二苯基氨基双(苯氧基)三嗪和双(二苯基氨基)苯氧基三嗪化合物的用途的制作方法

专利名称：二苯基氨基双(苯氧基)三嗪和双(二苯基氨基)苯氧基三嗪化合物的用途的制作方法
二苯基氨基双(苯氧基)三嗪和双(二苯基氨基)苯氧基
三嗪化合物的用途本发明涉 及一种包含至少一种二苯基氨基双(苯氧基)三嗪或至少一种双(二苯 基氨基)苯氧基三嗪化合物的有机发光二极管，一种包含至少一种二苯基氨基双(苯氧基) 三嗪或至少一种双(二苯基氨基)苯氧基三嗪化合物的发光层，上述化合物作为基质材料、 空穴/激子阻挡材料、电子/激子阻挡材料、空穴注入材料、电子注入材料、空穴传输材料和 /或电子传输材料的用途和包含至少一种本发明有机发光二极管的选自固定式可视显示单 元、移动式可视显示单元和照明单元的器件。有机发光二极管(OLED)利用了材料在受到电流激发时发光的性能。OLED作为用 于生产平面可视显示单元的阴极射线管和液晶显示器的替代品尤其受到关注。包含OLED 的器件由于具有非常紧凑的设计和固有的低功耗而尤其适合于移动应用如用于移动电话、 便携式电脑等以及尤其适用于照明。OLED工作方式的基本原理和合适的OLED构造(层)对本领域技术人员而言是已 知的并且例如描述于WO 2005/113704中，在此引用该文献。除了荧光材料(荧光发光体) 夕卜，所用发光材料(发光体)还可以为磷光材料(磷光发光体)。磷光发光体通常为有机 金属配合物，其与显示出单线态发射的荧光发光体相比而显示出三线态发射(三线态发光 体)(M.A. Baldow等，Appl. Phys. Lett. 1999，75，4-6)。因为量子力学原因，当使用三线态发 光体(磷光发光体)时，至多四倍量子效率、能量效率和功率效率是可能的。为了实现有机 金属三线态发光体(磷光发光体)在实践中的使用优点，必需提供使用寿命长、效率好、对 热应力稳定性高及使用电压和操作电压低的器件组件。该器件组件例如可以包含在其中以分布形式存在实际发光体的特定基质材料。此 夕卜，组件可以包含阻挡材料，在器件组件中可以使用空穴阻挡材料、激子阻挡材料和/或电 子阻挡材料。此外，器件组件还可以包含空穴注入材料和/或电子注入材料和/或空穴传 输材料和/或电子传输材料。对与实际发光体结合使用的上述材料的选择会显著影响包括 OLED的效率和寿命在内的参数。在现有技术中提出了用于OLED的许多不同材料。含有二苯基氨基双(苯氧基) 三嗪或双(二苯基氨基)苯氧基三嗪化合物的那些材料也在提出的材料中。JP-A 2002-193952涉及氨基取代的适合用作发光材料的三嗪衍生物。根据 JP-A 2002-193952，该化合物发出高强度的蓝光，适合在发光元件中使用。根据JP-A 2002-193952，氨基通过化合物中的连接基团连接在三嗪骨架上。此外，三嗪骨架还可以具 有非氨基的取代基。在JP-A 2002-193952中没有提及二苯基氨基双(苯氧基)三嗪和双 (二苯基氨基)苯氧基三嗪化合物。US 5，716，722公开了具有作为空穴传输材料的化合物的0LED，该化合物具有直 接连接至少一个二苯基氨基的三嗪环。由于空穴传输层中的结晶可导致短路，使得结晶区 不发光，因此US 5，716，722提供了结晶性差的空穴传输材料。在US 5，716，722中没有提 及二苯基氨基双(苯氧基)三嗪和双(二苯基氨基)苯氧基三嗪化合物。US 2006/0051616 Al涉及同时发荧光和磷光的有机化合物。该有机化合物可以是三嗪衍生物。US 2006/0051616 Al的说明书公开了咔唑基取代的三嗪衍生物，该三嗪衍 生物除了带有两个咔唑基取代基外还可以带有卤素取代的苯氧基。根据US 2006/0051616 Al，该有机化合物可以作为发光体材料在有机发光二极管中使用。在US 2006/0051616 Al 中没有提及其中描述的有机化合物作为例如基质材料、阻挡材料或注入材料的其它用途。本发明的目的是提供适合在OLED中使用的材料，尤其适合用作基质材料、特别作 为基质材料在发光层中使用、空穴/激子阻挡材料、电子/激子阻挡材料、空穴注入材料、电 子注入材料、空穴传输材料和/或电子传输材料的材料，该材料相对于现有技术中描述的 材料具有改进的无定形性，即结晶趋势减小，本发明的目的是还提供具有显著改进的性能 特征如延长的寿命、良好的亮度、高量子产率等的0LED。该目的通过包含至少一种通式(I)的二苯基氨基双(苯氧基)三嗪衍生物和/或 双(二苯基氨基)苯氧基三嗪衍生物的有机发光二极管而实现 其中A为CR11、N或P，或者当η = 0时，A还为0或S ；D为CR12、N或P，或者当η = 0时，D还为0或S ；E为CR13、N或P，或者当η = 0时，E还为0或S ；G为CR14、N或P，或者当η = 0时，G还为0或S ；L为CR15、N或P，或者当η = 0时，L还为0或S ；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、Rltl 各自独立地为氢、烷基、芳基、杂芳基、0Η、0_ 烷
基、0-芳基、0-杂芳基、SH、S-烷基、S-芳基、卤素、拟卤素、氨基或具有给体或受体作用的 其它取代基；R"、R12、R13、R14、R15各自独立地为氢、烷基、芳基、杂芳基、0Η、0_烷基、0-芳基、0-杂 芳基、SH、S-烷基、S-芳基、拟卤素、氨基、具有给体或受体作用的其它取代基或式(i)、(ii) 或(iii)基团 其中式(i)基团中的基团X，、R1’、R2’、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’、R8’、R9’ 和 R10’，式(ii) 基团中的基团 X，^R1’3、! 2’3、! 3’3、! 4’3、! 5’3、! 6’3、! 7’3、! 8’3、! 9’^! 1。’3 以及式(iii)基团 中的基团 X，\ R1 ’ \ R2'\ R3' \ R4' \ R5' \ R6' \ R7' \ R8' \ R9'b 和 R10'b 各自独立地如对基团 X、 R1, R2, R3, R4,R5、R6、R7、R8、R9 和 Riq 所定义，和
基团R34、R35、R36、R37、R38、R39、R4°、R34’、R35’、R36’、R37’ 和 R38’ 各自独立地为氢、烷基、 芳基、杂芳基、OH、0-烷基、0-芳基、0-杂芳基、SH、S-烷基、S-芳基、卤素、拟卤素、氨基或 具有给体或受体作用的其它取代基；X 为 M为CR26、N或P，或者当m = 0时，M还为0或S ；R为CR27、N或P，或者当m = 0时，R还为0或S ；T为CR28、N或P，或者当m = 0时，T还为0或S;U为CR29、N或P，或者当m = 0时，U还为0或S;V为CR3°、N或P，或者当m = 0时，V还为0或S ；R16、R17、R18、R20、R20、R21、R22、R23、R24、R25 各自独立地为氢、烷基、芳基、杂芳基、0H、
0-烷基、0-芳基、0-杂芳基、SH、S-烷基、S-芳基、卤素、拟卤素、氨基或具有给体或受体作 用的其它取代基；R26、R27、R28、R29、R3°各自独立地为氢、烷基、芳基、杂芳基、0H、0-烷基、0_芳基、0_杂 芳基、SH、S-烷基、S-芳基、拟卤素、氨基、具有给体或受体作用的其它取代基或式(iv)、(ν) 或(vi)基团 其中式(iv)基团中的基团 Χ”、! 1”、! 2”、! 3”、! 4”、! 5”、! 6”、! 7”、! 8”、! 9”和 R1(l”，式(ν)基 团中的基团父，，3、! 1”3、! 2”3、! 3”3、! 4”3、! 5”3、! 6”3、! 7”3、! 8”3、! 9、*! 10”3 以及式(vi)基团中的 基团 X”b、R1、、R2"\ R3"\ R4"\ R5"\ R6"\ R7"\ R8'\ R9"b 和 R10"b 各自独立地如对基团 X、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9 和 R10 所定义，和基团R34”、R35”、R36”、R37”、R38”、R39’、R4°’、R34”’、R35”’、R36”’、R37”’ 和 R38'"各自独立地为氢、 烷基、芳基、杂芳基、OH、0-烷基、0-芳基、0-杂芳基、SH、S-烷基、S-芳基、卤素、拟卤素、氨 基或具有给体或受体作用的其它取代基；n、m各自独立地为0或1，优选1。 表述“具有给体或受体作用的其它取代基”应理解为指下面所述的但是在基团 R1-R3tl的定义中还没有明确描述的具有给体或受体作用的取代基。因此，本发明涉及具有至少一个芳氧基的特定取代的三(二苯基氨基)三嗪化合 物。已经发现这些化合物由于具有特别低的结晶趋势而引人注意，特别适合在OLED中使用。依它们的取代模式而定，式(I)化合物可以用作基质材料，尤其作为基质材料在 发光层中使用，可以用作空穴/激子阻挡材料、电子/激子阻挡材料、空穴注入材料、电子注 入材料、空穴传输材料和/或电子传输材料。OLED的相应层对于本领域技术人员而言是已 知的，其描述于例如W02005/113704或WO 2005/019373中。烷基应理解为指取代或未取代的C1-C2tl烷基。优选C1-Cltl烷基，特别优选C1-C6烷 基。烷基可以是直链的或支化的烷基。此外，烷基可以被一个或多个选自C1-C2tl烷氧基，卤 素、优选F和也可以被取代或未被取代WC6-C3tl芳基的取代基取代。合适的芳基取代基、合 适的烷氧基和卤素取代基在下文描述。合适烷基的实例为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己 基、庚基和辛基以及被C6-C3tl芳基、C1-C2tl烷氧基和/或卤素，尤其F取代的上述烷基的衍生 物如CF3。还包括上述基团的正异构体和支化异构体如异丙基、异丁基、异戊基、仲丁基、叔 丁基、新戊基、3，3-二甲基丁基、3-乙基己基等。优选的烷基为甲基、乙基、叔丁基和CF3。环烷基应理解为指取代或未取代的C3-C2tl烷基。优选C3-Cltl烷基，特别优选C3-C8 烷基。环烷基可以带有一个或多个上述用于取代烷基的取代基。也可以是未取代或被上述 用于取代烷基的基团取代的合适环状烷基(环烷基)的实例为环丙基、环丁基、环戊基、环 己基、环庚基、环辛基、环壬基和环癸基。如果合适，环烷基也可以为多环体系如十氢萘基、 降冰片基、冰片基或金刚烷基。合适的0-烷基和S-烷基为C1-C2tl烷氧基和C1-C2tl烷硫基，且相应地由上述的 CfC2tl 烷基产生。在这里，实例包括 OCH3、OC2H5、OC3H7、OC4H9 和 OC8H17 以及 SCH3、SC2H5、SC3H7、 SC4H9和SC8H1715 C3H7X4H9和C8H17包括正异构体和支化异构体如异丙基、异丁基、仲丁基、叔 丁基和2-乙基己基。特别优选的烷氧基或烷硫基为甲氧基、乙氧基、正辛氧基、2-乙基己氧 基和SCH3。就本申请而言，合适的卤素基团或卤素取代基为氟、氯、溴和碘，优选氟、氯和溴， 更优选氟和氯，最优选氟。就本申请而言，合适的拟卤素基团为CN、SCN、0CN, N3和SeCN，优选CN和SCN。非 常特别优选CN。合适的芳基为不包含任何环杂原子的单环、双环或三环芳族化合物产生的C6-C3tl 芳基。当体系不是单环体系时，对于在术语“芳基”情况下的第二个环，也可以为饱和形式 (全氢化形式)或部分不饱和形式(例如二氢形式或四氢形式)，只要所述特定形式已知 且稳定。也就是说，本发明中的术语“芳基”也包括例如其中两个或三个基团均为芳族的双环或三环基团，其中仅一个环为芳族的双环或三环基团以及其中两个环为芳族的三环基 团。芳基的实例为苯基、萘基、2，3_ 二氢化茚基、1，2_ 二氢萘次甲基、1，4_ 二氢萘次甲基、 茚基、蒽基、菲基或1，2，3，4_四氢萘基。特别优选C6-C1。芳基，例如苯基或萘基，非常特别 优选C6芳基，例如苯基。芳基可未被取代或被一个或多个其它基团取代。合适的其它基团选SC1-C2tl烷基、 C6-C3tl芳基或具有给体或受体作用的取代基，其中合适的具有给体或受体作用的取代基在 下文描述。C6-C3tl芳基优选未被取代或被一个或多个C1-C2tl烷氧基、CN、CF3、F或氨基取代。 C6-C3tl芳基的其它优选取代取决于通式(I)化合物的最终用途并在下文描述。 合适的0-芳基和S-芳基为C6-C3tl芳氧基、C6-C3tl芳硫基，且相应地由上述C6-C3q 芳基产生。特别优选苯氧基和苯硫基。杂芳基应理解为指具有5-30个环原子的未取代或取代的杂芳基，可以是部分由 上述芳基产生的单环、双环或三环杂芳基，其中芳基基本骨架中的至少一个碳原子已被杂 原子代替。优选的杂原子为N、0和S。杂芳基更优选具有5-13个环原子。杂芳基的基本 骨架特别优选选自诸如吡啶和五元杂芳族化合物如噻吩、吡咯、咪唑或呋喃的体系。这些基 本骨架可任选稠合一个或两个六元芳基。合适的稠合杂芳基为咔唑基、苯并咪唑基、苯并呋 喃基、氧芴基或硫芴基。所述基本骨架可在一个、超过一个或所有可取代位置被取代，其中 合适取代基与已在C6-C3tl芳基定义中描述的取代基相同。然而，杂芳基优选未被取代。合适 杂芳基例如为吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、吡咯-2-基、 吡咯-3-基、呋喃-2-基、呋喃-3-基和咪唑-2-基以及对应的苯并稠合基，尤其是咔唑基、 苯并咪唑基、苯并呋喃基、氧芴基或硫芴基。氨基应理解为指通式-NR31R32的基团，其中合适的基团R31和R32在下文描述。合 适氨基的实例为二芳基氨基如二苯基氨基和二烷基氨基如二甲基氨基、二乙基氨基及芳烷 基氨基如苯基甲基氨基。就本申请而言，具有给体或受体作用的基团/取代基应理解为指下列基团C「C2Q 烷氧基、C6-C3tl 芳氧基、C1-C2tl 烷硫基、C6-C3tl 芳硫基、SiR31R32R33、卤素基 团、卤代 C1-C20 烷基、羰基("CO (R31))、羰硫基(-C = 0 (SR31))、羰氧基(-C = 0 (OR31))、 氧羰基(-0C = 0(R31))、硫羰基(-SC = 0(R31))、氨基(-NR31R32)、0H、拟卤素基团、酰胺基 (-C = 0 (NR31))、-NR31C = 0 (R32)、膦酸酯基(-P (0) (OR31) 2)、磷酸酯基(-0P (0) (OR31) 2)、 膦(-PR31R32)、氧化膦(-P (0) R312)、硫酸酯基(-0S (0) 20R31)、亚砜(-S (0) R31)、磺酸酯基 (-S(O)2OR31)、磺酰基(-S(O)2R31)、磺酰胺(-S(O)2NR31R32)、NO2、硼酸酯(_0B (OR31) 2)、亚氨基 (-C = NR31R32)、硼烷基团、锡烷基团、胼基、腙基、肟基、亚硝基、重氮基、乙烯基、(=磺酸酯 基)和硼酸基团、亚砜亚胺(Sulfoximine)、铝烷、锗烷、环硼氧烷(boroxime)和环硼氮烷。优选的具有给体或受体作用的取代基选自下列基团C1-C20烷氧基，优选C1-C6烷氧基，更优选乙氧基或甲氧基；C6-C3(1芳氧基，优选 C6-C10芳氧基，更优选苯氧基；SiR31R32R33,其中R31、R32和R33各自独立地优选为取代或未取 代的烷基或取代或未取代的苯基；基团R31、R32和R33中至少一个更优选为取代或未取代的 苯基；基团R31、R32和R33中至少一个最优选为取代的苯基，其中合适取代基已在上文描述； 卤素基团，优选F、Cl、Br，更优选F或Cl，最优选F，卤代C1-C2tl烷基，优选卤代C1-C6烷基， 最优选氟代C1-C6烷基如CF3、CH2F, CHF2或C2F5 ；氨基，优选二甲基氨基、二乙基氨基或二苯基氨基；0H，拟卤素基团，优选CN、SCN或0CN，更优选CN，-C (0) OC1-C4烷基，优选-C (0) OMe， P (0) R2,优选 P (0) Ph2,或 SO2R2，优选 SO2Ph。非常特别优选的具有给体或受体作用的取代基选自甲氧基，苯氧基，卤代C1-C4 烷基，优选CF3、CH2F, CHF2, C2F5，卤素，优选F，CN, SiR31R32R33,其中合适的基团R31、R32和R33 已提及，二苯基氨基，-C (0) OC1-C4 烷基，优选-C (0) OMe、P (0) Ph2、SO2Ph。上述具有给体或受体作用的基团并不意欲排除上述其它基团也可具有给体或受 体作用的可能性。例如，上述杂芳基同样为具有给体或受体作用的基团，而C1-C2tl烷基为具 有给体作 用的基团。在上述具有给体或受体作用的基团中提及的基团R31、R32和R33各自如上文所定 义，即R31、R32、R33各自独立地为取代或未取代的C1-C2tl烷基或取代或未取代的C6-C3tl芳基，其中合适且优选的烷 基和芳基如上文所述。基团R31、R32和R33更优选各自为C1-C6烷基如甲基、乙基或异丙基， 苯基。在一个优选实施方案中_在SiR31R32R33情况下-R31、R32和R33各自独立地优选为取代 或未取代的C1-C2tl烷基或取代或未取代的苯基；基团R31、R32和R33中至少一个更优选为取 代或未取代的苯基；基团R31、R32和R33中至少一个最优选为取代的苯基，其中合适的取代基 已在上文描述。式(I)化合物优选为具有1或2个三嗪基团的化合物，即式(I)化合物优选具有 一个或不具有选自式⑴、(ii)、(iii)、(iv)、(V)和(vi)的基团。在一个优选实施方案中，本发明涉及基团R1-Rm中的至少一个不为氢的式⑴化 合物。优选其中基团R2、R3、R4、R7、R8、R9、R12、R13、R14中的至少一个和/或基团R17、R18、R19、 R22、R23、R24或R27、R28、R29中的至少一个不为氢的式⑴化合物。特别优选基团R1-R3tl中1-10个，优选1、2、3、4、5或6个不为氢的式(I)化合物。 不为氢的基团优选选自上述基团 R2、R3、R4、R7、R8、R9、R12、R13、R14、R17、R18、R19、R22、R23、R24、 R27、R28和R29。基团R1-R3tl中其余所有基团各自更优选为氢。因此，特别优选其中与连接于 三嗪结构的氮原子或氧原子键合的苯基的邻位均带有氢原子的式(I)化合物。对位和间位 各自独立地被上述基团取代(其同样可以为氢原子)。因此，本发明还提供基团R1、! 5、! 6、 R10、R11、R15、R16、R20、R21、R25、R26和R30各自为氢的本发明有机发光二极管。在式⑴化合物中，基团A、D、E、G、L以及M、R、T、U和V各自独立地优选为A为CR11、N或P，或者当n = 0时，A还为0或S ；优选CR11 ；D为CR12、N或P，或者当n = 0时，D还为0或S ；优选CR12 ；E为CR13、N或P，或者当n = 0时，E还为0或S ；优选CR13 ；G为CR14、N或P，或者当n = 0时，G还为0或S ；优选CR14 ；L为CR15、N或P，或者当n = 0时，L还为0或S ；优选CR15 ；M为CR26、N或P，或者当m = 0时，M还为0或S ；优选CR26 ；R为CR27、N或P，或者当m = 0时，R还为0或S ；优选CR27 ；T为CR28、N或P，或者当m = 0时，T还为0或S ；优选CR28 ；U为CR29、N或P，或者当m = 0时，U还为0或S ；优选CR29 ；V为CR3°、N或P，或者当m = 0时，V还为0或S;优选CR3tl;优选基团A、D、E、G、L或M、R、T、U和V中的0、1、2或3个各自为氮，而其余基团为一种上述定义中所述的含碳基团。基团R11、R12、R13、R14、R15各自独立地为氢、烷基、芳基、杂芳基、0H、0_烷基、0_芳 基、0-杂芳基、SH、S-烷基、S-芳基、拟卤素、氨基、具有给体或受体作用的其它取代基或选 自式⑴、(ii)和(iii)的基团 其中式(i)基团中的基团父汄！^！^！^！^！^！^！^！^妒’和！^’，式(ii)基团中的基团 X，^R1’3、! 2’3、! 3’3、! 4’3、! 5’3、! 6’3、! 7’3、! 8’3、! 9’ IPRltra 以及式(iii)基团 中的基团 X，\ R1 ’ \ R2'\ R3' \ R4' \ R5' \ R6' \ R7' \ R8' \ R9'b 和 R10'b 各自独立地如对基团 X、 R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9 和 R10 所定义，基团 R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R34'、R35'、R36'、 R37'和R38’各自独立地为氢、烷基、芳基、杂芳基、OH、O-烷基、O-芳基、O-杂芳基、SH、S-烷 基、S-芳基、卤素、拟卤素、氨基或具有给体或受体作用的其它取代基；优选氢、烷基、0-烷基、0-芳基、拟卤素或选自式(i)、(ii)和(iii)的基团；更优 选氢、C1-C6烷基、O-C1-C6烷基、O-C6芳基或选自式(i)、(ii)和(iii)的基团；最优选甲基、 0-甲基或选自式(i)、(ii)和(iii)的基团。在一个优选实施方案中，式(I)化合物具有一 个或不具有选自式⑴、( )和(iii)的基团，其中当存在一个选自式⑴、( )和(iii) 的基团时，基团R12、R13和R14中的一个，优选R12或R14为选自式(i)、(ii)和(iii)的基团。特别优选的式(ii)和(iii)为下述的式(iia)和(iiia) 其中各基团各自如上所定义。R39和R4°以及R37'各自独立地优选为氢、013或〇~ R34和R36各自独立地优选为氢或CH3。基团R26、R27、R28、R29、R30各自独立地为氢、烷基、芳基、杂芳基、0H、0_烷基、0_芳基、ο-杂芳基、SH、S-烷基、S-芳基、拟卤素、氨基、具有给体或受体作用的其它取代基或式 (iv)、(ν)或(vi)基团
其中式(iv)基团中的基团 R1",R2",R3",R4",R5",R6",R7",R8",R9"iP R10’’，式(ν)基 团中的基团父”3、! 1 、! 2 、! 3 、! 4 、! 5 、! 6 、! 7 、! 8 、! 9”^!^ 以及式(vi)基团中的 基团 X”b、Rr'\ R2"\ R3"\ R4"\ R5"\ R6"\ R7"\ R8'\ R9"b 和 R10"b 各自独立地如对基团 X、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9 和 R10 所定义，和基团R34”、R35”、R36”、R37”、R38”、R39’、R4°’、R34”’、R35”’、R36”’、R37”’ 和 R38'"各自独立地为氢、 烷基、芳基、杂芳基、OH、0-烷基、0-芳基、0-杂芳基、SH、S-烷基、S-芳基、卤素、拟卤素、氨 基或具有给体或受体作用的其它取代基；优选氢、烷基、芳基、杂芳基、OH、0-烷基、0-芳基、0-杂芳基、SH、S-烷基、S-芳 基、拟商素、氨基或具有给体或受体作用的其它取代基；更优选氢、烷基、0-烷基、0-芳基或 拟卤素；甚至更优选氢、C1-C6烷基、O-C1-C6烷基或O-C6芳基；尤其非常优选甲基、0-甲基。基团R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10 和基团 R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、
R25 以及基团 R34、R35、R36、R37、R38、R39、R4°、R34’、R35’、R36’、R37’ 和 R38’ 和基团 R34”、R35”、R36”、R37”、 R38”、R39'、R40'、R34'"、R35'"、R36'"、R37'"和 R38”’ 各自独立地为氢、烷基、芳基、杂芳基、OH、0-烷基、 0-芳基、0-杂芳基、SH、S-烷基、S-芳基、卤素、拟卤素、氨基或具有给体或受体作用的其它 取代基；优选氢、烷基、卤素取代的烷基、0-烷基、O-芳基或拟卤素；更优选氢、C1-C6烷基、 被一个或多个氟原子取代的C1-C6烷基、O-C1-C6烷基或O-C6芳基；最优选甲基、CF3或0-甲 基。在一个非常特别优选的实施方案中，基团R1-R4tl各自独立地为氢、烷基、卤素取代 的烷基、拟卤素、0-烷基或0-芳基，优选氢.C1-C6烷基、被一个或多个氟原子取代的C1-C6烷 基、O-C1-C6烷基或O-C6芳基，更优选甲基、CF3或0-甲基。在一个实施方案中，本发明所用的式(I)化合物为二苯基氨基双(苯氧基)三嗪 化合物，即基团X为 其中基团M、R、T、U和V各自如上文所定义。在另一实施方案中，式(I)化合物为双(二苯基氨基)苯氧基三嗪化合物，即基团 X为 其中基团R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24 和 R25 各自如上文所定义。在一个实施方案中，式⑴化合物各自具有下述的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie) 或(If) 本发明所用通式(I)的二苯基氨基双(苯氧基)三嗪和双(二苯基氨基)苯氧基 三嗪化合物通过本领域技术人员已知的方法制备，例如用合适的二芳基氨基锂亲核取代2， 4，6-三氯-1，3，5-三嗪来制备，如根据在 H. Inomata 等，Chemistry of Materials 2004， 16，1285中描述的方法制备，或例如用合适的酚盐亲核取代2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪来制 备，如根据在 F. C. Schaefer 等，Journal of the American Chemical Society, 1951, 73, 2990中描述的方法制备。以制备式(I)的双(二苯基氨基)苯氧基三嗪化合物为例，在下述方案1中给出
了通用反应方案 式(I)化合物非常适合作为基质材料在有机发光二极管中使用。它们尤其适合作 为基质材料在OLED的发光层中使用，在这种情况下发光层优选包含一种或多种三线态发 光体作为发光体化合物。此外，式(I)化合物适合用作空穴/激子阻挡材料、电子/激子阻挡材料、空穴注 入材料、电子注入材料、空穴传输材料和/或电子传输材料，它们在本发明OLED中优选与至 少一种三线态发光体一起使用。式(I)化合物作为基质材料，优选发光层中的基质材料，空穴/激子阻挡材料，电 子/激子阻挡材料，空穴注入材料，电子注入材料，空穴传输材料或电子传输材料的功能取 决于包括式(I)化合物的电子学性能在内的因素，即取决于式(I)化合物的取代模式以及 本发明OLED中使用的特定层的电子学性能(HOMO与LUMO的相对位置)。因此，针对本发 明OLED中使用的其它层，可以通过对式(I)化合物的合适取代来调整HOMO与LUMO轨道位 置，并由此实现OLED的高稳定性以及由此实现长的使用寿命和良好的效率。关于OLED各层中HOMO与LUMO相对位置的原理对本领域技术人员而言是已知的。 例如关于与发光层相关的电子阻挡层和空穴阻挡层的特性的原理在下文详述在能量上，电子阻挡层的LUMO高于发光层中所用材料(使用的发光体材料和任何基质材料)的LUM0。电子阻挡层与发光层中材料的LUMO能量差越大，电子阻挡层的电子 和/或激子阻挡特性越好。因此，适合作为电子和/或激子阻挡材料的式(I)化合物的合 适取代模式取决于包括发光层中所用材料的电子学性能(尤其是LUMO位置)在内的因素。在能量上，空穴阻挡层的HOMO低于发光层中所用材料(使用的发光体材料和任何 基质材料)的HOMO。空穴阻挡层与发光层中材料的HOMO能量差越大，空穴阻挡层的空穴 和/或激子阻挡特性越好。因此，适合作为空穴和/或激子阻挡材料的式(I)化合物的合 适取代模式取决于包括发光层中所用材料的电子学性能(尤其是HOMO位置)在内的因素。涉及本发明OLED中使用的各层的HOMO与LUMO相对位置的类似研究适用于可在 OLED中使用并对本领域技术人员已知的其它层。本发明OLED中所用材料的HOMO和LUMO能量可通过不同方法如通过溶液电化学 法如循环伏安法测定。还可以由通过紫外光电子能谱(UPS)测定的HOMO和通过吸收光谱 在光学上测定的带隙计算特定材料的LUMO位置。因此，本发明还提供了式(I)的三(二苯基氨基)三嗪化合物作为基质材料、优选 作为基质材料在有机发光二极管的发光层中的用途和/或作为空穴/激子阻挡材料、电子 /激子阻挡材料、空穴注入材料、电子注入材料、空穴传输材料和/或电子传输材料的用途， 其中式(I)化合物在有机发光二极管中优选与至少一种三线态发光体一起使用。在一个实施方案中，式(I)化合物优选用作基质材料，更优选作为基质材料与三 线态发光体一起使用。此外，OLED中的式(I)化合物既可以用作基质材料也可以用作空穴/激子阻挡材 料、电子/激子阻挡材料、空穴注入材料、电子注入材料、空穴传输材料和/或电子传输材 料。在这种情况下，基质材料、空穴/激子阻挡材料、电子/激子阻挡材料、空穴注入材料、 电子注入材料、空穴传输材料和/或电子传输材料可以是相同或不同的式(I)化合物。本发明还提供一种包含至少一种式(I)化合物和至少一种发光体化合物的发光 层，其中发光体化合物优选为三线态发光体。式(I)化合物作为基质材料在OLED的发光层中的用途也构成本发明主题的一部 分。就本申请而言，式(I)化合物作为基质材料和/或作为空穴/激子阻挡材料、电子 /激子阻挡材料、空穴注入材料、电子注入材料、空穴传输材料和/或电子传输材料的用途 并不排除这些化合物本身也发光的可能性。相比于其它常规材料，本发明所用的式(I)基 质材料和/或空穴/激子阻挡材料、电子/激子阻挡材料、空穴注入材料、电子注入材料、空 穴传输材料和/或电子传输材料的结晶趋势减小。通过使用式(I)化合物，本发明可以提 供具有显著改进的性能特征如延长的寿命、良好的亮度、高量子产率等的0LED。本发明有机发光二极管(OLED)原则上由几层构成，例如1.阳极2.空穴传输层3.发光层4.空穴/激子阻挡层5.电子传输层6.阴极
也可以使用不同于上述结构的层顺序，这对于本领域技术人员而言是已知的。例 如，OLED可以不全包含上述层；例如，包含层⑴(阳极)、(3)(发光层)和(6)(阴极)的 OLED也是合适的，在这种情况下层(2)(空穴传输层)、(4)(空穴/激子阻挡层)和(5)(电 子传输层)的功能由相邻层承担。具有层(1)、(2)、(3)和(6)或层(1)、⑶、⑷、(5)和 (6)的OLED也是合适的。此外，在OLED的阳极⑴和空穴传输层(2)之间可以具有电子/ 激子阻挡层。式(I)化合物可以用作电荷传输或阻挡材料。但是，它们优选作为基质材料在发 光层中使用。式(I)化合物可以作为单独的基质材料存在于在发光层中，而不需其它添加剂。 但是，除了本发明所用的式(I)化合物外，在发光层中也可以存在其它化合物。例如，可以 存在荧光染料来调节所用发光体分子的发光颜色。还可以使用稀释材料。该稀释材料可 以是聚合物，例如聚(N-乙烯基咔唑)或聚硅烷。但是，稀释材料也可以是小分子，例如4， 4’ -N, N’ - 二咔唑基联苯(CBP =⑶P)或者芳族叔胺。当使用稀释材料时，在本发明发光 层中使用的式(I)化合物的含量通常仍为至少40重量％，优选50-100重量％，基于式(I) 化合物和稀释剂的总重量。当在OLED的发光层中与发光体化合物，优选与三线态发光体一起使用至少一种 式(I)化合物时，这种情况是特别优选的，发光层中的该至少一种式(I)化合物的含量通常 为10-99重量％，优选50-99重量％，更优选70-97重量％。发光层中发光体化合物的含量 通常为1-90重量％，优选1-50重量％，更优选3-30重量％，其中该至少一种式(I)化合物 和该至少一种发光体化合物的含量之和通常为100重量％。但是，除了该至少一种式(I) 化合物和该至少一种发光体化合物外，发光层还可以包含其它物质，例如其它稀释材料，其 中合适的稀释材料在上文已描述。OLED的上述各个层又可由2层或更多层构成。例如，空穴传输层可以由空穴由电 极注入其中的一层和将空穴从空穴注入层传输到发光层的一层构成。电子传输层同样可由 多层构成，例如由电子通过电极注入其中的一层和从电子注入层接收电子并将它们传输到 发光层中的一层构成。所述这些层在每种情况下根据因素如能级、耐热性和电荷载体的移 动性以及所述各层和有机层或金属电极之间的能量差而选择。本领域技术人员应该能够选 择OLED的结构，使得它与作为发光体物质的本发明所用有机化合物最优匹配。为了获得特别有效的0LED，空穴传输层的HOMO(最高占据分子轨道)应该与阳极 的功函匹配，并且电子传输层的LUMO(最低未占分子轨道)应该与阴极的功函匹配。阳极(1)是提供正电荷载体的电极。它例如可以由包含金属、不同金属的混合物、 金属合金、金属氧化物或不同金属氧化物的混合物的材料构成。或者，阳极可以是导电聚合 物。合适的金属包括元素周期表中第lb、IVa, Va和VIa族的金属以及第VIIIa族的过渡 金属。当阳极应透明时，则通常使用元素周期表(旧版IUPAC)中第lib、IIIb和IVb族金 属的混合氧化物，例如氧化铟锡(ITO)。阳极(1)还可以包含有机材料，例如聚苯胺，例如 如Nature(自然)，第357卷，第477-479页(1992年6月11日)所述。阳极和阴极中的至 少一个应该至少部分是透明的，以允许所形成的光发射出来。阳极(1)使用的材料优选为 ΙΤ0。用于本发明OLED的层(2)的合适空穴传输材料公开在例如Kirk-OthmerEncyclopedia of Chemical Technology，第 4 版，第 18 卷，第 837-860 页，1996 中。空穴 传输分子和聚合物都可以用作空穴传输材料。经常使用的空穴传输分子选自三[N-(l-萘 基)-N-(苯基氨基)]三苯基胺(I-NaphDATA)、4，4，-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联 苯(a-NPD)、N，N，- 二苯基-N，N，-双(3_ 甲基苯基)-[1，1，-联苯]_4，4，-二胺(TPD)、 1，1_双[(二-4-甲苯基氨基)苯基]环己烷(TAPC)、N，N’ -双(4-甲基苯基)-N，N’ -双 (4-乙基苯基)-[1，1，-(3，3，_ 二甲基)联苯]-4，4，-二胺](ETPD)、N，N，N，，N，-四-(3-甲 基苯基)-2，5-苯二胺(PDA)、a -苯基_4_N，N- 二苯基氨基苯乙烯(TPS)、对-(二乙基氨 基)苯甲醛二苯基腙(DEH)、三苯胺(TPA)、双[4-(N，N-二乙基氨基)-2-甲基苯基](4-甲 基苯基)甲烷(MPMP)U-苯基-3-[对-(二乙基氨基)苯乙烯基]-5-[对-(二乙基氨基) 苯基]吡唑啉(PPR或DEASP) ,1,2-反式-双(9H-咔唑-9-基)环丁烷(DCZB)、N, N, N，， N，-四(4-甲基苯基)-(1，1，-联苯)-4，4，_ 二胺(TTB)、4，4，，4”-三(N，N-二苯基氨基) 三苯基胺(TDTA)、卟啉类化合物以及酞菁类，如铜酞菁。经常使用的空穴传输聚合物选自聚 乙烯基咔唑、(苯基甲基)聚硅烷和聚苯胺。同样还可通过在聚合物如聚苯乙烯和聚碳酸 酯中掺杂空穴传输分子来获得空穴传输聚合物。合适的空穴传输分子是上面已经提及的分 子。在一个实施方案中，碳烯配合物也可以用作空穴传输材料，在这种情况下该至少 一种空穴传输材料的带隙通常大于所用发光体材料的带隙。就本申请而言，带隙应理解为 指三线态能量。合适的碳烯配合物例如是描述于WO 2005/019373 A2、W0 2006/056418 A2 和TO 2005/113704以及在先欧洲申请EP 06 112 228. 9和EP 06 112 198. 4中的碳烯配 合物，它们在本申请优先权日时还未公布。发光层(3)包含至少一种发光体材料。该发光材料原则上可以是荧光发光体或磷 光发光体，合适的发光体材料对于本领域技术人员而言是已知的。该至少一种发光材料优 选为磷光发光体。优选使用的磷光发光体化合物是基于金属配合物，尤其是基于金属Ru、 Rh、Ir、Os、Pd和Pt的配合物，特别是基于Ir的配合物，其具有重要意义。本发明所用的 式(I)化合物特别适合与该金属配合物一起使用。在一个优选的实施方案中，式(I)化合 物用作基质材料和/或空穴/激子阻挡材料和/或电子/激子阻挡材料。它们尤其适合作 为基质材料和/或空穴/激子阻挡材料和/或电子/激子阻挡材料与Ru、Rh、Ir.0s.Pd和 Pt的配合物一起使用，更有选与Ir的配合物一起使用。在本发明OLED中使用的合适金属配合物描述于例如文献W002/60910 Al、US 2001/0015432 Al、US 2001/0019782 Al、US 2002/0055014AU US 2002/0024293 Al、US 2002/0048689 AUEP 1 191 612 A2、EP 1 191613 A2、EP 1 211 257 A2、US 2002/0094453 Al、WO 02/02714 A2、W000/70655 A2、W0 01/41512 Al、WO 02/15645 Al、WO 2005/019373 A2、W0 2005/113704 A2、W0 2006/115301 AUffO 2006/067074 Al 和 W02006/056418 中。其它合适的金属配合物是可市购的下述金属配合物三(2-苯基吡啶)铱(III)、 三(2-(4-甲苯基)吡啶根合_N，C2，)铱(III)、三(1-苯基异喹啉)铱(III)、双(2_(2，_苯 并噻吩基)吡啶根合_N，C3’)(乙酰丙酮)铱(III)、双(2-(4，6_ 二氟苯基)吡啶根合-N， C2)吡啶甲酸铱(III)、双(1-苯基异喹啉)(乙酰丙酮)铱(III)、双(二-苯并[f，h]喹 喔啉)(乙酰丙酮)铱(III)、双(2-甲基二苯并[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)铱(III)和 三(3-甲基-1-苯基-4-三甲基乙酰基-5-吡唑啉)铽(III)。
此外，下列可市购的材料也是合适的三(二苯甲酰基丙酮)单(菲咯啉)铕 (III)、三(二苯甲酰基甲烷)单(菲咯啉)铕(III)、三(二苯甲酰基甲烷)单(5-氨基 菲咯啉)铕(III)、三(二-2-萘甲酰基甲烷)单(菲咯啉)铕(III)、三(4-溴苯甲酰基 甲烷)单(菲咯啉)铕(III)、三(二(联苯甲烷))单(菲咯啉)铕(III)、三(二苯甲酰 基甲烷)单(4，7_ 二苯基菲咯啉)铕(III)、三(二苯甲酰基甲烷)单(4，7_ 二甲基菲咯 啉)铕(III)、三(二苯甲酰基甲烷)单(4，7-二甲基菲咯啉二磺酸)铕(III) 二钠盐、三 [二(4-(2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基)苯甲酰基甲烷)]单(菲咯啉)铕(III)和三[二 (4-(2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基)苯甲酰基甲烷)]单(5-氨基菲咯啉)铕(III)。特别优选的三线态发光体为碳烯配合物。在本发明一个优选的实施方案中，式(I) 化合物作为基质材料与作为三线态发光体的碳烯配合物在发光层中一起使用。合适的碳烯 配合物对于本领域技术人员而言是已知的，且描述在上述一些申请和下文中。在另一优选 实施方案中，式(I)化合物作为空穴/激子阻挡材料与作为三线态发光体的碳烯配合物一 起使用。式(I)化合物还可以作为基质材料和空穴/激子阻挡材料与作为三线态发光体的 碳烯配合物一起使用。因此，与作为基质材料和/或空穴/激子阻挡材料和/或电子/激子阻挡材料的 式(I)化合物在OLED中一起使用的合适金属配合物也可以例如是描述于WO 2005/019373 A2、W0 2006/056418 A2 和 WO 2005/113704 以及在先 PCT 申请 WO 2007/115970 和 WO 2007/115981中的碳烯配合物，它们在本申请优先权日时还未公布。因此，可以清楚地参考 上述WO和EP申请的公开内容，并将所述公开内容引入本申请内容中。空穴/激子阻挡层(4)可以包含在OLED中经常使用的空穴阻挡材料，例如2，9_二 甲基-4，7- 二苯基-1，10-菲咯啉(浴铜灵(BCP))、双(2-甲基-8-羟基喹啉)~4~ (联苯氧 基)铝(III) (BAlq)、吩噻嗪S，S- 二氧化物衍生物和1，3，5_三(N-苯基_2_苯并咪唑基) 苯(TPBI)，其中TPBI和BAlq也适合用作电子传输材料。在另一实施方案中，包含通过包含 羰基的基团连接的芳环或杂芳环的化合物，如在WO 2006/100298中公开的化合物，可以用 作空穴/激子阻挡层(4)或作为基质材料在发光层(3)中使用。在一个优选实施方案中，本发明涉及一种本发明的0LED，其包含下述层阳极 (1)、空穴传输层(2)、发光层(3)、空穴/激子阻挡层(4)、电子传输层(5)和阴极(6)，如果 合适，还可以包含其它层，其中空穴/激子阻挡层包含至少一种式(I)化合物。在另一优选实施方案中，本发明涉及一种本发明的0LED，其包含下述层阳极 (1)、空穴传输层(2)、发光层(3)、空穴/激子阻挡层(4)、电子传输层(5)和阴极(6)，如果 合适，还可以包含其它层，其中发光层(3)包含至少一种式(I)化合物和空穴/激子阻挡层 包含至少一种式(I)化合物。在另一实施方案中，本发明涉及一种本发明的0LED，其包含下述层阳极(1)、空 穴传输层⑵和/或电子/激子阻挡层(2’ )(该OLED可以既包含层(2)又包含层(2’ )， 或者可以包含层(2)和层(2’)中的一层)、发光层(3)、空穴/激子阻挡层(4)、电子传输 层(5)和阴极(6)，如果合适，还可以包含其它层，其中电子/激子阻挡层和/或空穴传输层 和，如果合适，发光层(3)包含至少一种式(I)化合物。用于本发明OLED的层(5)的合适电子输送材料包括与下列物质螯合的金属 oxinoid化合物，例如三(8-羟基喹啉)铝(Alq3)、双(2-甲基_8_羟基喹啉)_4_(联苯氧基)铝(III) (BAlq)，基于菲咯啉的化合物，例如2，9_ 二甲基-4，7_ 二苯基-1，10-菲咯 啉(DDPA = BCP)或4，7- 二苯基-1，10-菲咯啉(DPA)以及唑类化合物，例如2_(4_联苯 基)-5- (4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑(PBD)、3_ (4-联苯基)-4-苯基-5- (4-叔丁基苯 基)-1，2，4_三唑(TAZ)和 2，2，，2”-(1，3，5_ 亚苯基)三[1-苯基-IH-苯并咪唑](TPBl)。 层(5)可以有助于电子传输或用作缓冲层或阻挡层，以避免激子在OLED各层界面处淬灭。 层(5)优选改进电子的移动性和降低激子的淬灭。合适的电子传输材料优选为TPBI和 BAlq0在上面作为空穴传输材料和电子传输物质提及的材料当中，一些可以发挥多种功 能。例如，当它们具有低HOMO时，一些电子传输材料同时为空穴阻挡材料。这些材料例如 可以在空穴/激子阻挡层(4)中使用。但是，作为空穴/激子阻挡材料的功能也可以由层 (5)承担，以致可以省掉层(4)。电荷传输层也可以电子掺杂，以改进所用材料的传输性能，以首先使层厚度更大 (避免针孔/短路)，其次将器件的操作电压降至最低。例如，空穴传输材料可以掺杂有电子 受体；例如酞菁类或芳基胺类如TPD或TDTA可以掺杂有四氟四氰基醌二甲烷(F4-TCNQ)。 电子传输材料例如可以掺杂有碱金属；例如Alq3可以掺杂锂。电子掺杂对于本领域技 术人员而言是已知的，并且例如公开于W. Gao，A. Kahn, J. Appl. Phys.，第94卷，第1期， 2003 年 7 月 1 日(ρ 掺杂的有机层)；A. G. Werner, F. Li, K. Harada, Μ. Pfeiffer, Τ. Fritz, K. Leo, Appl. Phys. Lett.，第 82 卷，第 25 期，2003 年 6 月 23 日和 Pfeiffer 等，Organic Electronics，2003，4，89-103 中。阴极(6)是用于引入电子或负电荷载体的电极。用于阴极的合适材料选自元素周 期表(旧版IUPAC)第Ia族的碱金属，例如Li、Cs，第IIa族的碱土金属，例如钙、钡或镁， 第IIb族金属，包括镧系金属和锕系金属，例如钐。此外，还可以使用金属如铝或铟，以及上 述所有金属的组合。此外，含锂的有机金属化合物或LiF可应用于有机层和阴极之间，以降 低操作电压。本发明的OLED可额外包含本领域技术人员已知的其它层。例如，有助于正电荷的 传输和/或使各层的带隙相互匹配的层可以应用于层(2)和发光层(3)之间。或者，该其 它层可用作保护层。以类似方式，在发光层(3)和层(4)之间可以存在额外的层，以有助于 负电荷的传输和/或使各层的带隙相互匹配。或者，该层可用作保护层。在一个优选实施方案中，本发明的OLED除了层(1)_(6)之外还包含下列其它层中 的至少一层-阳极⑴和空穴传输层⑵之间的空穴注入层；-空穴传输层⑵和发光层(3)之间的电子阻挡层；-电子传输层(5)和阴极(6)之间的电子注入层。本领域技术人员知道如何选择合适的材料(例如基于电化学研究)。用于各层的 合适材料对于本领域技术人员而言是已知的，并且例如公开于WO 00/70655中。此外，可以对本发明OLED中使用的一些层或所有层进行表面处理，以增加电荷载 体传输的效率。用于所述层中的每一层的材料优选经选择使得获得具有高效率和寿命的 OLED。本发明OLED可以通过本领域技术人员已知的方法来制备。通常而言，本发明OLED通过将各层依次气相沉积在合适的基底上而制备。合适的基底例如为玻璃、无机半导体或 聚合物薄膜。气相沉积可以使用常规技术如热蒸发、化学气相沉积(CVD)、物理气相沉积 (PVD)和其它技术。在可供选择的方法中，OLED的有机层可以使用本领域技术人员已知的 涂敷技术由在合适溶剂中的溶液或分散体涂敷。通常而言，各层具有下列厚度阳极⑴50-500nm，优选100-200nm;空穴传输 层(2) 5-100nm,优选20_80nm ；发光层(3) I-IOOnm,优选10_80nm ；空穴/激子阻挡层 (4) 2-100nm,优选 5_50nm ；电子传输层(5) 5-100nm,优选 20_80nm ；阴极(6) 20-1000nm,优 选30-500nm。本发明OLED中的空穴和电子的复合区相对于阴极的相对位置和因此OLED的 发射光谱尤其可受到各层相对厚度的影响。这意味着应该优选选择电子传输层的厚度，以 使复合区的位置与二极管的光学共振电子排布性质相匹配以及因此与发光体的发射波长 相匹配。OLED中各层厚度的比例取决于所用材料。使用的任何额外层的层厚对于本领域技 术人员而言是已知的。当电子传输层和/或空穴传输层进行电子掺杂时，其厚度可以大于 上述层厚。根据本发明，本发明OLED中的发光层和/或至少一种任选存在的其它层包含至少 一种通式(I)化合物。虽然该至少一种通式(I)化合物作为基质材料在发光层中使用，但是 在每种情况下其可以单独或与适合于相应层的上述至少一种其它材料一起在本发明OLED 的至少一个其它层中使用。除了式(I)化合物外，发光层也可以包含一种或多种其它的基 质材料。本发明OLED的效率例如可以通过优化各层而得到改进。例如，可以使用高效率的 阴极，例如Ca或Ba，如果合适，可以与LiF中间层结合使用。降低操作电压或增加量子效率 的成型基底和新的空穴传输材料也可以用于本发明OLED中。此外，在OLED中也可以使用 额外的层，以调节各层的能级和助于电致发光。本发明OLED可以用于其中电致发光是有用的所有器件中。合适的器件优选选自 固定式可视显示单元、移动式可视显示单元和照明单元。固定式可视显示单元例如为计算 机、电视的可视显示单元，打印机、厨房用具、广告板、照明和信息板中的可视显示单元。移 动式可视显示单元例如为移动电话、手提电脑、数码相机、车辆以及公共汽车和火车上的目 的地显示器中的可视显示单元。此外，式(I)化合物可以用于具有反转结构的OLED中。在这些反转OLED中，本发 明使用的式(I)化合物再次优选作为基质材料在发光层中使用。反转OLED的结构和其中 常使用的材料对于本领域技术人员而言是已知的。如下实施例提供了对本发明的额外说明。实施例1.)合成实施例a)三取代2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪(氰尿酰氯)以制备2，4，6_三(二 苯基氨基)-1，3，5_三嗪(1)(对比) 通用方法Α:在氮气气氛下，将5.92g(35mmol) 二苯胺溶解在配有氮气入口和隔膜 的250ml两颈烧瓶中的IOOml钾干燥的THF中。然后在10分钟期间内，使该溶液在室温 下与21.8ml (35mmol)正丁基锂(在己烷中1. 6M)混合，并且再搅拌10分钟。在配有氮气 入口、回流冷凝器和隔膜的500ml三颈烧瓶中，在氮气气氛下将1. 84g(IOmmol)氰尿酰氯溶 解在IOOml钾干燥的THF中。使用移液套管将该二苯基氨基锂溶液逐滴转移到氰尿酰氯 溶液中。然后使反应混合物在回流下沸腾6小时。冷却到室温后，将溶剂蒸掉，并在200ml 水中搅拌残留物10分钟。用乙醚洗涤通过过滤得到的白色固体，在热甲醇中使其成浆并热 过滤。为了进一步纯化，使产物在氯苯中重结晶并在高真空下干燥，得到3. 55g(61%)2,4, 6_三(二苯基氨基)-1，3，5_三嗪(1)白色固体。1H 匪R (250MHz，CDCl3) δ (ppm) :7· 09-7. 16(m，24H)，7· 02-7. 06 (m, 6H)。EI-MS :m/z = 582 (M+)。实施例b)三取代2，4，6_三氯-1，3，5_三嗪以制备2，4，6_三(3-甲基二苯基氨 基)-1，3，5_三嗪(2)(对比) 根据方法A，使6. 41g(35mmol)3-甲基二苯胺与1. 84g (IOmmol)氰尿酰氯反应并纯 化，得到3.81g(64% )2，4，6_三(3-甲基二苯基氨基)-1，3，5-三嗪(2)白色固体。1H NMR(250MHz, CDCl3) δ (ppm) :7· 08-7. 15 (m，9H)，6· 82-7. 05 (m，18H)，2· 17 (s， 9H)。EI-MS :m/z = 624 (M+)。实施例c):二取代2，4，6_三氯-1，3，5_三嗪(氰尿酰氯)以制备2，4_双(二苯基氨 基)-6-氯-1，3，5-三嗪 通用方法A 在氮气气氛下，将3. 38g(20mmol) 二苯胺溶解在配有氮气入口和隔膜 的250ml两颈烧瓶中的IOOml钾干燥的THF中。然后在10分钟期间内，使该溶液在室温下与 12. 5ml (20mmol)正丁基锂(在已烷中1. 6M)混合，并且再搅拌该混合物10分钟。在配有氮 气入口、回流冷凝器和隔膜的500ml三颈烧瓶中，在氮气气氛下将1. 84g (IOmmol)氰尿酰氯 溶解在IOOml钾干燥的THF中。使用移液套管将该二苯基氨基锂溶液滴加入氰尿酰氯溶液 中。然后使反应混合物在回流下沸腾6小时。冷却到室温后，将溶剂蒸掉，并在200ml水中搅 拌残留物10分钟。用乙醚洗涤通过过滤得到的白色固体，在热甲醇中使其成浆并热过滤。 然后通过柱层析法用己烷/THF洗脱液混合物(3/1，V/V)纯化产物，得到3.48g(77%)2， 4_双(二苯基氨基)-6-氯-1，3，5-三嗪白色固体。1H 匪R(250MHz，CDCl3) δ (ppm) :7· 22-7. 33 (m，8H)，7· 05-7. 21 (m，12H)。EI-MS :m/z = 448 (M+)。取代2，4-双(二苯基氨基)-6_氯-1，3，5_三嗪以制备2，4_双(二苯基氨 基)-6- (3，5- 二甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪(3)(本发明) 根据方法B，使2. 25g(5mmol)2，4-双(二苯基氨基)_6_氯-1，3，5_三嗪与 0. 79g(6. 5mmol)3，5-二甲基苯酚反应并纯化，得到2. 15g(80% )2，4_双(二苯基氨 基)-6-(3，5_ 二甲基苯氧基)-1，3，5_三嗪(3)白色固体。1H NMR(250MHz, CDCl3) δ (ppm) :7· 15-7. 24 (m，12H)，7· 07-7. 15 (m，8H)，2· 21 (s， 6H)。EI-MS :m/z = 534 (M+)。实施例d):二取代2，4，6_三氯-1，3，5_三嗪(氰尿酰氯)以制备2，4_双(苯氧基)_6_氯_1， 3，5-三嗪 将3. 76g(20mmol)氰尿酰氯溶解在配有滴液漏斗和温度计的500ml两颈烧瓶中的 IOOml丙酮中，并冷却到10°C。在250ml烧瓶中，将3. 76g(40mmol)苯酚溶解在150ml丙酮/水混合物(1/4，V/V)中，并与1.60g(40mmOl)氢氧化钠混合，在室温下搅拌15分钟。然后 在30分钟期间内，将该苯酚钠溶液滴加到氰尿酰氯溶液中，在该过程中溶液温度必须不能 超过10°C。然后在10°C下搅拌反应液1小时，再在2小时期间内将其温热到室温。将形成 的白色固体过滤出来并用50ml水洗涤两次。为了进一步纯化，使产物在己烷/THF混合物 (1/1，V/V)中重结晶并减压干燥，得到4. 78g (80% ) 2，4-双(苯氧基)_6_氯-1，3，5-三嗪 白色固体。1H NMR(250MHz, CDCl3) δ (ppm) 7. 33-7. 44 (m, 4H)，7. 21-7. 30 (m, 2H)， 7. 09-7. 16(d，4H)。EI-MS :m/z = 298 (M+)。取代2，4-双(苯氧基)-6-氯-1，3，5-三嗪以制备2，4-双(苯氧基)-6_(3_甲 基二苯基氨基)-1，3，5-三嗪(4)(本发明) 根据通用方法A，使1. 34g(7. 3mmol)3-甲基二苯胺与1. 79g (6mmol) 2，4_双(苯氧 基)-6_氯-1，3，5-三嗪反应。通过柱层析法用己烷/THF洗脱液混合物(10/1，V/V)纯化 产物，得到1.358(51%)2，4-双(苯氧基)-6-(3-甲基二苯基氨基)-1，3，5-三嗪(4)白色 固体。1H NMR(250MHz，CDCl3) δ (ppm) 7. 12-7. 24 (m, 10H) , 7. 03-7. 12 (m, 6H), 6. 93-7. 01(m，3H)，2. 24(s，3H)。EI-MS :m/z = 446 (M+)。实施例e)取代2，4-双(二苯基氨基)-6-氯-1，3，5-三嗪以制备2，4-双(二 苯基氨基)-6-苯氧基-1，3，5-三嗪(5)(本发明) 通用方法B 将2. 25g(5mmol)2，4-双(二苯基氨基)_6_氯-1，3，5_三嗪溶解 在配有回流冷凝器和滴液漏斗的250ml两颈烧瓶中的70ml丙酮中。在IOOml烧瓶中，0. 61g(6. 5mmol)苯酚溶解在50ml丙酮/水混合物(1/1, V/V)中，并与0. 23g(5. 75mmol)氢 氧化钠混合，在室温下搅拌15分钟。然后在15分钟期间内，将该苯酚钠溶液滴加到2，4-双 (二苯基氨基)-6_氯-1，3，5-三嗪溶液中。然后使该反应液在回流下沸腾8小时。冷却 到室温后，在反应液中加入50ml水。将白色固体过滤出来并用30ml水洗涤两次。通过柱 层析法用己烷_乙酸乙酯洗脱液混合物(7/1，V/V)纯化所得的产物，得到1. 65g(65% )2， 4_双(二苯基氨基)-6_苯氧基-1，3，5-三嗪(5)白色固体。1H NMR (250MHz, CDCl3) δ (ppm) :7· 10-7. 23(m，20H)，6· 99-7. 08 (m, 5H)。EI-MS :m/z = 506 (M+)。实施例f)二取代2，4，6_三氯-1，3，5_三嗪以制备2，4_双(3-甲基二苯基氨氨 基)-6-氯-1，3，5-三嗪根据方法A，使3.66g(20mmol)3-甲基二苯胺与1.84g(10mmOl)氰尿酰氯反应。 通过柱层析法用己烷/THF洗脱液混合物(7/1，V/V)纯化产物，得到3. 72g(78% )2，4_双 (3-甲基二苯基氨基)-6-氯-1，3，5-三嗪白色固体。1H NMR(250MHz, CDCl3) δ (ppm) :7. 07-7. 16 (m，6H)，6. 81-7. 05 (m，12H)，2. 17 (s， 6H)。EI-MS :m/z = 477 (M+)。取代2，4-双(3-甲基二苯基氨基)-6-氯-1，3，5-三嗪以制备2，4-双(3-甲基 二苯基氨基)-6- (3，5- 二甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪(6)(本发明) 根据方法B，使2. 39g (5mmol) 2，4_双(3-甲基二苯基氨基)-6-氯_1，3，5_三嗪与 0. 79g (6. 5mmol) 3，5- 二甲基苯酚反应并纯化，得到2. 03g (72% ) 2，4-双(3-甲基二苯基氨 基)-6-(3，5_ 二甲基苯氧基)-1，3，5_三嗪(6)白色固体。1H NMR(250MHz，CDCl3) δ (ppm) 7. 04-7. 19 (m, 12H) ,6. 88-7. 01(m,6H),
6. 64-6. 72 (m, 3H)，2. 21 (s，6H)，2. 19 (s,6H)。EI-MS :m/z = 562 (M+)。实施例g):二取代2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以制备2，4-双(4，4，- 二甲基二苯基氨
基)-6-氯-1，3，5-三嗪
XXXT 根据方法六，使3.958(20讓01)4，4，-二甲基二苯胺与1.84g(IOmmol)氰尿酰氯反 应。通过柱层析法用己烷/THF洗脱液混合物(4/1，V/V)纯化产物，得到2.56g(51%)2， 4-双(4，4，-二甲基二苯基氨基)-6_氯-1，3，5-三嗪白色固体。1H NMR(250MHz, CDCl3) δ (ppm) :6· 88-7. 05 (m, 16H)，2· 22 (s, 12Η)。EI-MS :m/z = 505 (M+)。取代2，4_双(4，4，_ 二甲基二苯基氨基)-6_氯-1，3，5_三嗪以制备2，4_双(4， 4，- 二甲基二苯基氨基)-6- (3，5- 二甲基苯氧基)-1，3，5-三嗪(7)(本发明) 根据方法B，使2. 53g(5mmol)2，4-双(4，4，-二甲基二苯基氨基)_6_氯 _1，3，5_三 嗪与0. 79g (6. 5mmol) 3，5- 二甲基苯酚反应并通过升华纯化，得到2. 66g (90% ) 2，4-双(4， 4，- 二甲基二苯基氨基)-6-(3，5_ 二甲基苯氧基)-1，3，5_三嗪(7)白色固体。1H NMR (250MHz, CDCl3) δ (ppm) :6. 92-7. 08 (m，16H)，6. 65-6. 71 (m，3H)，2. 28 (s， 12H)，2· 20(s，6H)。
EI-MS :m/z = 590 (M+)。 实施例h)
Goldberg反应以制备9_(4_甲氧基苯基)咔唑
CuI, DACy, 二喷烷在氮气气氛下将3. 35g(20mmol)咔唑、5. 15g (22mmol) 4_ 碘苯甲醚、0. 38g (2mmol) 碘化铜和4. 24g(20mmol)磷酸钾溶解在配有氮气入口和回流冷凝器的250ml两颈烧瓶中的 70ml干燥二噁烷中。加入0. 23g(2mmol)反式_1，2-二氨基环己烷(DACy)，然后在110°C回 流下搅拌反应溶液24小时。冷却到室温后，用Alox N柱分离无机盐。浓缩得到的滤液，并通 过柱层析法用环己烷/THF洗脱液混合物(20/l，V/V)纯化产物，得到3. 12g(58%)9-(4-甲 氧基苯基)咔唑白色固体。1H-NMR (250MHz, CDCl3) δ (ppm) :8· 15 (d，2Η)，7. 48-7. 26 (m，8Η) ；7. 12(m，2H)； 3. 93(s，3H)。EI-MS :m/z = 273 (100，M+)。醚裂解以制备9-(4-羟基苯基)咔唑 在氮气气氛下将2.00g(7.33mmol)9-(4-甲氧基苯基)咔唑溶解在配有氮气入口 和隔膜的IOOml两颈烧瓶中的40ml干燥二氯甲烷中，并冷却到_78°C。在搅拌下缓慢滴加 8ml (8mmol)三溴化硼溶液(在CH2Cl2中1M)。在12小时期间内将反应溶液温热到室温。 加入20ml水后，分离有机相，用水洗涤两次并浓缩。通过柱层析法用环己烷/THF洗脱液混 合物(10/1，V/V)纯化产物，得到1. 75g(93% ) 9-(4-羟基苯基)咔唑白色固体。1H-NMR (250MHz) δ (ppm) 8. 04 (d, 2H) ；7. 34-7. 14 (m, 8H)，6. 96-6. 92 (m, 2H)； 4. 97 (s，1H)。EI-MS :m/z = 259 (100，M+)。取代2，4_双(4，4，_ 二甲基二苯基氨基)-6_氯-1，3，5-三嗪以制备2，4_双(4， 4，- 二甲基二苯基氨基)-6-(4-(咔唑-9-基)苯氧基)-1，3，5_三嗪(8)(本发明) 根据方法B，使 1.01g(2mmOl)2，4-双(4，4，-二甲基二苯基氨基)_6_ 氯 _1，3，5_ 三 嗪与0. 63g(2. 4mmol)9-(4-羟基苯基)咔唑反应并通过柱层析法用己烷/THF洗脱液混合 物(10/1, V/V)进行纯化，得到1. IOg (76%) 2，4-双(4，4’-二甲基二苯基氨基)-6-(4-(咔 唑-9-基)苯氧基)-1，3，5_三嗪(8)白色固体。1H-NMR (250MHz, CDCl3) δ (ppm) :8· 14 (d，2Η)，7. 34—7. 45 (m，4Η)，7. 25—7. 31 (m， 6H)，6. 93-7. 10 (m, 16H)，2. 24 (s, 12H)。实施例h)Goldberg反应以制备9_(4_甲氧基苯基)咔唑 在氮气气氛下将3. 35g(20mmol)咔唑、5. 15g (22mmol) 4_ 碘苯甲醚、0. 38g (2mmol) 碘化铜和4. 24g(20mmol)磷酸钾溶解在配有氮气入口和回流冷凝器的250ml两颈烧瓶中的 70ml干燥二噁烷中。加入0. 23g(2mmol)反式_1，2-二氨基环己烷(DACy)，然后在110°C回 流下搅拌反应溶液24小时。冷却到室温后，用Alox N柱分离无机盐。浓缩得到的滤液，并通 过柱层析法用环己烷/THF洗脱液混合物(20/l，V/V)纯化产物，得到3. 12g(58%)9-(4-甲 氧基苯基)咔唑白色固体。1H-NMR (250MHz, CDCl3) δ (ppm) :8· 15 (d，2Η)，7. 48-7. 26 (m，8Η) ；7. 12(m，2H)； 3. 93(s，3H)。EI-MS :m/z = 273 (100，M+)。醚裂解以制备9-(4-羟基苯基)咔唑 在氮气气氛下将2.00g(7.33mmol)9-(4-甲氧基苯基)咔唑溶解在配有氮气入口
CuI, DACy, 二伊恶烷和隔膜的IOOml两颈烧瓶中的40ml干燥二氯甲烷中，并冷却到_78°C。在搅拌下缓慢滴加 8ml (8mmol)三溴化硼溶液(在CH2Cl2中1M)。在12小时期间内将反应溶液温热到室温。 加入20ml水后，分离有机相，用水洗涤两次并浓缩。通过柱层析法用环己烷/THF洗脱液混 合物(10/1，V/V)纯化产物，得到1. 75g(93% ) 9-(4-羟基苯基)咔唑白色固体。1H-NMR (250MHz) δ (ppm) 8. 04 (d, 2H) ；7. 34-7. 14 (m, 8H)，6. 96-6. 92 (m, 2H)； 4. 97 (s，1H)。EI-MS :m/z = 259 (100，M+)。取代2，4_双(4，4，_ 二甲基二苯基氨基)-6_氯-1，3，5-三嗪以制备2，4_双(4， 4，- 二甲基二苯基氨基)-6-(4-(咔唑-9-基)苯氧基)-1，3，5_三嗪(8)(本发明) 根据方法B，使 1.01g(2mmOl)2，4-双(4，4，-二甲基二苯基氨基)_6_ 氯 _1，3，5_ 三 嗪与0. 63g(2. 4mmol)9-(4-羟基苯基)咔唑反应并通过柱层析法用己烷/THF洗脱液混合 物(10/1, V/V)进行纯化，得到1. IOg (76%) 2，4-双(4，4’-二甲基二苯基氨基)-6-(4-(咔 唑-9-基)苯氧基)-1，3，5_三嗪(8)白色固体。1H-NMR (250MHz, CDCl3) δ (ppm) :8. 14 (d，2H)，7. 34—7. 45 (m，4H)，7. 25—7. 31 (m， 6H)，6. 93-7. 10 (m, 16H)，2. 24 (s, 12H)。实施例i)Goldberg反应以制备3，6-二甲基-9-(4-甲氧基苯基)咔唑 在氮气气氛下将3. 91g(20mmol)3，6-二甲基咔唑、5. 15g(22mmol)4_碘苯甲醚、 0. 38g(2mmol)碘化铜和4. 24g(20mmol)磷酸钾溶解在配有氮气入口和回流冷凝器的250ml 两颈烧瓶中的70ml干燥二噁烷中。加入0. 23g(2mmol)反式_1，2_ 二氨基环己烷(DACy)， 然后在110°C回流下搅拌反应溶液24小时。冷却到室温后，用Alox N柱分离无机盐。浓 缩得到的滤液，并通过柱层析法用环己烷/THF洗脱液混合物(20/1，V/V)纯化产物，得到
CuI, DACy, 二伊恶烷4.45g(74% )3，6_ 二甲基-9-(4-甲氧基苯基)咔唑白色固体。1H-NMR (250MHz, CDCl3) δ (ppm) :7. 89 (s，2H)，7. 46—7. 40 (m，2H)，7. 22—7. 18 (m, 4H)，7. 12-7. 06 (m, 2H)，3. 91 (s，3H)，2. 54 (s,6H)。EI-MS :m/z = 301 (100，Μ.)。醚裂解以制备3，6-二甲基-9-(4-羟基苯基)咔唑 在氮气气氛下将1.52g (5. Ommol) 3，6-二甲基-9-(4-甲氧基苯基)咔唑溶解在配 有氮气入口和隔膜的IOOml两颈烧瓶中的40ml干燥二氯甲烷中，并冷却到_78°C。在搅拌 下缓慢滴加5. 5ml (5. 5mmol)三溴化硼溶液(在CH2Cl2中1M)。在12小时期间内将反应溶 液温热到室温。加入20ml水后，分离有机相，用水洗涤两次并浓缩。通过柱层析法用环己 烷/THF洗脱液混合物(10/1，V/V)纯化产物，得到1.43g(99% ) 3，6-二甲基-9-(4-羟基 苯基)咔唑白色固体。1H-NMR (250MHz) δ (ppm) 7. 89 (s，2Η)，7. 40—7. 35 (m，2Η)，7. 22—7. 18 (m，4Η)， 7. 04-6. 98 (m, 2H)，5. 07 (s, 1H)，2. 54 (s,6H)。EI-MS :m/z = 273 (100，Μ.)。取代2，4_双(4，4，_ 二甲基二苯基氨基)-6_氯-1，3，5_三嗪以制备2，4_双(4， 4，-二甲基二苯基氨基)-6-(4-(3，6-二甲基咔唑-9-基)苯氧基)-1，3，5_三嗪(9)根据方法B，使 2. 07g(4. 6mmol)2，4-双(4，4，-二甲基二苯基氨基)_6_ 氯 _1，3， 5-三嗪与1. 38g(4. 8mmol) 3，6- 二甲基-9-(4-羟基苯基)咔唑反应并通过柱层析法用己 烷/THF洗脱液混合物(10/1，V/V)进行纯化，得到2.61g(81% )2，4_双(4，4，- 二甲基二 苯基氨基)-6-(4-(3，6-二甲基咔唑-9-基)苯氧基)-1，3，5_三嗪(9)白色固体。1H-NMR (250MHz, CDCl3) δ (ppm) :7. 90 (s，2H)，7. 34-7. 30 (m，2H)，7. 25-7. 18 (m， 20H)，7. 17-7. 12 (m, 6H)，2. 56 (s,6H)。2.)热性能 在下表中列出的所有热数据均在Perkin-Elmer DSC-7量热仪上在惰性气体气氛 下通过差示扫描量热法(DSC)以lOK/min的加热或冷却速率测得。下面给出各个三嗪衍生物的化学结构式。通式(I)的二苯基氨基双(苯氧基)三嗪和双(二苯基氨基)苯氧基三嗪化合物
的热性能 1)熔点2)结晶温度3)重结晶温度4)玻璃化转变温度 3. ) 二极管实施例m)制造包含作为基质材料的2，4-双(二苯基氨基)-6- (3，5_ 二甲苯氧基)_1，3， 5-三嗪(3)的OLED (本发明)首先在超声浴中在丙酮/异丙醇混合物中清洁用作阳极的ITO基底。为了除去可 能的有机残留物，进一步在O2等离子体中清洁基底10分钟。随后在约10_6毫巴下以约0. 5-5nm/min的速率通过气相沉积而在清洁基底上施用 下文所述的有机材料。在基底上施用的空穴传输材料和激子阻挡材料为30nm厚的N，N’ - 二 (萘-1-基)"N, N’ - 二苯基联苯胺(α -NPD) (Cl)。 α -NPD (Cl)随后通过气相沉积施用30nm厚的10重量％的化合物双[(4，6_ 二氟苯基)吡啶 根合-N，C2’ ]吡啶甲酸铱(III) (Flrpic) (C2)和90重量％的化合物2，4_双(二苯基氨基)-6-(3，5-二甲基苯氧基)-l，3，5-三嗪(3)的混合物，其中前者用作发光体，而后者用
作基质材料。
随后通过气相沉积施用30nm厚的作为电子传输材料和激子/空穴阻挡材料的双 (2-甲基-8-羟基喹啉根合)-4-(苯基苯酚根合)铝(III) (BAlq) (C3)，然后施加Inm厚的 氟化锂层，最后施加200nm厚的铝电极。 N，N，-二 (萘-I-基)-N，N，-二苯基联苯胺(α -NPD) (Cl)、双[(4，6_ 二氟苯基) 批啶根合_N，C2’]吡啶甲酸铱(III) (Flrpic) (C2)和双(2-甲基-8-羟基喹啉根合)-4-(苯 基苯酚根合)铝(III) (BAlq) (C3)可市购。为了表征OLED，记录各种电流和电压下的电致发光光谱。此外，结合发光量而用光 度计测量电流-电压特征曲线。对于上述0LED，得到如下电光数据 实施例η)制造包含作为基质材料的2，4-双(苯氧基)-6-(3-甲基二苯基氨基)_1，3，5-三 嗪⑷的OLED (本发明)首先在超声浴中在丙酮/异丙醇混合物中清洁用作阳极的ITO基底。为了除去可 能的有机残留物，进一步在O2等离子体中清洁基底10分钟。随后在约10_6毫巴下以约0. 5-5nm/min的速率通过气相沉积而在清洁基底上施用 下文所述的有机材料。在基底上施用的空穴传输材料和激子阻挡材料为30nm厚的N，N’ - 二 (萘-1-基)"N, N’ - 二苯基联苯胺(α -NPD) (Cl)。随后通过气相沉积施用30nm厚的10重量％的化合物双[(4，6_ 二氟苯基)吡 啶根合-N，C2’ ]吡啶甲酸铱(III) (Flrpic) (C2)和90重量％的化合物2，4-双(苯氧 基)-6-(3_甲基二苯基氨基)-1，3，5_三嗪(4)的混合物，其中前者用作发光体，而后者用 作基质材料。随后通过气相沉积施用30nm厚的作为电子传输材料和激子/空穴阻挡材料的双 (2-甲基-8-羟基喹啉根合)-4-(苯基苯酚根合)铝(III) (BAlq) (C3)，然后施加Inm厚的 氟化锂层，最后施加200nm厚的铝电极。为了表征OLED，记录各种电流和电压下的电致发光光谱。此外，结合发光量而用光 度计测量电流-电压特征曲线。对于上述0LED，得到如下电光数据
权利要求
一种有机发光二极管，其包含至少一种通式(I)的二苯基氨基双(苯氧基)三嗪和/或双(二苯基氨基)苯氧基三嗪化合物其中A为CR11、N或P，或者当n＝0时，A还为O或S；D为CR12、N或P，或者当n＝0时，D还为O或S；E为CR13、N或P，或者当n＝0时，E还为O或S；G为CR14、N或P，或者当n＝0时，G还为O或S；L为CR15、N或P，或者当n＝0时，L还为O或S；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10各自独立地为氢、烷基、芳基、杂芳基、OH、O-烷基、O-芳基、O-杂芳基、SH、S-烷基、S-芳基、卤素、拟卤素、氨基或具有给体或受体作用的其它取代基；R11、R12、R13、R14、R15各自独立地为氢、烷基、芳基、杂芳基、OH、O-烷基、O-芳基、O-杂芳基、SH、S-烷基、S-芳基、拟卤素、氨基、具有给体或受体作用的其它取代基或式(i)、(ii)或(iii)基团其中式(i)基团中的基团X’、R1’、R2’、R3’、R4’、R5’、R6’、R7’、R8’、R9’和R10’，式(ii)基团中的基团X’a、R1’a、R2’a、R3’a、R4’a、R5’a、R6’a、R7’a、R8’a、R9’a和R10’a以及式(iii)基团中的基团X’b、R1’b、R2’b、R3’b、R4’b、R5’b、R6’b、R7’b、R8’b、R9’b和R10’b各自独立地如对基团X、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10所定义，和基团R34、R35、R36、R37、R38、R39、R40、R34’、R35’、R36’、R37’和R38’各自独立地为氢、烷基、芳基、杂芳基、OH、O-烷基、O-芳基、O-杂芳基、SH、S-烷基、S-芳基、卤素、拟卤素、氨基或具有给体或受体作用的其它取代基；X为M为CR26、N或P，或者当m＝0时，M还为O或S；R为CR27、N或P，或者当m＝0时，R还为O或S；T为CR28、N或P，或者当m＝0时，T还为O或S；U为CR29、N或P，或者当m＝0时，U还为O或S；V为CR30、N或P，或者当m＝0时，V还为O或S；R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25各自独立地为氢、烷基、芳基、杂芳基、OH、O-烷基、O-芳基、O-杂芳基、SH、S-烷基、S-芳基、卤素、拟卤素、氨基或具有给体或受体作用的其它取代基；R26、R27、R28、R29、R30各自独立地为氢、烷基、芳基、杂芳基、OH、O-烷基、O-芳基、O-杂芳基、SH、S-烷基、S-芳基、拟卤素、氨基、具有给体或受体作用的其它取代基或式(iv)、(v)或(vi)基团其中式(iv)基团中的基团X”、R1”、R2”、R3”、R4”、R5”、R6”、R7”、R8”、R9”和R10”，式(v)基团中的基团X”a、R1”a、R2”a、R3”a、R4”a、R5”a、R6”a、R7”a、R8”a、R9”a和R10”a以及式(vi)基团中的基团X”b、R1”b、R2”b、R3”b、R4”b、R5”b、R6”b、R7”b、R8’b、R9”b和R10”b各自独立地如对基团X、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10所定义，和基团R34”、R35”、R36”、R37”、R38”、R39’、R40’、R34”’、R35”’、R36”’、R37”’和R38”’各自独立地为氢、烷基、芳基、杂芳基、OH、O-烷基、O-芳基、O-杂芳基、SH、S-烷基、S-芳基、卤素、拟卤素、氨基或具有给体或受体作用的其它取代基；n、m各自独立地为0或1，优选1。FPA00001143114500011.tif,FPA00001143114500021.tif,FPA00001143114500031.tif,FPA00001143114500041.tif
2.根据权利要求1所述的有机发光二极管，其中基团R2、R3、R4、R7、R8、R9、R12、R13、R14中 的至少一个和/或基团R17、R18、R19、R22、R23、R24或R27、R28、R29中的至少一个不为氢。
3.根据权利要求1或2所述的有机发光二极管，其中式(I)化合物的基团R1-Rm中有 1-10个，优选1、2、3、4、5或6个不为氧，且基团R1-R3tl中其余所有 基团各自为氢。
4.根据权利要求1-3任一项所述的有机发光二极管，其中基团R1、R5、R6、R10,R11、R15、 R16、R2°、R21、R25、R26 和 R3tl 各自为氢。
5.根据权利要求1-4任一项所述的有机发光二极管，其中基团R1-R4tl各自独立地为氢、 卤素取代的烷基、拟卤素、O-烷基或O-芳基，优选氢.C1-C6烷基、被一个或多个氟原子取代 的C1-C6烷基、O-C1-C6烷基或O-C6芳基，更优选甲基、CF3或0-甲基。
6.根据权利要求1-5任一项所述的有机发光二极管，其中式(I)化合物用作基质材料 和/或空穴/激子阻挡材料和/或电子/激子阻挡材料和/或空穴注入材料和/或电子注 入材料和/或空穴传输材料和/或电子传输材料。
7.根据权利要求6所述的有机发光二极管，其中式(I)化合物作为基质材料在发光层 中使用。
8.根据权利要求1-7任一项所述的有机发光二极管，其中式(I)化合物在有机发光二 极管中与至少一种三线态发光体一起使用。
9.根据权利要求1-5任一项所述的式(I)化合物在有机发光二极管中的用途。
10.一种包含至少一种根据权利要求1-5任一项所述的式(I)化合物，优选还具有至少 一种三线态发光体的发光层。
11.一种包含至少一种根据权利要求1-5任一项所述的式(I)化合物的电子阻挡层、空 穴阻挡层、空穴注入层、电子注入层、空穴传输层和/或电子传输层。
12.一种包含至少一种根据权利要求10所述的发光层和/或至少一种根据权利要求 11所述的电子阻挡层、空穴阻挡层、空穴注入层、电子注入层、空穴传输层和/或电子传输 层的有机发光二极管。
13.一种包含至少一种根据权利要求1-8任一项或12所述的有机发光二极管的器件， 其选自固定式可视显示单元如计算机、电视的可视显示单元，打印 机、厨房用具、广告板、照 明和信息板中的可视显示单元和移动式可视显示单元如移动电话、手提电脑、数码相机、车 辆以及公共汽车和火车上的目的地显示器中的可视显示单元和照明单元。
全文摘要
本发明涉及一种包含至少一种二苯基氨基双(苯氧基)三嗪或至少一种双(二苯基氨基)苯氧基三嗪化合物的有机发光二极管，一种包含至少一种二苯基氨基双(苯氧基)三嗪或至少一种双(二苯基氨基)苯氧基三嗪化合物的发光层，上述化合物作为基质材料、空穴/激子阻挡材料、电子/激子阻挡材料、空穴注入材料、电子注入材料、空穴传输材料和/或电子传输材料的用途，和选自包含至少一种本发明有机发光二极管的固定式可视显示单元、移动式可视显示单元和照明单元的器件。
文档编号H01L51/54GK101884122SQ200880118642
公开日2010年11月10日 申请日期2008年10月21日 优先权日2007年10月24日
发明者C·伦纳茨, E·福克斯, M·罗特曼, N·兰格尔, P·施特罗里格尔 申请人:巴斯夫欧洲公司