一种合成亚砜类化合物的方法与流程

本发明具体涉及一种合成亚砜类化合物的方法，属于有机化合物合成技术领域。

背景技术：

有机化合物的选择性氧化是有机合成中最基本的反应之一，也是工业化学中最关键的挑战之一。传统上，有毒或危险的氧化剂，如有毒金属氧化物和过氧化物，在化学计量的数量通常用于这些化学转化。由于人们对环境问题的日益关注，人们广泛致力于开发更清洁的合成策略，利用氧气作为最经济、最绿色的终端氧化剂。然而，由于氧的三重基态结构，它是不活泼的，很难被激活，特别是对惰性的碳氢键。为了克服其高氧化电位，使用了贵重有毒的贵金属催化剂，或在高温高压下多孔石墨烯/氮化碳复合材料。此外，由于光催化已被公认为一种有用的合成方法，并且在众多的实际领域和基础研究中得到了迅速的发展，金属光催化系统也被开发用于有机化合物的氧化，但光生氧化电位不足以及贵金属的使用，严重限制了其实际应用。因此，在温和条件下选择光催化氧化无金属光催化剂提供了一种环境友好的替代合成路线是有迫切需求的。然而，无金属光催化剂在选择性氧化中的应用还比较少见。

硫醚的选择性氧化是有机合成中官能团相互转化的重要手段。根据硫醚催化反应体系的不同，可以得到不同的产物，如亚砜、砜类化合物。其中亚砜类化合物是各种精细化学品和药品最重要和最有价值的组成部分之一。然而，这些体系中的许多反应仍然需要苛刻的反应条件与含金属废物和低选择性。

技术实现要素：

为了解决上述问题，本发明利用苝酰亚胺为有机光催化剂，在可见光下实现了硫醚选择性氧化为亚砜。并通过对催化剂及用量、溶剂等反应条件的优化，实现了硫醚选择性氧化成亚砜。

见光诱导的光催化反应因其绿色、高效、可持续的特点，已广泛应用于现代有机合成和药物合成中。这一催化策略可在温和反应下产生各种活性物质，实现各种中间体的形成和各类化学键的构建。苝酰亚胺类化合物有着较大的刚性共平面结构与共轭体系，具有光化学稳定性、热稳定性较好以及斯托克斯位移较大、荧光量子产率较高、易于修饰的结构特性等优点，在传统染料、有机光电材料、荧光探针等领域都有着广泛的应用。本发明通过使用苝酰亚胺作为有机光催化剂实现了一系列光催化反应，拓展了苝酰亚胺作为有机光催化剂的应用范围，并为后续研究奠定了基础。

本发明的第一个目的是提供一种合成亚砜类化合物的方法，所述方法是在有机溶剂中，利用苝酰亚胺类化合物(PDI)作为光催化剂，硫醚类化合物与氧化剂在可见光光照下反应得到亚砜类化合物。

在本发明的一种实施方式中，所述方法的反应方程式如下所述：

其中硫醚类化合物中R1、R2分别独立的选自甲基、氘代甲基、未取代或卤素取代的C1～C6直链或支链烷基、未取代或卤素取代的C3～C10环烷基、未取代或取代的C3～C5芳环、芳杂环中任意一种；其中，卤素表示氟、氯、溴或碘。

在本发明的一种实施方式中，所述R1或R2优选以下任意一种：由卤素、-NO2、-OMe、-Me、-^tBu取代或未取代的苯，甲苯，甲基，乙基，丙烯基，丁基。

在本发明的一种实施方式中，所述的苝酰亚胺类化合物的结构式如下所示：

在本发明的一种实施方式中，所述光催化剂苝酰亚胺类化合物相对硫醚类化合物与的摩尔当量不低于5mol％。

在本发明的一种实施方式中，所述有机溶剂包括醇类溶剂、卤代烃、芳香烃、二甲基砜、酯、杂环芳烃、脂肪烃、酰胺类溶剂和乙腈中的一种或多种。

在本发明的一种实施方式中，所述可见光的光源为5～50W的发光二极管光源，其中光源的颜色包括但不限于红色、绿色、蓝色、青色、黄色、白色、琥珀色。

在本发明的一种实施方式中，所述反应是在室温下反应8～20h。

在本发明的一种实施方式中，所述方法还包括：反应结束后，向反应液中加入水和不能与水互溶的有机溶剂，分液，将所得水层进一步用有机溶剂萃取，合并有机层，除去有机层中的有机溶剂得到粗品，将粗品经层析柱纯化。

在本发明的一种实施方式中，所述萃取是根据产物与非产物在不同溶剂中的溶解度，分别选择产物的较佳溶剂及非产物的较佳溶剂，使得产物更多地转移到其较佳溶剂中。

较之现有技术，本发明的有益效果在于：

1)本发明提供合成可见光下苝酰亚胺催化的硫醚的选择性氧化方法，使用绿色、易得、高效、可持续的可见光源作为反应能源，

2)本发明提供合成可见光下苝酰亚胺催化的硫醚的选择性氧化方法，采用苝二酰亚胺作为光催化剂，在无金属参与条件下对硫醚进行氧化，亚砜收率均达80％以上，选择性为100％，该方法对底物的普适性较高。

3)本发明提供合成可见光下苝酰亚胺催化的硫醚的选择性氧化方法，使用氧气作为氧化剂，避免了使用强氧化剂，在温和的条件下进行反应，反应效率高、底物适用范围广，原子利用率高，反映区域选择性和化学选择性高，具有潜在的应用价值。

附图说明

图1是发明实施例1中所获亚砜衍生物的氢核磁共振图谱。

图2是发明实施例2中所获亚砜衍生物的氢核磁共振图谱。

图3是发明实施例3中所获亚砜衍生物的氢核磁共振图谱。

图4是发明实施例4中所获亚砜衍生物的氢核磁共振图谱。

图5是发明实施例5中所获亚砜衍生物的氢核磁共振图谱。

图6是发明实施例6中所获亚砜衍生物的氢核磁共振图谱。

图7是发明实施例7中所获亚砜衍生物的氢核磁共振图谱。

图8是发明实施例8中所获亚砜衍生物的氢核磁共振图谱。

图9是发明实施例9中所获亚砜衍生物的氢核磁共振图谱。

图10是发明实施例10中所获亚砜衍生物的氢核磁共振图谱。

图11是发明实施例11中所获亚砜衍生物的氢核磁共振图谱。

图12是发明实施例12中所获亚砜衍生物的氢核磁共振图谱。

图13是发明实施例13中所获亚砜衍生物的氢核磁共振图谱。

图14是发明实施例14中所获亚砜衍生物的氢核磁共振图谱。

图15是发明实施例15中所获亚砜衍生物的氢核磁共振图谱。

图16是发明实施例16中所获亚砜衍生物的氢核磁共振图谱。

图17是发明实施例17中所获亚砜衍生物的氢核磁共振图谱。

图18是发明实施例18中所获亚砜衍生物的氢核磁共振图谱。

图19是本发明合成路线示意图。

具体实施方式

下面通过具体的实施例对本发明进行详细说明，但这些实施例的用途和目的仅用来例举本发明，并非对本发明的实际保护范围构成任何形式的任何限定，更非将本发明的保护范围局限于此。

实施例1苯甲基苯基亚砜的制备

在干燥的史莱克反应管中，在甲醇(2.0mL)中加入苯甲基苯基硫醚(0.25mmol)硫化物和的PDI(0.5mol％)，PDI为式A化合物。接下来，用氧气充满一个气球并固定在史莱克反应管的顶部。在常压氧气气氛下，用15W白色CFL辐照在室温下反应。反应结束后，向反应中加入盐水。用乙酸乙酯对水相进行再萃取。合成的有机萃取物在Na2SO4上干燥，真空浓缩，得到的残渣经硅胶柱层析(石油醚:乙酸乙酯＝10:1)分离，纯化得到白色粘稠状固体(收率：95％；选择性：100％)。¹H NMR(400MHz,CDCl3):δppm 7.47-7.36(m,5H,ArH),7.29-7.21(m,3H,ArH),6.98-6.96(m,2H,ArH),4.00-3.97(m,2H,CH2).

实施例2二苯甲基亚砜的制备

在干燥的史莱克反应管中，在甲醇(2.0mL)中加入二苯甲基硫醚(0.25mmol)硫化物和的PDI(0.5mol％)，PDI为式B化合物。接下来，用氧气充满一个气球并固定在史莱克反应管的顶部。在常压氧气气氛下，用15W白色CFL辐照在室温下反应。反应结束后，向反应中加入盐水。用乙酸乙酯对水相进行再萃取。合成的有机萃取物在Na2SO4上干燥，真空浓缩，得到的残渣经硅胶柱层析(石油醚:乙酸乙酯＝10:1)分离，纯化得到白色粘稠状固体(收率：90％；选择性：100％)。¹H NMR(400MHz,CDCl3):δppm 7.40-7.34(m,3H,ArH),7.30-7.28(m,2H,ArH),3.94-3.86(m,2H,CH2).

实施例3甲基苯基亚砜的制备

在干燥的史莱克反应管中，在甲醇(2.0mL)中加入甲基苯基硫醚(0.25mmol)硫化物和的PDI(0.5mol％)，PDI为式A化合物。接下来，用氧气充满一个气球并固定在史莱克反应管的顶部。在常压氧气气氛下，用15W白色CFL辐照在室温下反应。反应结束后，向反应中加入盐水。用乙酸乙酯对水相进行再萃取。合成的有机萃取物在Na2SO4上干燥，真空浓缩，得到的残渣经硅胶柱层析(石油醚:乙酸乙酯＝10:1)分离，纯化得到白色粘稠状固体(收率：94％；选择性：100％)。¹H NMR(400MHz,CDCl3):δppm 7.67-7.64(m,2H,ArH),7.56-7.48(m,3H,ArH),2.73(s,3H,CH3).

实施例4对氯苯基甲基亚砜的制备

在干燥的史莱克反应管中，在甲醇(2.0mL)中加入对氯苯基甲基硫醚(0.25mmol)硫化物和的PDI(0.5mol％)，PDI为式A化合物。接下来，用氧气充满一个气球并固定在史莱克反应管的顶部。在常压氧气气氛下，用15W白色CFL辐照在室温下反应。反应结束后，向反应中加入盐水。用乙酸乙酯对水相进行再萃取。合成的有机萃取物在Na2SO4上干燥，真空浓缩，得到的残渣经硅胶柱层析(石油醚:乙酸乙酯＝10:1)分离，纯化得到白色粘稠状固体(收率：90％；选择性：100％)。¹H NMR(400MHz,CDCl3):δppm 7.60(d,2H,J＝8Hz,ArH),7.51(d,2H,J＝8Hz,ArH),2.73(s,3H,CH3).

实施例5对溴苯基甲基亚砜的制备

在干燥的史莱克反应管中，在甲醇(2.0mL)中加入对溴苯基甲基硫醚(0.25mmol)硫化物和的PDI(0.5mol％)，PDI为式A化合物。接下来，用氧气充满一个气球并固定在史莱克反应管的顶部。在常压氧气气氛下，用15W白色CFL辐照在室温下反应。反应结束后，向反应中加入盐水。用乙酸乙酯对水相进行再萃取。合成的有机萃取物在Na2SO4上干燥，真空浓缩，得到的残渣经硅胶柱层析(石油醚:乙酸乙酯＝10:1)分离，纯化得到白色粘稠状固体(收率：87％；选择性：100％)。¹H NMR(400MHz,CDCl3):δppm 7.67(d,2H,J＝8Ha,ArH),7.53(d,2H,J＝8Hz,ArH),2.72(s,3H,CH3).

实施例6对硝基苯基-甲基亚砜的制备

在干燥的史莱克反应管中，在甲醇(2.0mL)中加入对硝基苯基-甲基硫醚(0.25mmol)硫化物和的PDI(0.5mol％)，PDI为式A化合物。接下来，用氧气充满一个气球并固定在史莱克反应管的顶部。在常压氧气气氛下，用15W白色CFL辐照在室温下反应。反应结束后，向反应中加入盐水。用乙酸乙酯对水相进行再萃取。合成的有机萃取物在Na2SO4上干燥，真空浓缩，得到的残渣经硅胶柱层析(石油醚:乙酸乙酯＝10:1)分离，纯化得到白色粘稠状固体(收率：80％；选择性：100％)。¹H NMR(400MHz,CDCl3):δppm 8.40(d,2H,J＝8Hz,ArH),7.85(d,2H,J＝8Hz,ArH),2.80(s,3H,CH3).

实施例7二苯基亚砜的制备

在干燥的史莱克反应管中，在甲醇(2.0mL)中加入对二苯基硫醚(0.25mmol)硫化物和的PDI(0.5mol％)，PDI为式A化合物。接下来，用氧气充满一个气球并固定在史莱克反应管的顶部。在常压氧气气氛下，用15W白色CFL辐照在室温下反应。反应结束后，向反应中加入盐水。用乙酸乙酯对水相进行再萃取。合成的有机萃取物在Na2SO4上干燥，真空浓缩，得到的残渣经硅胶柱层析(石油醚:乙酸乙酯＝10:1)分离，纯化得到白色粘稠状固体(收率：90％；选择性：100％)。¹H NMR(400MHz,CDCl3):δppm 7.66-7.64(m,4H,ArH),7.49-7.42(m,6H,ArH).

实施例8对甲氧基-对甲苯基亚砜的制备

在干燥的史莱克反应管中，在甲醇(2.0mL)中加入对甲氧基-对甲苯基硫醚(0.25mmol)硫化物和的PDI(0.5mol％)，PDI为式A化合物。接下来，用氧气充满一个气球并固定在史莱克反应管的顶部。在常压氧气气氛下，用15W白色CFL辐照在室温下反应。反应结束后，向反应中加入盐水。用乙酸乙酯对水相进行再萃取。合成的有机萃取物在Na2SO4上干燥，真空浓缩，得到的残渣经硅胶柱层析(石油醚:乙酸乙酯＝10:1)分离，纯化得到白色粘稠状固体(收率：87％；选择性：100％)。¹H NMR(400MHz,CDCl3):δppm 7.55(d,2H,J＝8Hz,ArH),7.49(d,2H,J＝8Hz,ArH),7.25(d,2H,J＝8Hz,ArH),6.95(d,2H,J＝8Hz,ArH),3.81(s,3H,OCH3),2.36(s,3H,CH3).

实施例9对氯苯基-对甲基苯基亚砜的制备

在干燥的史莱克反应管中，在甲醇(2.0mL)中加入对氯苯基-对甲基苯基硫醚(0.25mmol)硫化物和的PDI(0.5mol％)，PDI为式A化合物。接下来，用氧气充满一个气球并固定在史莱克反应管的顶部。在常压氧气气氛下，用15W白色CFL辐照在室温下反应。反应结束后，向反应中加入盐水。用乙酸乙酯对水相进行再萃取。合成的有机萃取物在Na2SO4上干燥，真空浓缩，得到的残渣经硅胶柱层析(石油醚:乙酸乙酯＝10:1)分离，纯化得到白色粘稠状固体(收率：95％；选择性：100％)。¹H NMR(400MHz,CDCl3):δppm 7.56(d,2H,J＝8Hz,ArH),7.51(d,2H,J＝8Hz,ArH),7.42(d,2H,J＝8Hz,ArH),7.27(d,2H,J＝8Hz,ArH),2.37(s,3H,CH3).

实施例10 3,5-二甲基苯基-4`-甲基苯基亚砜的制备

在干燥的史莱克反应管中，在甲醇(2.0mL)中加入3,5-二甲基苯基-4`-甲基苯基硫醚(0.25mmol)硫化物和的PDI(0.5mol％)，PDI为式A化合物。接下来，用氧气充满一个气球并固定在史莱克反应管的顶部。在常压氧气气氛下，用15W白色CFL辐照在室温下反应。反应结束后，向反应中加入盐水。用乙酸乙酯对水相进行再萃取。合成的有机萃取物在Na2SO4上干燥，真空浓缩，得到的残渣经硅胶柱层析(石油醚:乙酸乙酯＝10:1)分离，纯化得到白色粘稠状固体(收率：90％；选择性：xx％)。¹H NMR(400MHz,CDCl3):δppm 7.52(d,2H,J＝8Hz,ArH),7.26-7.23(m,4H,ArH),7.03(s,1H,ArH),2.36(s,3H,CH3),2.32(s,6H,2CH3).

实施例11对叔丁基苯基-苯基亚砜的制备

在干燥的史莱克反应管中，在甲醇(2.0mL)中加入对叔丁基苯基-苯基硫醚(0.25mmol)硫化物和的PDI(0.5mol％)，PDI为式A化合物。接下来，用氧气充满一个气球并固定在史莱克反应管的顶部。在常压氧气气氛下，用15W白色CFL辐照在室温下反应。反应结束后，向反应中加入盐水。用乙酸乙酯对水相进行再萃取。合成的有机萃取物在Na2SO4上干燥，真空浓缩，得到的残渣经硅胶柱层析(石油醚:乙酸乙酯＝10:1)分离，纯化得到白色粘稠状固体(收率：86％；选择性：100％)。¹H NMR(400MHz,CDCl3):δppm 7.66-7.64(m,2H,ArH),7.56(d,2H,J＝8Hz,ArH),7.48-7.41(m,5H,ArH),1.30(s,9H,3CH3).

实施例12二对溴苯基亚砜的制备

在干燥的史莱克反应管中，在甲醇(2.0mL)中加入二对溴苯基硫醚(0.25mmol)硫化物和的PDI(0.5mol％)，PDI为式C化合物。接下来，用氧气充满一个气球并固定在史莱克反应管的顶部。在常压氧气气氛下，用15W白色CFL辐照在室温下反应。反应结束后，向反应中加入盐水。用乙酸乙酯对水相进行再萃取。合成的有机萃取物在Na2SO4上干燥，真空浓缩，得到的残渣经硅胶柱层析(石油醚:乙酸乙酯＝10:1)分离，纯化得到白色粘稠状固体(收率：93％；选择性：100％)。¹H NMR(400MHz,CDCl3):δppm 7.61(d,2H,J＝8Hz,ArH),7.50(d,2H,J＝8Hz,ArH).

实施例13对溴苯基-苯基亚砜的制备

在干燥的史莱克反应管中，在甲醇(2.0mL)中加入对溴苯基-苯基硫醚(0.25mmol)硫化物和的PDI(0.5mol％)，PDI为式D化合物。接下来，用氧气充满一个气球并固定在史莱克反应管的顶部。在常压氧气气氛下，用15W白色CFL辐照在室温下反应。反应结束后，向反应中加入盐水。用乙酸乙酯对水相进行再萃取。合成的有机萃取物在Na2SO4上干燥，真空浓缩，得到的残渣经硅胶柱层析(石油醚:乙酸乙酯＝10:1)分离，纯化得到白色粘稠状固体(收率：92％；选择性：100％)。¹H NMR(400MHz,CDCl3):δppm 7.64-7.62(m,2H,ArH),7.59(d,2H,J＝8Hz,ArH),7.51(d,2H,J＝8Hz,ArH),7.48-7.46(m,3H,ArH).

实施例14乙基苯基亚砜的制备

在干燥的史莱克反应管中，在甲醇(2.0mL)中加入乙基苯基硫醚(0.25mmol)硫化物和的PDI(0.5mol％)，PDI为式A化合物。接下来，用氧气充满一个气球并固定在史莱克反应管的顶部。在常压氧气气氛下，用15W白色CFL辐照在室温下反应。反应结束后，向反应中加入盐水。用乙酸乙酯对水相进行再萃取。合成的有机萃取物在Na2SO4上干燥，真空浓缩，得到的残渣经硅胶柱层析(石油醚:乙酸乙酯＝10:1)分离，纯化得到淡黄色粘稠状固体(收率：80％；选择性：100％)。¹H NMR(400MHz,CDCl3):δppm 7.66–7.58(m,2H),7.57–7.47(m,3H),2.84(m,J＝46.8,13.3,7.0Hz,2H),1.20(m,J＝7.4Hz,3H).

实施例15烯丙基苯基亚砜的制备

在干燥的史莱克反应管中，在甲醇(2.0mL)中加入烯丙基苯基硫醚(0.25mmol)硫化物和的PDI(0.5mol％)，PDI为式A化合物。接下来，用氧气充满一个气球并固定在史莱克反应管的顶部。在常压氧气气氛下，用15W白色CFL辐照在室温下反应。反应结束后，向反应中加入盐水。用乙酸乙酯对水相进行再萃取。合成的有机萃取物在Na2SO4上干燥，真空浓缩，得到的残渣经硅胶柱层析(石油醚:乙酸乙酯＝10:1)分离，纯化得到淡红色液体(收率：82％；选择性：100％)。¹H NMR(400MHz,CDCl3):δppm 7.61(m,J＝5.1,1.8Hz,2H),7.53(d,J＝5.3Hz,1H),7.51(m,J＝1.3Hz,2H),5.77–5.52(m,1H),5.34(d,J＝10.1Hz,1H),5.20(m,J＝17.0,1.2Hz,1H),3.55(m,J＝14.9,7.5Hz,2H).

实施例16二丁基亚砜的制备

在干燥的史莱克反应管中，在甲醇(2.0mL)中加入二丁基硫醚(0.25mmol)硫化物和的PDI(0.5mol％)，PDI为式A化合物。接下来，用氧气充满一个气球并固定在史莱克反应管的顶部。在常压氧气气氛下，用15W白色CFL辐照在室温下反应。反应结束后，向反应中加入盐水。用乙酸乙酯对水相进行再萃取。合成的有机萃取物在Na2SO4上干燥，真空浓缩，得到的残渣经硅胶柱层析(石油醚:乙酸乙酯＝10:1)分离，纯化得到白色粘稠状固体(收率：95％；选择性：100％)。¹H NMR(400MHz,CDCl3):δppm 2.74–2.54(m,4H),1.73(m,J＝8.4,7.8Hz,4H),1.46m,J＝18.6,14.1,7.0Hz,4H),0.95(m,J＝7.3Hz,6H).

实施例17邻甲氧基苯基-甲基亚砜的制备

在干燥的史莱克反应管中，在甲醇(2.0mL)中加入临甲氧基苯基-甲基硫醚(0.25mmol)硫化物和的PDI(0.5mol％)，PDI为式A化合物。接下来，用氧气充满一个气球并固定在史莱克反应管的顶部。在常压氧气气氛下，用15W白色CFL辐照在室温下反应。反应结束后，向反应中加入盐水。用乙酸乙酯对水相进行再萃取。合成的有机萃取物在Na2SO4上干燥，真空浓缩，得到的残渣经硅胶柱层析(石油醚:乙酸乙酯＝10:1)分离，纯化得到白色粘稠状固体(收率：86％；选择性：100％)。¹H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.82(m,J＝7.7,1.3Hz,1H),7.50–7.42(m,1H),7.19(t,J＝7.6Hz,1H),6.93(d,J＝8.2Hz,1H),3.89(d,J＝1.0Hz,3H),2.78(d,J＝1.0Hz,3H).

实施例18环丙基苯基亚砜的制备

在干燥的史莱克反应管中，在甲醇(2.0mL)中加入环丙基苯基硫醚(0.25mmol)硫化物和的PDI(0.5mol％)，PDI为式A化合物。接下来，用氧气充满一个气球并固定在史莱克反应管的顶部。在常压氧气气氛下，用15W白色CFL辐照在室温下反应。反应结束后，向反应中加入盐水。用乙酸乙酯对水相进行再萃取。合成的有机萃取物在Na2SO4上干燥，真空浓缩，得到的残渣经硅胶柱层析(石油醚:乙酸乙酯＝10:1)分离，纯化得到白色粘稠状固体(收率：85％；选择性：100％)。¹H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ7.75–7.62(m,2H),7.58–7.48(m,3H),2.27(tt,J＝7.9,4.9Hz,1H),1.31–1.21(m,2H),1.09–1.01(m,1H),1.01–0.91(m,2H).

综上所述通过硫化物(0.25mmol)和苝酰亚胺(0.5mol％)，以甲醇(2mL)为溶剂。搅拌反应混合物并在室温和大气压氧气氛下用15W白色CFL照射。在最佳条件下对反应进行了底物扩展，对于硫化物的氧化，多种烷基和芳基砜以产率80-95％生成目标产物。本发明首次实现可见光下苝酰亚胺催化的硫醚的选择性氧化，成功地以高收率构建亚砜亚生物.本发明反应条件温和，反应效率高，底物适用范围广，原子利用率高，反映区域选择性和化学选择性高，具有潜在的应用价值。总之，我们开发了一种非常温和和有效的实现选择性氧化的方法。

实施例19

参照实施例1，将催化剂的用量分别替换为表1所示的用量，其他条件不变，反应结果如表1所示。

表1不同PDI催化剂的用量对反应的影响

实施例20

参照实施例1，将催化剂分别替换为表2所示的其他催化剂，其他条件不变，反应结果如表2所示。

表2不同催化剂对反应的影响

应当理解，上述实施例仅说明苯发明的技术构思及特点，七亩地在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并不能一次限制苯发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在苯发明的保护范围之内。