本发明涉及微量元素处理领域，尤其涉及一种有机硒的螯合制备方法。
背景技术：
：肥料中的硒可以刺激作物生长，增强植物的抗氧化能力。肥料中的硒还可以抑制植物对重金属镉的吸收。肥料中硒的常见形态为亚硒酸钠。与无机硒相比，有机硒具有吸收效率好、生物活性高、毒性低等特点。低聚肽螯合无机硒的螯合率和产物得率是螯合硒制备有机硒饲料或者肥料的重要经济指标，而且低分子量的低聚肽有机硒具有更高的吸收率和作用效果。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种高螯合率和产物得率的有机硒的螯合制备方法。本发明的有机硒的螯合制备方法，包括以下步骤：s01，取低聚肽溶于水，加入硒盐，调节ph值；s02，空化处理；s03，分离、干燥，得到有机硒螯合物。在本发明的一些实施方式中，所述低聚肽选自大豆低聚肽、荷兰豆低聚肽和玉米低聚肽中的一种或多种，优选为荷兰豆低聚肽。在本发明的一些实施方式中，所述无机硒盐选自硒酸盐、亚硒酸盐和金属硒化物中的一种或多种，优选为硒酸钠或亚硒酸钠。在本发明的一些实施方式中，所述ph为8.5-9.0。在本发明的一些实施方式中，所述空化处理为60-80℃下，0.1-0.5mpa下，处理60-120min，优选为60-80℃下，0.2-0.6mpa下，处理60-90min。在本发明的一些实施方式中，所述无机硒盐为粉末，优选为磨成粉且过120目筛。在本发明的一些实施方式中，所述空化处理的体系中，低聚肽的浓度为0.01-0.1g/ml，优选为0.03-0.08g/ml。在本发明的一些实施方式中，所述空化处理的体系中，无机硒盐的浓度为0.01-0.1g/ml，优选为0.01-0.05g/ml。在本发明的一些实施方式中，所述分离为醇沉法。在本发明的一些实施方式中，所述醇沉法为加入3-6倍体积的95％乙醇，静置12h，除去上清，得到沉淀。在本发明的一些实施方式中，所述干燥为烘干至含水量低于10％。在本发明的一些实施方式中，所述干燥为30-50℃下干燥。本发明的有益效果在于：本发明的有机硒的螯合制备方法，螯合率和产物得率高，得到的有机硒螯合物中低分子量的低聚肽有机硒含量高。本发明的有机硒的螯合制备方法，大大提高了螯合率和产物得率，提高了低分子量的低聚肽有机硒含量。具体实施方式以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。在进一步描述本发明具体实施方式之前，应理解，本发明的保护范围不局限于下述特定的具体实施方案；还应当理解，本发明实施例中使用的术语是为了描述特定的具体实施方案，而不是为了限制本发明的保护范围。当实施例给出数值范围时，应理解，除非本发明另有说明，每个数值范围的两个端点以及两个端点之间任何一个数值均可选用。除非另外定义，本发明中使用的所有技术和科学术语与本
技术领域：
技术人员通常理解的意义相同。除实施例中使用的具体方法、设备、材料外，根据本
技术领域：
的技术人员对现有技术的掌握及本发明的记载，还可以使用与本发明实施例中所述的方法、设备、材料相似或等同的现有技术的任何方法、设备和材料来实现本发明。以下实施例和对比例中，荷兰豆低聚肽由西安天瑞生物技术有限公司生产，蛋白质以干基计≥75％，低聚肽以以干基计≥60％，相对分子质量小于1000u的蛋白质水解物所占的比例为≥80％，水分＜7％。所述亚硒酸钠为五水亚硒酸钠晶体。实施例1一种有机硒的螯合制备方法，包括以下步骤：s01，取5g荷兰豆低聚肽溶于100ml水，加入2.5g磨成粉且过120目筛的亚硒酸钠，调节ph值至8.5；s02，在0.4mpa下空化处理60min，控制温度为60℃；s03，加入4倍体积的95％乙醇，静置12h，除去上清后，所得沉淀经40℃烘箱干燥至含水量低于10％，得到有机硒螯合物。实施例2一种有机硒的螯合制备方法，包括以下步骤：s01，取5g荷兰豆低聚肽溶于100ml水，加入2.5g磨成粉且过120目筛的亚硒酸钠，调节ph值至9.0；s02，在0.2mpa下空化处理90min，控制温度为70℃；s03，加入4倍体积的95％乙醇，12h，除去上清后，所得沉淀经40℃烘箱干燥至含水量低于10％，得到有机硒螯合物。实施例3一种有机硒的螯合制备方法，包括以下步骤：s01，取5g荷兰豆低聚肽溶于100ml水，加入2.5g磨成粉且过120目筛的亚硒酸钠，调节ph值至8.5；s02，在0.1mpa下空化处理90min，控制温度为60℃；s03，加入4倍体积的95％乙醇，静置12h，除去上清后，所得沉淀经40℃烘箱干燥至含水量低于10％，得到有机硒螯合物。实施例4一种有机硒的螯合制备方法，包括以下步骤：s01，取5g荷兰豆低聚肽溶于100ml水，加入2.5g磨成粉且过120目筛的亚硒酸钠，调节ph值至8.5；s02，在0.5mpa下空化处理90min，控制温度为60℃；s03，加入4倍体积的95％乙醇，静置12h，除去上清后，所得沉淀经40℃烘箱干燥至含水量低于10％，得到有机硒螯合物。对比例1一种有机硒的螯合制备方法，包括以下步骤：s01，取5g荷兰豆低聚肽溶于100ml水，加入2.5g磨成粉且过120目筛的亚硒酸钠，调节ph值至8.5；s02，60℃恒温水浴下，120w超声处理60min；s03，加入4倍体积的95％乙醇，静置12h，除去上清后，所得沉淀经40℃烘箱干燥至含水量低于10％，得到有机硒螯合物。对比例2一种有机硒的螯合制备方法，包括以下步骤：s01，取5g荷兰豆低聚肽溶于100ml水，调节ph值至8.5；s02，在0.4mpa下空化处理60min，控制温度为60℃s03，加入2.5g磨成粉且过120目筛的亚硒酸钠，调节ph值至8.5；s04，70℃温度下，1500rpm搅拌60min；s05，加入4倍体积的95％乙醇，静置12h，除去上清后，所得沉淀经40℃烘箱干燥至含水量低于10％，得到有机硒螯合物。实验例1有机硒螯合物的得率为得到的有机硒螯合物与总体加入的荷兰豆低聚肽和亚硒酸钠重量百分比。结果见表1。取实施例和对比例得到的有机硒螯合物，制成3mg/ml的水溶液，经截留分子质量8000-14000u的透析袋透析60h后测定得到的有机硒螯合物样品中的硒含量。硒含量测定采用二氨基联苯胺法，在420nm测定吸光值，按照建立的标准曲线，计算有机硒螯合物中的硒含量。螯合率为得到的有机硒螯合物中的硒元素与总体加入的硒元素的重量百分比。结果见表1。表1有机硒螯合物的螯合率和得率螯合率/％得率/％实施例169.8c33.7c实施例268.2c32.3c实施例363.6b30.5b实施例461.2b29.4b对比例155.8a27.6a对比例257.1a28.9a表中，不同的小写字母或大写字母表示处理之间具备显著性差异，p＜0.05。从表1中可以看出，实施例1-4的螯合率和得率优于对比例1和对比例2，其中实施例1和2又显著优于实施例3和4，表明空化处理可以影响有机硒螯合物的螯合率和得率。采用高效凝胶过滤色谱法测定得到的有机硒螯合物样品的分子量。用峰面积归一化法计算不同分子量范围肽的相对百分比。结果见表2。表2有机硒螯合物的螯合率和得率表中，同列不同的小写字母表示处理之间具备显著性差异，p＜0.05。从表2中可以看出，实施例1和对比例1、对比例2相比，大于1000u的分子量分布减少，小于150的分子量分布显著增加，表明空化处理可以影响有机硒螯合物分子量的分布。以上对本发明优选的具体实施方式和实施例作了详细说明，但是本发明并不限于上述实施方式和实施例，在本领域技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明构思的前提下作出各种变化。当前第1页12