本发明属于高分子材料技术领域，涉及一种耐应力开裂的高流动性电镀级abs/pbt合金材料及其制备方法。
背景技术：
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(abs)具有优良的冲击韧性、成型尺寸稳定性、表面光泽度以及后加工表面处理方便等特点，是一种综合性能优异的热塑性塑料，被广泛应用于电子电器、玩具、汽车配件等生活中的各个领域。其中，丁二烯组份给abs带来优秀韧性和耐寒性的同时，造成了其机械性能和熔体流动性差，导致了注塑制品容易产生残留应力，特别是对应力敏感的电镀制品而言，会使镀层结合力变低，甚至是基体产生开裂，鼓泡等不良的表面形貌，影响制品的外观及其使用。
聚对苯二甲酸丁二醇脂(pbt)是一种结晶的热塑性工程塑料，其具有优良的耐候性、耐腐蚀性、耐溶剂性，机械强度，熔体流动性等特点。是近年来一种发展迅速的新兴工程塑料。pbt与pet、pc等工程塑料相比，具有较低的熔点，与abs的加工温度更为接近，制备的材料具有更低的加工温度。又因为pbt是一种结晶性的材料，在相容剂的作用下，均匀分散在abs中，提高abs的刚性和耐应力开裂性能。
通过检索，发现如下相关专利：
cn102516735a公开了一种低内应力电镀pc/abs合金材料，该合金材料包含以下组分及重量份：pc树脂30～80份，abs树脂15～65份，pa树脂1～5份，抗氧剂0.1～1份，润滑剂0.1～1份。由于加入了pa树脂，使得pc/abs合金材料拥有更好的流动性，使得pc/abs合金材料拥有更好的流动性，降低了成型时的内应力，从而提高了pc/abs合金的电镀效果。
cn105462151a公开了一种abs/pbt组合物，该组合物包括如下重量份的配方组份：abs50～90；pbt10～50份；相容剂2～5份，其中所述abs中丙烯腈含量为18％～21％，丁二烯含量为25％～33％。通过选用特定含量的丙烯腈和丁二烯的abs，将abs、pbt、相容剂等混合，改善abs耐油脂性能。该组合物具有优异的耐油脂性能，主要应用在蓄电池壳体材料。
上述专利所制得的电镀级pc/abs合金材料中，通过添加pa来改善合金的流动性，而pa具有较高熔点和高吸水性的特点，制件电镀前需要充分的干燥，否则会因为水汽产生不良的表面状态。
合金abs/pbt材料中，pbt含量较高(10～50wt％)，使abs耐油脂方面性能突出，但是高含量的pbt会影响abs的电镀性能；本发明方法使用低含量pbt(1～10wt％)制备的abs/pbt合金材料机械性能优异，在不影响电镀性能的前提下，提高耐应力开裂性能和流动性。
技术实现要素：
本发明的目的是解决现有电镀级abs材料流动性不足，耐应力性开裂能差的缺点，提供一种加工工艺简单，耐应力开裂，高流动性的电镀级abs/pbt合金材料。
为了实现上述发明目的，本发明的技术方案如下：
一种耐应力开裂的高流动性电镀级abs/pbt合金材料，包括以下重量份的原料：
本发明中：
所述pbt的特性粘度为0.75～1dl/g，熔体流动速率为30-120g/10min(250℃，2.16kg)。
所述的亲水改性剂为pva树脂，聚合度为1700，醇解度为88。
所述相容剂为马来酸酐接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(san-g-mah)，苯乙烯马来酸酐共聚物(sma)，甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物(mma-ma)中的一种或几种。
所述的抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯中的一种或几种。
本发明还公开了所述abs/pbt合金的制备方法，包括如下步骤：
(1)按照权利要求1～4任一所述的abs/pbt合金材料配方称取各组分。物料在挤出成型前需要进行干燥，将所述的abs在80～90℃下干燥4-10小时及所述pbt在90～110℃下干燥4-10小时。
(2)将步骤(1)中经的物料高速混合机混合均匀。然后倒入双螺杆挤出机中，经过熔融挤出、牵引、切割造粒，得到所述的abs/pbt合金材料。
将得到的abs/pbt合金材料通过注射成型，得到标准样条进行性能测试。
其中，步骤(2)中的高速混合机转速为500～1000rpm，混合温度为20～50℃，混合时间为3～5min。螺杆挤出机为双螺杆挤出机，各区温度为190～250℃。
步骤(3)中的注塑机为卧式注塑机，其各区温度为190-230℃。
本发明的优点和积极效果是：
(1)本发明通过熔融挤出的方法使abs、pbt、亲水改性剂、相容剂、抗氧剂等助剂充分混合并发生协同作用，从而赋予了该abs/pbt合金材料优异的机械性能、加工流动性、亲水性。
(2)本发明制得的abs/pbt合金材料比abs拥有更好的耐应力开裂性能。
(3)本发明的abs/pbt合金材料的制备方法简单，生产过程连续化，成本低廉，生产效率高，适用于工业化生产。
具体实施方式
为了更好的理解本发明，下面结合具体实例对本发明进行阐述，但本发明的内容并不仅仅局限于以下实施例，实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。
实施例1：
将abs在80℃下干燥8～10小时，pbt在110℃下干燥4～5小时。
按下列重量份称取各组分原料：abs树脂90份，pbt树脂(特性粘度0.75dl/g)10份，亲水改性剂(pva)2份，相容剂(abs-g-mah)0.5份，抗氧剂(抗氧剂1010)0.3份。将按照上述重量份配好的原料放入高速混合机中混合3-5分钟，然后将充分混合的物料放入双螺杆挤出机中经过熔融挤出，其中双螺杆挤出机设定一区温度为200～210℃，二区温度210～220℃，三区温度220～230℃，四区温度230～240℃，机头温度200-210℃，螺杆转速200rpm，牵引和切割造粒，得到所述的abs/pbt合金材料。其熔体流动速率为28.65g/10min，拉伸强度为44.97mpa，水接触角65.4°，耐应力开裂时间16s，电镀良品率95％。
实施例2：
将abs在80℃下干燥8-10小时，pbt在110℃下干燥4-5小时。
按下列重量份称取各组分原料：abs树脂90份，pbt树脂(特性粘度0.83dl/g)10份，亲水改性剂(pva)1份，相容剂(abs-g-mah)0.5份，抗氧剂(抗氧剂1010)0.3份。将按照上述重量份配好的原料放入高速混合机中混合3-5分钟，然后将充分混合的物料放入双螺杆挤出机中经过熔融挤出，其中双螺杆挤出机设定一区温度为200～210℃，二区温度210～220℃，三区温度220～230℃，四区温度230～240℃，机头温度200-210℃，螺杆转速200rpm，牵引和切割造粒，得到所述的abs/pbt合金材料。其熔体流动速率为23.02g/10min，拉伸强度为45.08mpa，水接触角78.9°，耐应力开裂时间20s，电镀良品率93％。
实施例3：
将abs在80℃下干燥8-10小时，pbt在110℃下干燥4-5小时。
按下列重量份称取各组分原料：abs树脂90份，pbt树脂(特性粘度1dl/g)10份，亲水改性剂(pva)0.5份，相容剂(abs-g-mah)0.5份，抗氧剂(抗氧剂1010)0.3份。将按照上述重量份配好的原料放入高速混合机中混合3-5分钟，然后将充分混合的物料放入双螺杆挤出机中经过熔融挤出，其中双螺杆挤出机设定一区温度为200～210℃，二区温度210～220℃，三区温度220～230℃，四区温度230～240℃，机头温度200-210℃，螺杆转速200rpm，牵引和切割造粒，得到所述的abs/pbt合金材料。其熔体流动速率为16.47g/10min，拉伸强度为45.99mpa，水接触角85.9°，耐应力开裂时间25s，电镀良品率88％。
实施例4：
将abs在80℃下干燥8-10小时，pbt在110℃下干燥4-5小时。
按下列重量份称取各组分原料：abs树脂95份，pbt树脂(特性粘度1dl/g)5份，亲水改性剂(pva)1份，相容剂(san)0.5份，抗氧剂(抗氧剂1010)0.3份。将按照上述重量份配好的原料放入高速混合机中混合3-5分钟，然后将充分混合的物料放入双螺杆挤出机中经过熔融挤出，其中双螺杆挤出机设定一区温度为200～210℃，二区温度210～220℃，三区温度220～230℃，四区温度230～240℃，机头温度200-210℃，螺杆转速200rpm，牵引和切割造粒，得到所述的abs/pbt合金材料。其熔体流动速率为16.18g/10min，拉伸强度为45.32mpa，水接触角75.4°，耐应力开裂时间15s，电镀良品率95％。
实施例5：
将abs在80℃下干燥8-10小时，pbt在110℃下干燥4-5小时。
按下列重量份称取各组分原料：abs树脂97份，pbt树脂(特性粘度1dl/g)3份，亲水改性剂(pva)0.5份，相容剂(san)0.5份，抗氧剂(抗氧剂1010)0.3份。将按照上述重量份配好的原料放入高速混合机中混合3-5分钟，然后将充分混合的物料放入双螺杆挤出机中经过熔融挤出，其中双螺杆挤出机设定一区温度为200～210℃，二区温度210～220℃，三区温度220～230℃，四区温度230～240℃，机头温度200-210℃，螺杆转速200rpm，牵引和切割造粒，得到所述的abs/pbt合金材料。其熔体流动速率为15.82g/10min，拉伸强度为43.64mpa，水接触角84.2°，耐应力开裂时间10s，电镀良品率94％。
对比例1：
将abs在80℃下干燥8-10小时。
按下列重量份称取各组分原料：abs树脂100份，抗氧剂(抗氧剂1010)0.3份。将按照上述重量份配好的原料放入高速混合机中混合3-5分钟，然后将充分混合的物料放入双螺杆挤出机中经过熔融挤出，其中双螺杆挤出机设定一区温度为200～210℃，二区温度210～220℃，三区温度220～230℃，四区温度230～240℃，机头温度200-210℃，螺杆转速200rpm，牵引和切割造粒，得到未经pbt改性的abs材料。其熔体流动速率为15.32g/10min，拉伸强度为41.83mpa，水接触角89.2°，耐应力开裂时间5s，电镀良品率90％。
本发明的拉伸性能测试按gb-t1040.2-2006进行，试样类型为1ba型，试验速度为20mm/min。熔体流动速率性能测试按gb-t3682-2000进行，在温度为220℃，载荷为10kg条件下进行测试。耐应力开裂测试使用80*10*4mm的标准样条，在样条底端10mm处预制3mm直径的通孔，拧入m4*10的螺丝预制应力，然后立刻移入冰乙酸溶液中加速应力释放，并记录样条断裂时间。
从实施例1～3和对比例1的性能比较可以看出，本发明通过添加不同特性粘度的pbt树脂，并且通过选择合适的相容剂，都可以明显的提升abs的熔体流动速率和耐应力开裂时间，亲水改性剂(pva)可以明显的改善abs的亲水性，以保证后续的电镀工艺。通过实施例4～5和对比例1的性能比较可以看出，当pbt含量较低时，对abs的耐应力开裂性能仍有较大提升。
综上所述，本发明生产工艺简单，由于pbt的存在，提高了abs的流动性，降低了制件在成型过程中产生的内应力，pva的加入使abs的亲水性能提高，在粗化的过程中，可以增加“锚合点”的数量。通过降低内应力和增加“锚合点”的数量来保证电镀结合力，从而提高了abs合金材料的电镀良品率。