技术特征：
1.一种用于制备聚二烯的方法，所述方法包括以下步骤：a.使共轭二烯单体在液相聚合混合物内聚合至60％或更高的转化率以形成中间体聚合物，所述液相聚合混合物包含共轭二烯单体、含镧系元素化合物和烷基化剂，其中所述中间体聚合物具有基础门尼粘度；b.将非有机金属芳族三酯化合物作为偶联剂以约0.02phm至约0.12phm的量添加到所述中间体聚合物中，其中非有机金属偏苯三酸酯化合物的添加使所述中间体聚合物的基础门尼粘度增加约30％至约80％的范围。2.根据权利要求1所述的方法，其中步骤(a)的所述中间体聚合物具有基础冷流性值，并且所述非有机金属芳族三酯化合物的添加使所述中间体聚合物的基础冷流性值增加约20％至约50％的范围。3.根据权利要求1所述的方法，其中所述含镧系元素化合物是钕化合物。4.根据权利要求1所述的方法，其中所述非有机金属芳族三酯化合物是式(1)的化合物，其中r、r’和r”独立地选自含有1至20个碳的烃基基团。5.根据权利要求4所述的方法，其中所述非有机金属芳族三酯化合物选自1,2,4
‑
苯三羧酸三甲酯、1,2,4
‑
苯三羧酸三乙酯、1,2,4
‑
苯三羧酸三丙酯、1,2,4
‑
苯三羧酸三丁酯、1,2,4
‑
苯三羧酸三戊酯、1,2,4
‑
苯三羧酸三己酯、1,2,4
‑
苯三羧酸三庚酯、1,2,4
‑
苯三羧酸三环己酯、1,2,4
‑
苯三羧酸三辛酯、1,2,4
‑
苯三羧酸三(2
‑
乙基己基)酯、1,2,4
‑
苯三羧酸三壬酯、1,2,4
‑
苯三羧酸十三烷酯、1,2,4
‑
苯三羧酸三十二烷酯、1,2,4
‑
苯三羧酸丁基二甲酯、1,2,4
‑
苯三羧酸丁基二乙酯、偏苯三酸三
‑2‑
乙基己酯和偏苯三酸三异壬酯。6.根据权利要求1所述的方法，其中所述非有机金属芳族三酯化合物是式(2)的化合物，其中r、r’和r”独立地选自含有1至20个碳的烃基基团。7.根据权利要求6所述的方法，其中所述非有机金属芳族三酯化合物选自1,2,3
‑
苯三羧酸三甲酯、1,2,3
‑
苯三羧酸三乙酯、1,2,3
‑
苯三羧酸三丙酯、1,2,3
‑
苯三羧酸三丁酯、1,2,3
‑
苯三羧酸三戊酯、1,2,3
‑
苯三羧酸三己酯、1,2,3
‑
苯三羧酸三庚酯、1,2,3
‑
苯三羧酸三环己酯、1,2,3
‑
苯三羧酸三辛酯、1,2,3
‑
苯三羧酸三(2
‑
乙基己基)酯、1,2,3
‑
苯三羧酸三壬酯、1,2,3
‑
苯三羧酸十三烷酯、1,2,3
‑
苯三羧酸三十二烷酯、1,2,3
‑
苯三羧酸丁基二甲酯、1,2,3
‑
苯三羧酸丁基二乙酯、连苯三酸三
‑2‑
乙基己酯和连苯三酸三异壬酯。8.根据权利要求1所述的方法，其中所述非有机金属芳族三酯化合物是式(3)
的化合物，其中r、r’和r”独立地选自含有1至20个碳的烃基基团。9.根据权利要求8所述的方法，其中所述非有机金属芳族三酯化合物选自1,3,5
‑
苯三羧酸三甲酯、1,3,5
‑
苯三羧酸三乙酯、1,3,5
‑
苯三羧酸三丙酯、1,3,5
‑
苯三羧酸三丁酯、1,3,5
‑
苯三羧酸三戊酯、1,3,5
‑
苯三羧酸三己酯、1,3,5
‑
苯三羧酸三庚酯、1,3,5
‑
苯三羧酸三环己酯、1,3,5
‑
苯三羧酸三辛酯、1,3,5
‑
苯三羧酸三(2
‑
乙基己基)酯、1,3,5
‑
苯三羧酸三壬酯、1,3,5
‑
苯三羧酸十三烷酯、1,3,5
‑
苯三羧酸三十二烷酯、1,3,5
‑
苯三羧酸丁基二甲酯、1,3,5
‑
苯三羧酸丁基二乙酯、均苯三羧酸三
‑2‑
乙基己酯和均苯三羧酸三异壬酯。10.根据权利要求1所述的方法，其中所述非有机金属芳族三酯化合物以约0.035phm至约0.085phm的量添加到所述中间体聚合物中，并且所述含镧系元素化合物的量以约0.001mmol/100g共轭二烯单体至约2mmol/100g共轭二烯单体的量存在。11.一种根据权利要求1所述的方法制备的聚二烯聚合物，其中所述聚二烯聚合物具有约35至约45范围内的门尼粘度(ml
1+4
)。12.一种用于制备聚丁二烯的方法，所述方法包括以下步骤：a.在含镧系元素化合物和烷基化剂的存在下，使丁二烯单体在反应容器中聚合至80％或更高的转化率，以形成中间体聚合物；b.将所述中间体聚合物转移到第二反应容器中；c.将非有机金属芳族三酯化合物作为偶联剂以约0.02phm至约0.12phm的量添加到所述第二反应容器中的聚合物粘固物中，以形成聚丁二烯粘固物，其中所述聚丁二烯粘固物包括约35至约45范围内的门尼粘度(ml
1+4
)。13.根据权利要求12所述的方法，其中所述非有机金属芳族三酯化合物是选自偏苯三酸三
‑2‑
乙基己酯或偏苯三酸三异壬酯的偏苯三酸酯化合物。14.根据权利要求12所述的方法，其中转移到所述第二反应容器的所述中间体聚合物包括约20至约30范围内的门尼粘度(ml
1+4
)。15.根据权利要求12所述的方法，其中所述步骤a还包括在所述反应容器中的含卤素化合物。
技术总结
一种用于制备具有增加的粘度和降低的冷流性的聚二烯的方法，该方法包括在含镧系元素化合物的存在下使共轭二烯单体聚合形成中间体聚合物，然后添加非有机金属偏苯三酸酯化合物作为偶联剂以提高中间体聚合物的粘度。偶联剂向中间体聚合物混合物中的添加量为约0.01份至约0.15份每起始单体量的百份单体(phm)。份至约0.15份每起始单体量的百份单体(phm)。份至约0.15份每起始单体量的百份单体(phm)。
技术研发人员：詹姆斯
受保护的技术使用者：普利司通美国轮胎运营有限责任公司
技术研发日：2020.01.28
技术公布日：2021/9/17