1.催化剂体系,其包含:活化剂、载体材料、式(i)所示的铪金属茂催化剂:
其中:
m是hf;
每个r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7和r8独立地是氢、烷氧基、c1-c40取代的或者未取代的烃基、或者-r13-sir'3或者-r13-cr'3,其中r13是c1-c4烃基,和每个r'独立地是氢或者c1-c20取代的或者未取代的烃基,或者r1、r2、r3和r4中的两个或更多个形成取代的或者未取代的、饱和的、部分不饱和的或者芳族的、环状的或者多环的取代基环,或者r5、r6、r7和r8中的两个或更多个形成取代的或者未取代的、饱和的、部分不饱和的或者芳族的、环状的或者多环的取代基环,其中r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7和r8中的至少一个是-r13-sir'3或者-r13-cr'3,其中r13是c1-c4烃基,和每个r'独立地是氢或者c1-c20取代的或者未取代的烃基;
t是桥连基团;和
每个x1和x2独立地是单价阴离子配体、二烯配体、烷叉基配体,或者x1和x2接合来形成金属环化物环;和
式(ii)所示的铪金属茂催化剂:
(ind)s(cp)mm’xq(ii),
其中:
m’是hf;
ind是用1-7个烃基或者取代的烃基取代的茚基;
cp是用4或者5个烃基或者取代的烃基取代的环戊二烯基;
每个x独立地是离去基团;
s是1或者2;m是0或者1;s+m是2;q是0、1或者2;和s+m+q是3或者4。
2.权利要求1的催化剂体系,其中r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7和r8中的至少两个独立地是-r13-sir'3或者-r13-cr'3,其中r13是c1-c4烃基,和每个r'独立地是氢或者c1-c20取代的或者未取代的烃基。
3.权利要求1的催化剂体系,其中r2和r7独立地是-r13-sir'3或者-r13-cr'3,其中r13是c1-c4烃基和每个r'独立地是氢或者c1-c20取代的或者未取代的烃基。
4.权利要求1的催化剂体系,其中r2和r7独立地选自-ch2-sime3、-ch2-siet3、-ch2-sipr3、-ch2-sibu3、-ch2-sicy3、-ch2-c(ch3)3、-ch2-ch(ch3)2、-ch2cph3、-ch2(c6me5)、-ch2-c(ch3)2ph、-ch2-c(cy)ph2、-ch2-sih(ch3)2、-ch2siph3、-ch2-si(ch3)2ph、-ch2-si(ch3)ph2、-ch2-si(et)2ph、-ch2-si(et)ph2、-ch2-si(ch2)3ph、-ch2-si(ch2)4ph、-ch2-si(cy)ph2和-ch2-si(cy)2ph。
5.权利要求4的催化剂体系,其中r2和r7每个是-ch2-sime3。
6.权利要求1的催化剂体系,其中t选自r*2c、r*2si、r*2csir*2、r*2sisir*2、r*2csir*2cr*2、r*2sicr*2sir*2,其中r*独立地是氢或者取代的或者未取代的c1-c20烃基,或者两个或更多个相邻的r*结合来形成取代的或者未取代的、饱和的、部分不饱和的或者芳族的、环状的或者多环的取代基。
7.权利要求2的催化剂体系,其中t选自ch2、ch2ch2、sime2、siph2、si(me)2si(me)2、simeph、si(ch2)3。
8.权利要求4的催化剂体系,其中t是r*2sisir*2,其中每个r*是未取代的c1-c20烃基。
9.权利要求1的催化剂体系,其中式(ii)所示催化剂是式(iv)所示的:
其中:
m’是hf;
每个x1’和x2’独立地是单价阴离子配体、二烯配体、烷叉基配体,或者x1’和x2’接合来形成金属环化物环,
每个r1’、r2’、r3’、r4’、r5’、r6’、r7’、r8’、r9’、r10’、r11’和r12’独立地是氢、烷氧基、c1-c40取代的或者未取代的烃基、或者-r”-sir'3或者-r”-cr'3,其中r”是c1-c4烃基,和每个r'独立地是c1-c20取代的或者未取代的烃基;或者r1’和r2’,r2’和r3’,r3’和r4’,r4’和r5’,r5’和r1’中的至少一对结合来形成:
1)r6’、r7’、r8’、r9’、r10’、r11’、r12’中的至少1个不是h;和
2)当两个相邻的r基团,r1’和r2’,r2’和r3’,r3’和r4’,r4’和r5’,r5’和r1’没有结合来形成环时,则r1’、r2’、r3’、r4’和r5’中的至少4个不是氢;和
3)当两个相邻的r基团结合来形成:
10.权利要求9的催化剂体系,其中每个r1’、r2’、r3’、r4’和r5’是c1-c20烷基和r9’是c1-c20烷基。
11.权利要求9的催化剂体系,其中每个r1’、r2’、r3’、r4’和r5’是甲基和r9’是甲基。
12.权利要求9的催化剂体系,其中r3’和r4’结合来形成
13.权利要求12的催化剂体系,其中每个r2’、r14’和r15’独立地是c1-c40取代的或者未取代的烃基,每个r1’、r5’、r13’和r16’是氢,每个r7’、r11’和r12’独立地是c1-c40取代的或者未取代的烃基;和每个r6’、r8’、r9’和r10’是氢。
14.权利要求13的催化剂体系,其中每个r2’、r7’、r11’、r12’、r14’、r15’是甲基。
15.权利要求1的催化剂体系,其中式(i)所示的催化剂选自:外消旋/内消旋-me4si2(3-me3si-ch2-cp)2hfme2;外消旋-me4si2(3-me3si-ch2-cp)2hfme2;内消旋-me4si2(3-me3si-ch2-cp)2hfme2;外消旋/内消旋-me2si(3-me3si-ch2-cp)2hfme2;外消旋-me2si(3-me3si-ch2-cp)2hfme2;me4si2(me4cp)(3-me3si-ch2-cp)hfme2;me2si(me4cp)(3-me3si-ch2-cp)hfme2;sime2(etme3cp)(3-ch2-sime3-cp)hfme2;sime2(me4cp)(3-ch2-siphme2-cp)hfme2;si2me4(me4cp)(3-ch2-siphme2-cp)hfme2;sime2(etme3cp)(3-ch2-siph3-cp)hfme2;si2me4(etme3cp)(3-ch2-siph3-cp)hfme2;sime2(me4cp)(3-ch2-siph3-cp)hfme2;sime2(etme3cp)(3-ch2-siph3-cp)hfme2;sime2(2-me,3-ch2-sime3-ind)2hfme2;si2me4(2-me,3-ch2-sime3-ind)2hfme2;sime2(2-me,3-ch2-siphme2-ind)2hfme2;si2me4(2-me,3-ch2-siphme2-ind)2hfme2;sime2(2-me,3-ch2-siph3-ind)2hfme2;和si2me4(2-me,3-ch2-siph3-ind)2hfme2。
16.权利要求1的催化剂体系,其中式(ii)所示催化剂选自:
外消旋/内消旋-双(1-甲基茚基)二氯化铪;
外消旋/内消旋-双(1-乙基茚基)二氯化铪;
外消旋/内消旋-双(1-甲基茚基)二甲基铪;
外消旋/内消旋-双(1-乙基茚基)二甲基铪;
外消旋/内消旋-双(1-丙基茚基)二氯化铪;
外消旋/内消旋-双(1-丙基茚基)二甲基铪;
外消旋/内消旋-双(1-丁基茚基)二氯化铪;
外消旋/内消旋-双(1-丁基茚基)二甲基铪;
(1-甲基茚基)(五甲基环戊二烯基)二甲基铪;
(1-甲基茚基)(五甲基环戊二烯基)二氯化铪;
(1-甲基茚基)(四甲基环戊二烯基)二甲基铪;
(1-甲基茚基)(四甲基环戊二烯基)二氯化铪;
双(1,5,6-三甲基茚基)二氯化铪;和
双(1,5,6-三甲基茚基)二甲基铪。
17.权利要求1的催化剂体系,其中所述活化剂是烷基铝氧烷。
18.权利要求1的催化剂体系,其中所述载体材料选自al2o3、zro2、sio2和sio2/al2o3。
19.权利要求1的催化剂体系,其中所述载体材料是氟化的二氧化硅。
20.聚合烯烃单体的方法,其包括将一种或多种单体与权利要求1的催化剂体系接触;和获得聚烯烃。
21.权利要求20的方法,其中:
接触包括在单个反应区中,在气相或者淤浆相中,将乙烯和c3-c20共聚单体与所述催化剂体系接触;和
获得聚烯烃包括获得mw值是150,000g/mol或者更大和内不饱和度含量是0.2或者更大内不饱和度/1000个碳的乙烯聚合物。
22.权利要求21的方法,其中所述聚烯烃的内不饱和度含量是0.4或者更大内不饱和度/1000个碳。
23.权利要求21的方法,其中所述聚烯烃的熔融指数比是15g/10min或者更大。
24.权利要求21的方法,其中所述聚烯烃的熔融指数比是25g/10min或者更大。
25.权利要求21的方法,其中所述聚烯烃的密度是0.900g/cm3-0.95g/cm3。
26.乙烯共聚物,其mw值是150,000g/mol或者更大和内不饱和度含量是0.4或者更大内不饱和度/1000个碳。
27.权利要求26的乙烯共聚物,其中所述乙烯共聚物的熔融指数比是15g/10min或者更大。
28.权利要求26的乙烯共聚物,其中所述乙烯共聚物的熔融指数比是25g/10min或者更大。
29.权利要求26的乙烯共聚物,其中所述乙烯共聚物的密度是0.900g/cm3-0.95g/cm3。
30.式(iv)所示的催化剂化合物:
其中:
m’是hf;
每个x1’和x2’独立地是单价阴离子配体、二烯配体、烷叉基配体,或者x1’和x2’接合来形成金属环化物环;和
r3’和r4’结合来形成
31.权利要求30的催化剂化合物,其中每个r1’、r5’、r6’、r7’、r8’、r9’、r10’、r13’和r16’是氢。
32.权利要求30的催化剂化合物,其中每个r2’、r7’、r11’、r12’、r14’和r15’独立地是c1-c40取代的或者未取代的烃基。
33.权利要求30的催化剂化合物,其中每个r2’、r7’、r11’、r12’、r14’和r15’独立地是c1-c10未取代的烃基。
34.权利要求30的催化剂化合物,其中所述催化剂化合物是双(1,5,6-三甲基茚基)二卤化铪或者双(1,5,6-三甲基茚基)二烷基铪。
35.聚合烯烃单体的方法,其包括在单个反应区中,在气相或者淤浆相中,将乙烯和c3-c20共聚单体与权利要求2的催化剂体系接触;和获得mw值是150,000g/mol或者更大和内不饱和度含量是0.2或者更大内不饱和度/1000个碳的乙烯聚合物。
36.聚合烯烃单体的方法,其包括在单个反应区中,在气相或者淤浆相中,将乙烯和c3-c20共聚单体与权利要求4的催化剂体系接触;和获得mw值是150,000g/mol或者更大和内不饱和度含量是0.2或者更大内不饱和度/1000个碳的乙烯聚合物。
37.聚合烯烃单体的方法,其包括在单个反应区中,在气相或者淤浆相中,将乙烯和c3-c20共聚单体与权利要求8的催化剂体系接触;和获得mw值是150,000g/mol或者更大和内不饱和度含量是0.2或者更大内不饱和度/1000个碳的乙烯聚合物。
38.聚合烯烃单体的方法,其包括在单个反应区中,在气相或者淤浆相中,将乙烯和c3-c20共聚单体与权利要求9的催化剂体系接触;和获得mw值是150,000g/mol或者更大和内不饱和度含量是0.2或者更大内不饱和度/1000个碳的乙烯聚合物。
39.聚合烯烃单体的方法,其包括在单个反应区中,在气相或者淤浆相中,将乙烯和c3-c20共聚单体与权利要求15的催化剂体系接触;和获得mw值是150,000g/mol或者更大和内不饱和度含量是0.2或者更大内不饱和度/1000个碳的乙烯聚合物。
40.聚合烯烃单体的方法,其包括在单个反应区中,在气相或者淤浆相中,将乙烯和c3-c20共聚单体与权利要求16的催化剂体系接触;和获得mw值是150,000g/mol或者更大和内不饱和度含量是0.2或者更大内不饱和度/1000个碳的乙烯聚合物。
41.聚合烯烃单体的方法,其包括在单个反应区中,在气相或者淤浆相中,将乙烯和c3-c20共聚单体与权利要求15的催化剂体系接触,其中式(ii)所示催化剂选自外消旋/内消旋-双(1-甲基茚基)二氯化铪;外消旋/内消旋-双(1-乙基茚基)二氯化铪;外消旋/内消旋-双(1-甲基茚基)二甲基铪;外消旋/内消旋-双(1-乙基茚基)二甲基铪;外消旋/内消旋-双(1-丙基茚基)二氯化铪;外消旋/内消旋-双(1-丙基茚基)二甲基铪;外消旋/内消旋-双(1-丁基茚基)二氯化铪;外消旋/内消旋-双(1-丁基茚基)二甲基铪;(1-甲基茚基)(五甲基环戊二烯基)二甲基铪;(1-甲基茚基)(五甲基环戊二烯基)二氯化铪;(1-甲基茚基)(四甲基环戊二烯基)二甲基铪;(1-甲基茚基)(四甲基环戊二烯基)二氯化铪;双(1,5,6-三甲基茚基)二氯化铪;和双(1,5,6-三甲基茚基)二甲基铪;和获得mw值是150,000g/mol或者更大和内不饱和度含量是0.2或者更大内不饱和度/1000个碳的乙烯聚合物。