟甲基、三氟甲氧基、腈基或卤素；
其中r5为三氟甲基、三氟甲氧基、腈基或卤素；
其中x为c原子或者n原子。
优选的，所述中间体a与所述化合物b的摩尔比为1:(1.5～4)。
优选的，所述中间体a与磷酸钾的摩尔比为1:(4～8)。
优选的，所述催化剂为[1,1-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯。
优选的，所述中间体a与所述催化剂的摩尔比为1:(0.05～0.15)。
优选的，所述中间体a与所述化合物b的反应温度为80-110℃。
优选的，所述的中间体a与化合物b的反应时间为6-12h。
本发明还提供了一种新型含氯联苯菊酯在防蚊虫药物中的应用。
本发明的有益效果为：本发明制备得到的新型含氯联苯菊酯，且提供的制备方法简单，合成产率高，所制备得到的含氯联苯菊酯具有更强的生物活性。经药理实验表明，此种新型的含氯联苯菊酯对敏感型白纹伊蚊的幼虫和成虫具有良好的灭杀作用。该类化合物为抗蚊杀虫药物提供了一种新的选择。
具体实施方式
本发明提供了一种新型含氯联苯菊酯、制备方法及其应用，解决了现有技术中现有的拟除虫菊酯易产生潜在毒性，药效较差的技术问题。
为使得本发明的发明目的、特征、优点能够更加的明显和易懂，下面将结合本发明实施例中，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，下面所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而非全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
新型含氯联苯菊酯(sz-b-02)的制备：
首先，经过连续反应得到中间体a,在100ml的圆底烧瓶中加入548.0mg(1.0mmol)的中间体a，同时加入850.0mg(4.0mmol)的磷酸钾,加入36.6mg(0.05mmol)的[1,1-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯，再加入236.1mg(1.5mmol)的2-氯-5-吡啶硼酸,溶于30ml的甲苯溶液，在油域锅中100℃下反应12h；其次，通过薄层层析法确定反应的终点，将上述反应液抽滤，除去反应中的固体，将抽滤之后的滤液旋转蒸发得到粗产物；最后，通过萃取、洗涤、干燥、过滤和旋转蒸发和柱层析等纯化过程得到目标化合物sz-b-02,产率为71％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.43(d,1h),7.75(dd,j＝8.2,2.3hz,1h),7.49(d,j＝7.6hz,1h),7.41(t,1h),7.38(d,j＝7.7hz,1h),7.29(d,j＝7.5hz,1h),6.77(d,j＝8.1hz,1h),5.28(s,2h),2.01(t,j＝8.3hz,1h),1.96(d,j＝8.4hz,1h),1.29(s,3h),1.27(s,3h)；13cnmr(400mhz,cdcl3)δ170.06,150.84,149.87,139.75,136.56,135.11,133.96,133.33,131.99,130.89,129.62,127.11,123.64,89.67,63.81,35.85,31.77,28.38,27.80,15.12.
实施例2
新型含氯联苯菊酯(sz-b-04)的制备：
首先，经过连续反应得到中间体a,在100ml的圆底烧瓶中加入548.0mg(1.0mmol)的中间体a，同时加入850.0mg(4.0mmol)的磷酸钾,加入36.6mg(0.05mmol)的[1,1-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯，再加入263.8mg(1.5mmol)的3,4,5-三氟苯硼酸,溶于30ml的甲苯溶液，在油域锅中100℃下反应12h；其次，通过薄层层析法确定反应的终点，将上述反应液抽滤，除去反应中的固体，将抽滤之后的滤液旋转蒸发得到粗产物；最后，通过萃取、洗涤、干燥、过滤和旋转蒸发和柱层析等纯化过程得到目标化合物sz-b-04,产率为65％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.46(dd,j＝7.7,1.5hz,1h),7.36(t,j＝7.6hz,1h),7.26(dd,1h),7.07–7.05(m,1h),7.04–7.01(m,1h),6.78(d,j＝8.4hz,1h),5.28(s,2h),2.01(t,j＝8.4hz,1h),1.97(d,j＝8.5hz,1h),1.30(s,3h),1.28(s,3h)；13cnmr(400mhz,cdcl3)δ170.08,151.69,150.03,140.32,138.65,138.48,134.98,133.34,131.58,130.72,129.39,126.95,114.03,113.89,89.65,63.85,35.85,31.76,28.39,27.82,15.11.
实施例3
新型含氯联苯菊酯(sz-b-05)的制备：
首先，经过连续反应得到中间体a,在100ml的圆底烧瓶中加入548.0mg(1.0mmol)的中间体a，同时加入850.0mg(4.0mmol)的磷酸钾,加入36.6mg(0.05mmol)的[1,1-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯，再加入284.8mg(1.5mmol)的4-三氟甲基苯硼酸,溶于30ml的甲苯溶液，在油域锅中100℃下反应12h；其次，通过薄层层析法确定反应的终点，将上述反应液抽滤，除去反应中的固体，将抽滤之后的滤液旋转蒸发得到粗产物；最后，通过萃取、洗涤、干燥、过滤和旋转蒸发和柱层析等纯化过程得到目标化合物sz-b-05,产率为39％。
实施例4
新型含氯联苯菊酯(sz-b-08)的制备：
首先，经过连续反应得到中间体a,在100ml的圆底烧瓶中加入548.0mg(1.0mmol)的中间体a，同时加入850.0mg(4.0mmol)的磷酸钾,加入36.6mg(0.05mmol)的[1,1-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯，再加入238.5mg(1.5mmol)的2,4-二氟-5-吡啶硼酸,溶于30ml的甲苯溶液，在油域锅中100℃下反应12h；其次，通过薄层层析法确定反应的终点，将上述反应液抽滤，除去反应中的固体，将抽滤之后的滤液旋转蒸发得到粗产物；最后，通过萃取、洗涤、干燥、过滤和旋转蒸发和柱层析等纯化过程得到目标化合物sz-b-08,产率为40％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.93(dd,j＝16.9,8.1hz,1h),7.60(dd,j＝8.0,1.3hz,1h),7.37(d,j＝7.1hz,1h),7.13(t,j＝7.8hz,1h),6.82(dd,j＝8.2,3.0hz,1h),6.64(d,j＝8.3hz,1h),5.23(s,2h),2.30(t,j＝8.4hz,1h),2.04(d,j＝8.4hz,1h),1.34(s,3h),1.33(s,3h)；13cnmr(400mhz,cdcl3)δ170.12,145.84,145.73,136.10,133.52,133.46,132.54,132.48,128.25,127.67,123.56,115.35,106.31,105.91,64.12,35.74,32.42,28.53,28.42,15.13.
实施例5
新型含氯联苯菊酯(sz-b-10)的制备：
首先，经过连续反应得到中间体a,在100ml的圆底烧瓶中加入548.0mg(1.0mmol)的中间体a，同时加入850.0mg(4.0mmol)的磷酸钾,加入36.6mg(0.05mmol)的[1,1-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯，再加入210.0mg(1.5mmol)的2-氟苯硼酸,溶于30ml的甲苯溶液，在油域锅中100℃下反应12h；其次，通过薄层层析法确定反应的终点，将上述反应液抽滤，除去反应中的固体，将抽滤之后的滤液旋转蒸发得到粗产物；最后，通过萃取、洗涤、干燥、过滤和旋转蒸发和柱层析等纯化过程得到目标化合物sz-b-10,产率为52％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.47(dd,j＝7.6,1.4hz,1h),7.42–7.38(m,1h),7.36(t,j＝9.5,5.7hz,1h),7.33–7.31(m,1h),7.30(dd,j＝7.4,1.7hz,1h),7.22(td,j＝7.5,0.8hz,1h),7.16(t,j＝9.0hz,1h),6.81(d,j＝8.1hz,1h),5.30(s,2h),2.01(t,j＝8.3hz,1h),1.98(d,j＝8.4hz,1h),1.30(s,3h),1.28(s,3h)；13cnmr(400mhz,cdcl3)δ169.10,157.74,134.74,133.33,132.40,131.91,130.51,130.35,128.94,128.09,125.50,122.88,122.86,114.70,88.50,62.95,34.75,30.77,27.35,26.71,14.08.
实施例6
新型含氯联苯菊酯(sz-b-11)的制备：
首先，经过连续反应得到中间体a,在100ml的圆底烧瓶中加入548.0mg(1.0mmol)的中间体a，同时加入850.0mg(4.0mmol)的磷酸钾,加入36.6mg(0.05mmol)的[1,1-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯，再加入234.6mg(1.5mmol)的4-氯苯硼酸,溶于30ml的甲苯溶液，在油域锅中100℃下反应12h；其次，通过薄层层析法确定反应的终点，将上述反应液抽滤，除去反应中的固体，将抽滤之后的滤液旋转蒸发得到粗产物；最后，通过萃取、洗涤、干燥、过滤和旋转蒸发和柱层析等纯化过程得到目标化合物sz-b-11,产率为81％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.43(dd,j＝7.6,1.6hz,1h),7.42–7.41(m,1h),7.41–7.40(m,1h),7.37–7.36(m,1h),7.36–7.34(m,1h),7.33(t,1h),7.28(dd,j＝7.6,1.5hz,1h),6.79(d,j＝8.3hz,1h),5.29(s,2h),2.01(t,j＝8.4hz,1h),1.97(d,j＝8.4hz,1h),1.30(s,3h),1.27(s,3h)；13cnmr(400mhz,cdcl3)δ170.14,140.24,137.73,134.65,133.85,133.41,131.77,131.00,130.87,128.77,128.34,126.77,89.58,64.06,35.82,31.81,28.40,27.78,15.13.
实施例7
新型含氯联苯菊酯(sz-b-12)的制备：
首先，经过连续反应得到中间体a,在100ml的圆底烧瓶中加入548.0mg(1.0mmol)的中间体a，同时加入850.0mg(4.0mmol)的磷酸钾,加入36.6mg(0.05mmol)的[1,1-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯，再加入220.3mg(1.5mmol)的4-氰基苯硼酸,溶于30ml的甲苯溶液，在油域锅中100℃下反应12h；其次，通过薄层层析法确定反应的终点，将上述反应液抽滤，除去反应中的固体，将抽滤之后的滤液旋转蒸发得到粗产物；最后，通过萃取、洗涤、干燥、过滤和旋转蒸发和柱层析等纯化过程得到目标化合物sz-b-12,产率为78％。1hnmr(600mhz,cdcl3)δ7.74(s,1h),7.73(s,1h),7.54(s,1h),7.53(s,1h),7.48(dd,j＝7.6,1.1hz,1h),7.38(t,j＝7.6hz,1h),7.28(dd,j＝7.6,1.4hz,1h),6.78(d,j＝8.4hz,1h),5.29(s,2h),2.01(t,j＝8.4hz,1h),1.97(d,j＝8.5hz,1h),1.30(s,3h),1.28(s,3h)；13cnmr(400mhz,cdcl3)δ170.09,143.95,139.55,134.97,133.34,131.96,131.44,130.72,130.37,129.41,127.01,118.73,111.67,89.66,63.85,35.86,31.78,28.40,27.82,15.12.
实施例8
新型含氯联苯菊酯(sz-b-13)的制备：
首先，经过连续反应得到中间体a,在100ml的圆底烧瓶中加入548.0mg(1.0mmol)的中间体a，同时加入850.0mg(4.0mmol)的磷酸钾,加入36.6mg(0.05mmol)的[1,1-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯，再加入236.9mg(1.5mmol)的3,4-二氟苯硼酸,溶于30ml的甲苯溶液，在油域锅中100℃下反应12h；其次，通过薄层层析法确定反应的终点，将上述反应液抽滤，除去反应中的固体，将抽滤之后的滤液旋转蒸发得到粗产物；最后，通过萃取、洗涤、干燥、过滤和旋转蒸发和柱层析等纯化过程得到目标化合物sz-b-13,产率为42％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.45(dd,j＝7.6,1.3hz,1h),7.35(t,j＝7.6hz,1h),7.28(dd,j＝7.6,1.6hz,1h),7.27–7.24(m,1h),7.24–7.21(m,1h),7.15–7.12(m,1h),6.80(d,j＝8.3hz,1h),5.29(s,2h),2.02(t,j＝8.4hz,1h),1.98(d,j＝8.4hz,1h),1.30(s,3h),1.28(s,3h)；13cnmr(400mhz,cdcl3)δ170.11,150.71,149.06,139.35,136.09,134.79,133.40,131.73,130.96,129.00,126.84,125.77,118.80,117.07,89.62,63.98,35.84,31.79,28.39,27.80,15.13.
实施例9
新型含氯联苯菊酯(sz-b-14)的制备：
首先，经过连续反应得到中间体a,在100ml的圆底烧瓶中加入548.0mg(1.0mmol)的中间体a，同时加入850.0mg(4.0mmol)的磷酸钾,加入36.6mg(0.05mmol)的[1,1-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯，再加入236.9mg(1.5mmol)的2,4-二氟苯硼酸,溶于30ml的甲苯溶液，在油域锅中100℃下反应12h；其次，通过薄层层析法确定反应的终点，将上述反应液抽滤，除去反应中的固体，将抽滤之后的滤液旋转蒸发得到粗产物；最后，通过萃取、洗涤、干燥、过滤和旋转蒸发和柱层析等纯化过程得到目标化合物sz-b-14,产率为37％。1hnmr(600mhz,cdcl3)δ7.48(dd,j＝7.6,1.0hz,1h),7.37(t,j＝7.6hz,1h),7.29(d,j＝7.7hz,1h),7.28–7.26(m,1h),6.97(td,j＝8.3,2.5hz,1h),6.93(td,j＝9.3,2.5hz,1h),6.81(d,j＝8.2hz,1h),5.30(s,2h),2.02(t,j＝8.3hz,1h),1.98(d,j＝8.4hz,1h),1.30(s,3h),1.28(s,3h)；13cnmr(400mhz,cdcl3)δ170.13,162.09,160.64,134.89,134.53,133.42,133.04,132.30,131.46,129.31,126.64,123.03,111.30,104.11,89.58,63.93,35.82,31.81,28.39,27.79,15.12.
实施例10
新型含氯联苯菊酯(sz-b-15)的制备：
首先，经过连续反应得到中间体a,在100ml的圆底烧瓶中加入548.0mg(1.0mmol)的中间体a，同时加入850.0mg(4.0mmol)的磷酸钾,加入36.6mg(0.05mmol)的[1,1-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯，再加入210.0mg(1.5mmol)的3-氟苯硼酸,溶于30ml的甲苯溶液，在油域锅中100℃下反应12h；其次，通过薄层层析法确定反应的终点，将上述反应液抽滤，除去反应中的固体，将抽滤之后的滤液旋转蒸发得到粗产物；最后，通过萃取、洗涤、干燥、过滤和旋转蒸发和柱层析等纯化过程得到目标化合物sz-b-15,产率为60％。
实施例11
新型含氯联苯菊酯(sz-b-17)的制备：
首先，经过连续反应得到中间体a,在100ml的圆底烧瓶中加入548.0mg(1.0mmol)的中间体a，同时加入850.0mg(4.0mmol)的磷酸钾,加入36.6mg(0.05mmol)的[1,1-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯，再加入308.9mg(1.5mmol)的4-三氟甲氧基苯硼酸,溶于30ml的甲苯溶液，在油域锅中100℃下反应12h；其次，通过薄层层析法确定反应的终点，将上述反应液抽滤，除去反应中的固体，将抽滤之后的滤液旋转蒸发得到粗产物；最后，通过萃取、洗涤、干燥、过滤和旋转蒸发和柱层析等纯化过程得到目标化合物sz-b-17,产率为66％。1hnmr(600mhz,cdcl3)δ7.46(d,j＝7.8hz,1h),7.44(d,j＝2.7hz,1h),7.36(d,j＝7.7hz,1h),7.35–7.33(m,1h),7.30(d,j＝7.3hz,1h),7.29(s,1h),7.24(d,j＝7.8hz,1h),6.79(d,j＝8.3hz,1h),5.29(s,2h),2.01(t,j＝8.4hz,1h),1.97(d,j＝8.4hz,1h),1.29(s,3h),1.27(s,3h)；13cnmr(400mhz,cdcl3)δ170.13,148.94,141.18,139.85,134.78,133.41,131.72,130.99,129.49,129.04,127.98,126.84,122.24,121.39,120.16,89.61,64.01,35.84,31.81,28.39,27.80,15.13.
实施例12
新型含氯联苯菊酯(sz-b-21)的制备：
首先，经过连续反应得到中间体a,在100ml的圆底烧瓶中加入548.0mg(1.0mmol)的中间体a，同时加入850.0mg(4.0mmol)的磷酸钾,加入36.6mg(0.05mmol)的[1,1-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯，再加入211.3mg(1.5mmol)的6-氟吡啶-3-苯硼酸,溶于30ml的甲苯溶液，在油域锅中100℃下反应12h；其次，通过薄层层析法确定反应的终点，将上述反应液抽滤，除去反应中的固体，将抽滤之后的滤液旋转蒸发得到粗产物；最后，通过萃取、洗涤、干燥、过滤和旋转蒸发和柱层析等纯化过程得到目标化合物sz-b-21,产率为70％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.26(d,j＝2.4hz,1h),7.88(td,j＝8.0,2.5hz,1h),7.48(dd,j＝7.6,1.6hz,1h),7.39(t,j＝7.6hz,1h),7.30(dd,j＝7.6,1.6hz,1h),7.01(dd,j＝8.4,2.9hz,1h),6.78(d,j＝8.1hz,1h),5.29(s,2h),2.01(t,j＝8.3hz,1h),1.97(d,j＝8.4hz,1h),1.30(s,3h),1.28(s,3h)；13cnmr(400mhz,cdcl3)δ170.07,164.25,147.80,142.30,136.72,135.05,133.34,133.01,132.11,130.99,129.47,127.04,108.70,89.66,63.85,35.85,31.78,28.38,27.79,15.11.
实施例13
新型含氯联苯菊酯(sz-b-22)的制备：
首先，经过连续反应得到中间体a,在100ml的圆底烧瓶中加入548.0mg(1.0mmol)的中间体a，同时加入850.0mg(4.0mmol)的磷酸钾,加入36.6mg(0.05mmol)的[1,1-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯，再加入211.3mg(1.5mmol)的4-氟吡啶-3-苯硼酸,溶于30ml的甲苯溶液，在油域锅中100℃下反应12h；其次，通过薄层层析法确定反应的终点，将上述反应液抽滤，除去反应中的固体，将抽滤之后的滤液旋转蒸发得到粗产物；最后，通过萃取、洗涤、干燥、过滤和旋转蒸发和柱层析等纯化过程得到目标化合物sz-b-22,产率为58％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.28(td,j＝4.8,1.8,1.0hz,1h),7.76(td,j＝9.4,7.4,2.0hz,1h),7.50(dd,j＝7.6,1.6hz,1h),7.38(t,j＝7.6hz,1h),7.31(dd,j＝6.0,1.4hz,1h),7.30–7.27(m,1h),6.79(d,j＝7.9hz,1h),5.29(s,2h),2.01(t,1h),1.97(d,j＝8.3hz,1h),1.29(s,3h),1.27(s,3h)；13cnmr(400mhz,cdcl3)δ170.08,161.54,147.59,142.06,134.80,133.80,133.37,132.79,131.16,129.77,126.81,121.59,121.24,89.62,63.77,35.83,31.79,28.38,27.78,15.11.
实施例14
新型含氯联苯菊酯(sz-b-25)的制备：
首先，经过连续反应得到中间体a,在100ml的圆底烧瓶中加入548.0mg(1.0mmol)的中间体a，同时加入850.0mg(4.0mmol)的磷酸钾,加入36.6mg(0.05mmol)的[1,1-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯，再加入263.8mg(1.5mmol)的2,3,4-三氟苯硼酸,溶于30ml的甲苯溶液，在油域锅中100℃下反应12h；其次，通过薄层层析法确定反应的终点，将上述反应液抽滤，除去反应中的固体，将抽滤之后的滤液旋转蒸发得到粗产物；最后，通过萃取、洗涤、干燥、过滤和旋转蒸发和柱层析等纯化过程得到目标化合物sz-b-25,产率为55％。
实施例15
新型含氯联苯菊酯(sz-b-26)的制备：
首先，经过连续反应得到中间体a,在100ml的圆底烧瓶中加入548.0mg(1.0mmol)的中间体a，同时加入850.0mg(4.0mmol)的磷酸钾,加入36.6mg(0.05mmol)的[1,1-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯，再加入182.9mg(1.5mmol)的苯硼酸,溶于30ml的甲苯溶液，在油域锅中100℃下反应12h；其次，通过薄层层析法确定反应的终点，将上述反应液抽滤，除去反应中的固体，将抽滤之后的滤液旋转蒸发得到粗产物；最后，通过萃取、洗涤、干燥、过滤和旋转蒸发和柱层析等纯化过程得到目标化合物sz-b-26,产率为51％。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.47–7.44(m,1h),7.43–7.42(m,3h),7.42(d,j＝2.6hz,1h),7.41–7.37(m,1h),7.35(t,j＝6.6hz,1h),7.32(dd,j＝7.0,1.8hz,1h),6.81(d,j＝7.6hz,1h),5.31(s,2h),2.01(t,1h),1.97(d,j＝8.1hz,1h),1.30(s,3h),1.28(s,3h)；13cnmr(400mhz,cdcl3)δ170.15,141.47,139.40,134.47,133.46,131.89,131.18,129.49,128.47,128.07,127.70,126.62,89.55,64.17,35.80,31.84,28.40,27.73,15.14.
实施例16
新型含氯联苯菊酯(sz-b-27)的制备：
首先，经过连续反应得到中间体a,在100ml的圆底烧瓶中加入548.0mg(1.0mmol)的中间体a，同时加入850.0mg(4.0mmol)的磷酸钾,加入36.6mg(0.05mmol)的[1,1-双(二苯基磷)二茂铁]二氯化钯，再加入182.9mg(1.5mmol)的苯硼酸,溶于30ml的甲苯溶液，在油域锅中100℃下反应12h；其次，通过薄层层析法确定反应的终点，将上述反应液抽滤，除去反应中的固体，将抽滤之后的滤液旋转蒸发得到粗产物；最后，通过萃取、洗涤、干燥、过滤和旋转蒸发和柱层析等纯化过程得到目标化合物sz-b-27,产率为35％。
综上所述，将上述实施例得到的化合物对白纹伊蚊的幼虫(四龄阶段)进行半数致死浓度lc50(lethalconcentration50)的测试，化合物的lc50数据如表1所示。
表1全部化合物与溴氰菊酯、氯氰菊酯、联苯菊酯对白纹伊蚊的半数致死浓度lc50实验结果
毒性比：将已经公认的氯氰菊酯作为一个毒性参照，以该化合物为基准来说明新化合物的药效。
将上述实施例得到的化合物对白纹伊蚊的成蚊进行致死率的测试，化合物的致死率数据如表2所示。
表2三种化合物与溴氰菊酯和联苯菊酯对白纹伊蚊成蚊的致死率
以上所述，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。