一种罗汉果甜苷V的半合成方法与流程

本发明涉及一种罗汉果甜苷的半合成方法，具体涉及一种罗汉果甜苷v的半合成方法。

背景技术：

罗汉果甜苷v(mogrosidev)，分子式：c60h102o29，分子量:1287.43，是罗汉果中特有的一种葫芦烷型四环三萜皂苷，是罗汉果中主要的甜味成分，其甜度是蔗糖的300余倍，属低热量、非营养、非发酵型的天然高倍甜味剂。

11-o-罗汉果甜苷v，又名：11-氧基-罗汉果甜苷v(11-oxo-mogrosidev)，分子式：c60h100o29，分子量:1285.43，同样是罗汉果中特有的一种葫芦烷型四环三萜皂苷，同样是一种天然甜味剂，但是其甜度低于罗汉果甜苷v。

罗汉果甜苷作为甜味剂是安全无毒的，在国家强制标准《gb2760食品添加剂使用标准》中规定，罗汉果甜苷可不限量用于各类食品。

目前罗汉果提取物产品质量规格的衡量标准，通常是以罗汉果甜苷v的含量作为指标(即罗汉果甜苷v的含量越高，价值越高)，并未对11-o-罗汉果甜苷v的含量做限定和要求。因此，11-o-罗汉果甜苷v在罗汉果提取物中存在的有与无，多与少，都与产品的实际价值毫不相关。通常情况下，在罗汉果原料中，11-o-罗汉果甜苷v的含量大约是罗汉果甜苷v含量的10％～20％，除罗汉果甜苷v之外，它还是罗汉果总皂苷中含量最高的皂苷。

由此可见，11-o-罗汉果甜苷v潜在的价值一直在被忽视。其分子结构具有特殊性，11-o-罗汉果甜苷v与罗汉果甜苷v的四环三萜骨架、取代糖基的数目与位置完全一致，只是11位碳原子上的取代基不同，一个是羰基，一个是羟基。

目前尚无文献公开报道将11-o-罗汉果甜苷v还原为罗汉果甜苷v的方法。

技术实现要素：

本发明所要解决的技术问题是，克服现有技术不足，提供一种收率高、工艺简单、成本低、适宜于工业化生产的罗汉果甜苷v的半合成方法。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案，是提供一种罗汉果甜苷v的半合成方法，包括以下步骤：

(1)溶解：将11-o-罗汉果甜苷v溶解于水中，得到11-o-罗汉果甜苷v水溶液；

(2)加入催化剂：向11-o-罗汉果甜苷v水溶液中加入催化剂，并通入氮气；

(3)加氢反应：向步骤(2)所得溶液中通入氢气，发生加氢反应，过滤，回收催化剂，得到加氢反应液；

(4)浓缩干燥：将加氢反应液进行减压浓缩，微波干燥，得到罗汉果甜苷v。

优选地，步骤(1)中，所述的11-o-罗汉果甜苷v，是在以罗汉果粗提物为原料，分离、纯化高含量罗汉果甜苷v过程中，得到的副产品，即为11-o-罗汉果甜苷v。

优选地，步骤(1)中，所述水的用量为11-o-罗汉果甜苷v重量的10～15倍。

优选地，步骤(2)中，所述的催化剂为雷尼镍、钯炭、铂炭、钌炭中的一种。

优选地，步骤(2)中，催化剂的用量，为11-o-罗汉果甜苷v重量的0.001～0.1倍。

优选地，步骤(3)中，所述加氢反应的时间为2～5h。

优选地，步骤(4)中，所述的减压浓缩的真空度为-0.07～-0.09mpa，温度为60～80℃。

优选地，步骤(4)中，所述浓缩的程度为固含量为25～50％即可。

步骤(1)中，加水的目的是，将11-o-罗汉果甜苷v溶解，同时水将作为加氢反应的溶剂。

步骤(1)中，若水的用量过少，11-o-罗汉果甜苷v将难以充分溶解，导致加氢反应不完全；若水的用量过多，反应底物的浓度过低，加氢反应的速度过慢。

步骤(2)中加入催化剂的目的是，提高加氢反应的速率。

步骤(2)中，若催化剂的用量过少，将难以达到充分的催化效果；若催化剂的用量过多，会造成催化剂物料的浪费，还会导致加氢反应过度，产生杂质，引起罗汉果甜苷v的收率偏低及其含量偏低。

步骤(2)中，通入氮气保护的目的，是隔绝空气中的氧气。

步骤(3)中，若加氢反应时间过短，则加氢反应不充分；若加氢反应时间过长，易发生副反应，产生杂质。本发明方法的合成反应式如下：

本发明方法的有益效果如下：(1)本方法提供了一种全新的高含量罗汉果甜苷v获得途径，填补了行业空白。同时也最大程度了提高了罗汉果之副产物，即11-o-罗汉果甜苷v的附加值，丰富了罗汉果资源综合利用的方式；(2)按照本发明方法所得罗汉果甜苷v的含量可高达98.2％，收率可高达97.1％；(3)本发明方法工艺简单，可操作性强，设备要求低，生产成本低，适宜于工业化生产。

附图说明

图1为本发明所需原料之11-o-罗汉果甜苷v的hplc色谱图；

图2为实施例1中所得罗汉果甜苷v的hplc色谱图；

图3为实施例2中所得罗汉果甜苷v的hplc色谱图；

图4为实施例3中所得罗汉果甜苷v的hplc色谱图；

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明。

本发明实施例中的11-o-罗汉果甜苷v购于湖南华诚生物资源股份有限公司，其中，11-o-罗汉果甜苷v含量为97.5％；本发明实施例所使用的原料或化学试剂，如无特殊说明，均通过常规商业途径获得。

本发明实施例中，采用高效液相色谱外标法测定11-o-罗汉果甜苷v及罗汉果甜苷v的含量。

实施例1

(1)溶解：称取11-o-罗汉果甜苷v50g，溶解于750g水中，得到11-o-罗汉果甜苷v水溶液；

(2)加入催化剂：向11-o-罗汉果甜苷v水溶液中，加入雷尼镍2.5g，并通入氮气；

(3)加氢反应：向步骤(2)所得溶液中通入氢气，反应4h，过滤，回收催化剂，得到加氢反应液；

(4)浓缩干燥：在真空度为-0.07mpa、温度为80℃条件下，将加氢反应液进行减压浓缩，浓缩至固形物含量为30％，微波干燥，得到罗汉果甜苷v成品47.8g。

经高效液相色谱(hplc)外标法测定，本实施例所得罗汉果甜苷v的含量为97.3％，罗汉果甜苷v的收率为95.5％。

实施例2

(1)溶解：称取11-o-罗汉果甜苷v100g，溶解于1200g水中，得到11-o-罗汉果甜苷v水溶液。

(2)加入催化剂：向11-o-罗汉果甜苷v水溶液中加入钯炭1g，并通入氮气。

(3)加氢反应：向步骤(2)所得溶液中通入氢气，加氢反应5h，过滤，回收催化剂，得到加氢反应液。

(4)浓缩干燥：在真空度为-0.08mpa、温度为70℃条件下，将加氢反应液进行减压浓缩，浓缩至固形物含量为35％即可，微波干燥，得到罗汉果甜苷v成品96.4g。

经高效液相色谱(hplc)外标法测定，本实施例所得罗汉果甜苷v的含量为98.2％，罗汉果甜苷v的收率为97.1％。

实施例3

(1)溶解：称取11-o-罗汉果甜苷v100g，溶解于1000g水中，得到11-o-罗汉果甜苷v水溶液。

(2)加入催化剂：向11-o-罗汉果甜苷v水溶液中加入铂炭0.8g，并通入氮气。

(3)加氢反应：向步骤(2)所得溶液中通入氢气，反应4h，过滤,回收催化剂，得到加氢反应液。

(4)浓缩干燥：在真空度为-0.09mpa、温度为65℃条件下，将加氢反应液进行减压浓缩，浓缩至固形物含量为32％，微波干燥，得到罗汉果甜苷v成品94.9g。

经高效液相色谱(hplc)外标法测定，本实施例所得罗汉果甜苷v的含量为96.9％，罗汉果甜苷v的收率为94.3％。