本发明属于有机合成领域，涉及一类有机膦化合物的合成方法，尤其涉及4,6-二(二苯基膦)吩嗪化合物的合成方法。
技术背景
有机膦催化剂参与的偶联反应是有机合成中用于形成c-c，c-n，c-s等键的有效手段，其在合成天然产物、功能材料、药物、液晶分子以及生物活性化合物中有着非常广泛的用途。4,6-二(二苯基膦)吩嗪是一类重要的催化剂配体，可以与过渡金属化合物反应生成均相催化剂，广泛应用于工业催化领域，特别应用于有机合成领域的偶联反应。4,6-二(二苯基膦)吩嗪化合物由于其特殊的富电子性和较大的空间位阻能力，有着优越的电子效应及立体空间效应，能够与很多金属盐形成具有特殊空间结构和优良催化性能的配合物。在加氢甲酰化反应，钯催化碳氢键活化与碳氯键偶联等反应中有较好的应用，因而，关于此类配体的合成及性质研究一直是研究热点。
目前，关于吩噁嗪的4,6位的修饰(organometallics2000,19,872;j.org.chem.1989,54,2159)，主要是通过n原子保护，正丁基锂拔氢，再与亲电试剂反应，最后脱保护得到4,6双取代的吩噁嗪。该方法的主要缺点在于采用的保护基多为烷基或者苯乙基，一方面定位效应不佳，锂化还可以发生在吩噁嗪的1位和9位；另外一方面脱保护条件苛刻，需要钯碳催化加氢条件下才能脱去。鉴于该类化合物与金属作用后优越的催化活性，探索更加高效、实用的4,6-二(二苯基膦)吩嗪化合物的合成方法十分必要。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种收率高，选择性专一，反应条件温和，操作简单的合成4,6-二(二苯基膦)吩嗪化合物的新方法。
为了实现上述目的，本发明的反应路线如下：
本发明的反应步骤如下：
（1）在氩气保护下，向干燥反应器中加入反应溶剂乙腈，然后依次加入双(2-二苯基膦苯基)醚(化合物2)、溴化亚铜、叔丁基过氧化氢[(ch3)3cooh]，叠氮化钠的水溶液，加热搅拌反应；（2）然后向体系中加入[(rhcp*cl2)2]，六氟锑酸银，加热反应；反应结束后，将反应体系降温至室温，萃取，干燥，重结晶得到目标产物4,6-二(二苯基膦)吩嗪化合物(化合物1)。
所述的双(2-二苯基膦苯基)醚与叠氮化钠、溴化亚铜及叔丁基过氧化氢[(ch3)3cooh]的摩尔比为1:2~4:0.1~0.2:2~3。
所述的双(2-二苯基膦苯基)醚与[(rhcp*cl2)2]、六氟锑酸银的摩尔比为1:0.02~0.05:0.1~0.2。
所述的步骤（2）温度为70-100oc。
本发明有益效果在于：克服了定位效应不佳，避免了锂化发生在吩噁嗪的1位和9位的几率；避免了钯碳催化加氢条件下脱保护；本发明采用一锅两步法，高效、实用地合成了4,6-二(二苯基膦)吩嗪化合物，反应条件温和，反应步骤少、操作简单、收率可达85%以上。
具体实施方式
通过下述实施例有助于进一步理解本发明，但本发明的内容并不限于此。举实例如下：
实施例1：
在氩气保护下，向干燥反应器中加入反应溶剂乙腈700ml，然后依次加入双(2-二苯基膦苯基)醚(化合物2)538g、溴化亚铜14g、叔丁基过氧化氢[(ch3)3cooh]180g，叠氮化钠的水溶液100ml(130g/100ml)，30oc条件下搅拌反应12h；向体系中加入[(rhcp*cl2)2]12g，六氟锑酸银34g，70oc反应18h；停止反应后，将反应体系降温至室温，萃取，干燥，重结晶得到目标产物4,6-二(二苯基膦)吩嗪(化合物1)468g(收率85%)。1hnmr(400mhz,c6d6)：δ7.37(m,8h),6.98(m,12h),6.25(m,2h),5.84(d,2h),4.23(s,1h).31p{1h}nmr(162mhz,c6d6):δ-17.6.13c{1h}nmr(100mhz,c6d6):δ145.9,137.5,134.2,131.8,128.5,126.1,125.7,125.6,113.5.
实施例2：
在氩气保护下，向干燥反应器中加入反应溶剂乙腈700ml，然后依次加入双(2-二苯基膦苯基)醚(化合物2)538g、溴化亚铜14g、叔丁基过氧化氢[(ch3)3cooh]180g，叠氮化钠的水溶液100ml(130g/100ml)，30oc条件下搅拌反应12h；向体系中加入[(rhcp*cl2)2]12g，六氟锑酸银34g，100oc反应18h；停止反应后，将反应体系降温至室温，萃取，干燥，重结晶得到目标产物4,6-二(二苯基膦)吩嗪(化合物1)507g(收率92%)。