用于烯烃聚合的齐格勒纳塔催化剂的制作方法

文档序号:30011975发布日期:2022-05-11 17:45阅读:来源:国知局

技术特征:
1.式(i)的化合物在齐格勒-纳塔催化剂中作为内部给体的用途:式中,r1选自h、直链或支链的c
1-7
烷基、ch2or2和含氧杂环;以及r2选自直链或支链或环状的c
1-8
烷基;优选地,r1选自h、直链或支链的c
1-5
烷基和四氢呋喃基;更优选地,r1选自h、c
1-3
烷基和2-四氢呋喃基;进一步更优选地,r1选自h、甲基和2-四氢呋喃基。2.根据权利要求1所述的用途,其中,式(i)的化合物选自式(i-a)的化合物和式(i-b)的化合物:式(i-a)中,r
1a
选自h、c
1-3
烷基和ch2or2;以及r2选自直链或支链或环状的c
1-8
烷基;优选地,r
1a
选自h和甲基;以及式(i-b)中,r
1b
选自含氧杂环;优选地,r
1b
选自四氢呋喃基;更优选地,r
1b
为2-四氢呋喃基。3.齐格勒-纳塔催化剂组分,所述齐格勒-纳塔催化剂组分用于烯烃聚合、优选用于乙烯(共)聚合,所述齐格勒-纳塔催化剂组分包含:(i)内部给体,所述内部给体选自式(i)的化合物:
式中,r1选自h、直链或支链的c
1-7
烷基、ch2or2和含氧杂环;以及r2选自直链或支链或环状的c
1-8
烷基;优选地,r1选自h、直链或支链的c
1-5
烷基和四氢呋喃基;更优选地,r1选自h、c
1-3
烷基和2-四氢呋喃基;进一步更优选地,r1选自h、甲基和2-四氢呋喃基。4.根据权利要求3所述的齐格勒-纳塔催化剂组分,其中,式(i)的化合物选自式(i-a)的化合物和式(i-b)的化合物:式(i-a)中,r
1a
选自h、c
1-3
烷基和ch2or2;r2选自直链或支链或环状的c
1-8
烷基;以及式(i-b)中,r
1b
选自含氧杂环;优选地,r
1b
选自四氢呋喃基;更优选地,r
1b
为2-四氢呋喃基。5.根据权利要求3或4所述的齐格勒-纳塔催化剂组分,其中,所述齐格勒-纳塔催化剂组分还包含:(ii)元素周期表(iupac,无机化学命名法,2005)第4至6族的过渡金属化合物;(iii)元素周期表(iupac,2005)第1至3族的金属化合物;以及(iv)可选的元素周期表(iupac,2005)第13族的化合物。6.根据权利要求3至5中任一项所述的齐格勒-纳塔催化剂组分,其中,所述齐格勒-纳塔催化剂组分包含:(ii)第4至6族金属、优选第4族金属、更优选ti,其含量(通过icp分析测定)为齐格勒-纳塔催化剂组分总重量的1.0wt%至15.0wt%、优选2.5wt%至12.0wt%、更优选3.5wt%至9.5wt%;
(iii)第1至3族、优选第2族金属、更优选mg,其含量(通过icp分析测定)为齐格勒-纳塔催化剂组分总重量的5.0wt%至30.0wt%、优选9.0wt%至22.0wt%、更优选12.5wt%至18.5wt%;(iv)第13族元素、优选al,其含量(通过icp分析测定)为齐格勒-纳塔催化剂组分总重量的0.0wt%至3.0wt%、优选0.0wt%至2.6wt%、更优选0.0wt%至1.8wt%。7.制备齐格勒-纳塔催化剂组分的方法,其中,所述方法包括将内部给体加入制备齐格勒-纳塔催化剂组分的工艺中,所述内部给体选自式(i)的化合物:式中,r1选自h、直链或支链的c
1-7
烷基、ch2or2和含氧杂环;以及r2选自直链或支链或环状的c
1-8
烷基;优选地,r1选自h、直链或支链的c
1-5
烷基和四氢呋喃基;更优选地,r1选自h、c
1-3
烷基和2-四氢呋喃基;进一步更优选地,r1选自h、甲基和2-四氢呋喃基。8.制备权利要求3至6中任一项所述的齐格勒-纳塔催化剂组分的方法,其中,所述方法包括如下步骤:(m-a)提供固体载体、优选mgcl2系固体载体、更优选mgcl2*mroh加合物的固体载体颗粒,其中,mgcl2*mroh加合物中的r为直链或支链的c
1-12
烷基,m为0至6、优选为1至6;(m-b)用第13族元素的化合物对步骤(m-a)的固体载体颗粒进行预处理;(m-c)用第4至6族的过渡金属化合物对步骤(m-b)的经预处理的固体载体颗粒进行处理;(m-d)提取齐格勒-纳塔催化剂组分;其中,在步骤(m-c)中对固体载体进行处理之前,使固体载体与式(i)的内部有机化合物或包含其的混合物接触。9.根据权利要求7所述的方法,其中,所述齐格勒-纳塔催化剂组分为权利要求3至6中任一项所述的齐格勒-纳塔催化剂组分。10.齐格勒-纳塔催化剂,所述齐格勒-纳塔催化剂用于烯烃聚合、特别是乙烯(共)聚合,所述齐格勒-纳塔催化剂包含催化剂组分,所述催化剂组分包含内部给体,所述内部给体选自式(i)的化合物:式中,
r1选自h、c
1-3
烷基、ch2or2和含氧杂环;以及r2选自直链、支链或环状的c
1-8
烷基;优选地,r1选自h、甲基和四氢呋喃基;更优选地,r1选自h、甲基和2-四氢呋喃基;或者,所述内部给体选自式(i-a)的化合物或式(i-b)的化合物:式(i-a)中,r
1a
选自h、c
1-3
烷基和ch2or2;r2选自直链或支链或环状的c
1-8
烷基;以及式(i-b)中,r
1b
选自含氧杂环;优选地,r
1b
选自四氢呋喃基;更优选地,r
1b
为2-四氢呋喃基。11.根据权利要求10所述的齐格勒-纳塔催化剂,其中,所述齐格勒-纳塔催化剂包含:(a)权利要求3至6中任一项所述的齐格勒-纳塔催化剂组分,或根据权利要求7至9中任一项所述的方法制备的齐格勒-纳塔催化剂组分;(b)助催化剂,所述助催化剂选自元素周期表(iupac,2005)第13族的元素化合物;以及(c)可选的外部给体。12.烯烃聚合、优选乙烯和可选的c
2-20
共聚单体(共)聚合的方法,其中,所述方法包括:将齐格勒-纳塔催化剂组分引入制备齐格勒-纳塔催化剂组分的工艺中的聚合反应器,所述齐格勒-纳塔催化剂组分包含式(i)的内部给体:式中,r1选自h、直链或支链的c
1-7
烷基、ch2or2和含氧杂环;以及r2选自直链或支链或环状的c
1-8
烷基;优选地,r1选自h、直链或支链的c
1-5
烷基和四氢呋喃基;更优选地,r1选自h、c
1-3
烷基和2-四氢呋喃基;进一步更优选地,r1选自h、甲基和2-四氢呋喃基。
13.根据权利要求12所述的方法,其中,式(i)的内部给体选自式(i-a)的化合物或式(i-b)的化合物:式(i-a)中,r
1a
选自h、c
1-3
烷基和ch2or2;r2选自直链或支链或环状的c
1-8
烷基;以及式(i-b)中,r
1b
选自含氧杂环;优选地,r
1b
选自四氢呋喃基;更优选地,r
1b
为2-四氢呋喃基。14.根据权利要求12或13所述的方法,其中,所述内部给体被包含在齐格勒-纳塔催化剂组分中,所述齐格勒-纳塔催化剂组分还包含:(ii)元素周期表(iupac,无机化学命名法,2005)第4至6族的过渡金属化合物;(iii)元素周期表(iupac,2005)第1至3族的金属化合物;以及(iv)可选的元素周期表(iupac,2005)第13族的化合物。15.根据权利要求12至14中任一项所述的方法,其中,所述齐格勒-纳塔催化剂组分包含:(ii)第4至6族金属、优选第4族金属、更优选ti,其含量(通过icp分析测定)为齐格勒-纳塔催化剂组分总重量的1.0wt%至15.0wt%、优选2.5wt%至12.0wt%、更优选3.5wt%至9.5wt%;(iii)第1至3族、优选第2族金属、更优选mg,其含量(通过icp分析测定)为齐格勒-纳塔催化剂组分总重量的5.0wt%至30.0wt%、优选9.0wt%至22.0wt%、更优选12.5wt%至18.5wt%;(iv)al,其含量(通过icp分析测定)为齐格勒-纳塔催化剂组分总重量的0.0wt%至3.0wt%、优选0.0wt%至2.6wt%、更优选0.0wt%至1.8wt%。16.生产乙烯均聚物或乙烯共聚物的方法,其中,所述方法包括如下步骤:(p-a)将权利要求3至6中任一项所述的齐格勒-纳塔催化剂组分或根据权利要求7至9中任一项所述的方法生产的齐格勒-纳塔催化剂组分引入聚合反应器,(p-b)将能够活化所述齐格勒-纳塔催化剂组分的助催化剂引入聚合反应器;(p-c)将乙烯、可选的c
3-c
20
α-烯烃共聚单体和可选的氢气引入聚合反应器;以及(p-d)将所述聚合反应器保持在生产乙烯均聚物或乙烯共聚物的此种条件下。
17.根据权利要求16所述的方法,其中,烯烃聚合在多阶段聚合工艺中完成,所述多阶段聚合工艺包括用于生产烯烃聚合物的至少一个气相反应器。18.根据权利要求16或17所述的方法,其中,烯烃聚合在多阶段聚合工艺中完成,所述多阶段聚合工艺包括至少一个浆体反应器、优选两个浆体反应器和一个气相反应器。

技术总结
本发明涉及可选单取代的2,2-二(四氢呋喃基)甲烷在齐格勒-纳塔催化剂中用作内部给体以获得具有所需性质的聚合物的用途。本发明进一步涉及包含所述可选单取代的2,2-二(四氢呋喃基)甲烷的齐格勒-纳塔催化剂组分和用于烯烃聚合的包含所述齐格勒-纳塔催化剂组分的齐格勒-纳塔催化剂,以及制备它们的方法及它们在提供聚烯烃中的用途。在提供聚烯烃中的用途。


技术研发人员:萨默因 G
受保护的技术使用者:北欧化工公司
技术研发日:2020.10.01
技术公布日:2022/5/10
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