1.一种电子接受性化合物,其为离子化合物,其中,
该离子化合物的抗衡阴离子具有交联基团,且分子量为700以上且6000以下,
该电子接受性化合物的分子量为900以上且10000以下。
2.如权利要求1所述的电子接受性化合物,其中,
所述抗衡阴离子由下式(6)表示,
所述离子化合物的抗衡阳离子为选自由碘鎓阳离子、锍阳离子、碳阳离子、氧鎓阳离子、铵阳离子、磷鎓阳离子、环庚三烯阳离子和具有过渡金属的二茂铁鎓阳离子组成的组中的至少一种,
式(6)中,ar各自独立地为可以具有取代基的芳香环基或氟取代的烷基,
ar中的至少一个具有交联基团,
f4表示取代有4个氟原子,
f(5-a)表示取代有5-a个氟原子,
k各自独立地表示0~5的整数,
a各自独立地表示0~5的整数,
k+a≥1,
ar中的芳香环基表示芳香族烃环基、芳香族杂环基、或者芳香族烃环基与芳香族杂环基连结而成的基团,
ar中的芳香环基可以具有的取代基为:
卤原子或氰基;或者
含有1~5个芳香环的芳香环基、烃环基、烷基、烯基、炔基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、烷基酮基或芳基酮基,相邻的取代基可以彼此键合而形成环,这些取代基可以进一步取代有卤原子、烷基或芳基;或者
交联基团。
3.如权利要求2所述的电子接受性化合物,其中,所述式(6)中,ar各自独立地为可以具有取代基的芳香环基,k为0,a为1。
4.如权利要求2所述的电子接受性化合物,其中,所述式(6)的ar为苯环、萘环、蒽环、菲环、二萘嵌苯环、并四苯环、芘环、苯并芘环、1,2-苯并菲环、苯并[9,10]菲环、苊环、荧蒽环或芴环来源的1价基团;联苯基、三联苯基、四联苯基;或者呋喃环、苯并呋喃环、噻吩环、苯并噻吩环、吡咯环、吡唑环、咪唑环、噁二唑环、吲哚环、咔唑环、吡咯并咪唑环、吡咯并吡唑环、吡咯并吡咯环、噻吩并吡咯环、噻吩并噻吩环、呋喃并吡咯环、呋喃并呋喃环、噻吩并呋喃环、苯并异噁唑环、苯并异噻唑环、苯并咪唑环、吡啶环、吡嗪环、哒嗪环、嘧啶环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环、噌啉环、喹喔啉环、菲啶环、萘嵌间二氮杂苯环、喹唑啉环、喹唑啉酮环或甘菊环来源的1价基团。
5.如权利要求2所述的电子接受性化合物,其中,所述式(6)的ar为苯环、萘环、芴环、吡啶环或咔唑环来源的1价基团或联苯基。
6.如权利要求2所述的电子接受性化合物,其中,所述式(6)的ar为苯环或联苯基。
7.如权利要求2所述的电子接受性化合物,其中,所述式(6)的ar是碳原子数为1~5的直链或支链全氟烷基。
8.如权利要求2所述的电子接受性化合物,其中,所述式(6)的ar是全氟甲基。
9.如权利要求2所述的电子接受性化合物,其中,所述式(6)中,ar具有4个以上的氟原子作为取代基。
10.如权利要求2所述的电子接受性化合物,其中,所述式(6)中,ar中的至少一个由下式(3)表示,
式(3)中,ar7为取代基,f4表示取代有4个氟原子。
11.如权利要求10所述的电子接受性化合物,其中,
所述式(3)的ar7为:
卤原子或氰基;或者
含有1~5个芳香环的芳香环基、烃环基、烷基、烯基、炔基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、烷基酮基或芳基酮基;相邻的取代基可以彼此键合而形成环;这些取代基可以进一步取代有卤原子、烷基或芳基。
12.如权利要求11所述的电子接受性化合物,其中,所述式(3)的ar7由下式(4)表示,
13.如权利要求2所述的电子接受性化合物,其中,由所述式(6)所示的抗衡阴离子结构由式(9)所表示,
式(9)中,ar1~ar4各自独立地为可以具有取代基的芳香环基,与式(6)的ar是同样的。
14.如权利要求2所述的电子接受性化合物,其中,所述电子接受性化合物的抗衡阳离子为下式(2)表示的碘鎓阳离子,
式(2)中,ar5、ar6为可以具有取代基的各自独立的芳香环基,
ar5和ar6可以具有的取代基为卤原子;或者,由1~5个芳香环构成的芳香环基、烃环基、烷基、芳烷基、烷基氧基、芳氧基和羟基,这些取代基可以进一步取代有卤原子、烷基或芳基。
15.如权利要求14所述的电子接受性化合物,其中,所述式(2)的ar5和ar6为可以具有取代基的各自独立的芳香环基,该芳香环基是碳原子数为30以下的芳香环基,是苯环、萘环、蒽环、菲环、二萘嵌苯环、并四苯环、芘环、苯并芘环、1,2-苯并菲环、苯并[9,10]菲环、苊环、荧蒽环、芴环、联苯基、三联苯基、四联苯基、呋喃环、苯并呋喃环、噻吩环、苯并噻吩环、吡咯环、吡唑环、咪唑环、噁二唑环、吲哚环、咔唑环、吡咯并咪唑环、吡咯并吡唑环、吡咯并吡咯环、噻吩并吡咯环、噻吩并噻吩环、呋喃并吡咯环、呋喃并呋喃环、噻吩并呋喃环、苯并异噁唑环、苯并异噻唑环、苯并咪唑环、吡啶环、吡嗪环、哒嗪环、嘧啶环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环、噌啉环、喹喔啉环、菲啶环、萘嵌间二氮杂苯环、喹唑啉环、喹唑啉酮环或甘菊环来源的1价基团。
16.如权利要求14或15所述的电子接受性化合物,其中,所述式(2)的ar5和ar6可以具有的取代基为:
氢原子、
氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、
苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、萘基、菲基、苯并[9,10]菲基、萘苯基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、
甲基、乙基、支链或直链的丙基、丁基、己基、辛基、癸基、
苄基、苯基乙基、苯基己基、
甲氧基、乙氧基、丁氧基、己氧基、辛氧基、
苯氧基、或萘氧基;
在这些取代基上可以进一步取代有卤原子、烷基或芳基。
17.如权利要求14所述的电子接受性化合物,其中,所述电子接受性化合物的抗衡阳离子由下式(5)表示,
式(5)中,ar8、ar9表示所述式(2)中的ar5和ar6可以具有的取代基。
18.如权利要求2~17中任一项所述的电子接受性化合物,其中,所述式(6)中,ar中的至少一个具有选自以下的交联基团组z中的交联基团,
[交联基团组z]
式(z-1)~(z-7)中的星号(*)表示结合键,
这些交联基团可以进一步具有碳原子数为30以下的环状/非环状脂肪族来源的基团、碳原子数为30以下的芳基、碳原子数为30以下的烷基氧基、或碳原子数为30以下的芳烷基作为取代基。
19.如权利要求2~17中任一项所述的电子接受性化合物,其中,所述式(6)中,ar中的至少一个包含下述通式(7)或下述通式(8),
式(7)和式(8)中,星号(*)表示结合键,
这些式(7)、式(8)可以具有氢原子、卤原子、氰基、含有1~5个芳香环的芳香环基、烃环基、烷基、烯基、炔基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、烷基酮基或芳基酮基作为取代基;相邻的取代基可以彼此键合而形成环;这些取代基可以进一步取代有卤原子、烷基或芳基。
20.一种组合物,其包含权利要求1~19中任一项所述的电子接受性化合物和作为电荷传输性化合物的空穴传输性化合物。
21.如权利要求20所述的组合物,其中,所述作为电荷传输性化合物的空穴传输性化合物是芳香族叔胺化合物。
22.如权利要求21所述的组合物,其中,所述芳香族叔胺化合物为芳香族叔胺高分子化合物。
23.如权利要求22所述的组合物,其中,所述芳香族叔胺高分子化合物具有由下式(11)表示的重复单元、下式(15)表示的重复单元和下式(16)表示的重复单元组成的组中的至少一者,
式(11)中,j、k、l、m、n、p各自独立地表示0以上的整数,l+m≥1,
ar11、ar12、ar14各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数为30以下的2价芳香环基,
ar13表示可以具有取代基的碳原子数为30以下的2价芳香环基或由下式(12)表示的2价基团,
q11、q12各自独立地表示氧原子、硫原子、可以具有取代基的碳原子数为6以下的烃链,
s1~s4各自独立地为下式(13)所示的基团;
式(12)中,r11表示烷基、芳香环基或由碳原子数为40以下的烷基和芳香环基形成的3价基团,它们可以带有取代基,
r12表示烷基、芳香环基或由碳原子数为40以下的烷基和芳香环基形成的2价基团,它们可以带有取代基,
ar31表示1价芳香环基或1价交联基团,这些基团可以带有取代基,
星号(*)表示与式(11)的氮原子的结合键;
式(13)中,q、r表示0以上的整数,
ar21、ar23各自独立地表示2价芳香环基,这些基团可以带有取代基,
ar22表示可以具有取代基的1价芳香环基,
r13表示烷基、芳香环基或由烷基与芳香环基形成的2价基团,它们可以带有取代基,
ar32表示1价芳香环基或1价交联基团,这些基团可以带有取代基,
星号(*)表示与式(11)的氮原子的结合键;
式(15)、式(16)中,ar45、ar47和ar48各自独立地表示可以具有取代基的1价芳香族烃基或可以具有取代基的1价芳香族杂环基,
ar44和ar46各自独立地表示可以具有取代基的2价芳香族烃基、或者可以具有取代基的2价芳香族杂环基,
r41~r43各自独立地表示氢原子或任意的取代基;
上述ar11~ar14、r11、r12、ar21~ar23、ar31~ar32、ar44~ar48、q11和q12可以具有的取代基、以及为取代基时的r41~r43选自下述取代基组w中,
[取代基组w]
碳原子数为1以上10以下的烷基;
碳原子数为2以上11以下的烯基;
碳原子数为2以上11以下的炔基;
碳原子数为1以上10以下的烷氧基;
碳原子数为4以上25以下的芳氧基;
碳原子数为2以上11以下的烷氧羰基;
碳原子数为2以上20以下的二烷基氨基;
碳原子数为10以上30以下的二芳基氨基;
碳原子数为6以上25以下的芳烷基氨基;
碳原子数为2以上10以下的酰基;
卤原子;
碳原子数为1以上8以下的卤代烷基;
碳原子数为1以上10以下的烷硫基;
碳原子数为4以上25以下的芳硫基;
碳原子数为2以上33以下的甲硅烷基;
碳原子数为2以上33以下的甲硅烷氧基;
氰基;
碳原子数为6以上30以下的芳香族烃基;
碳原子数为3以上28以下的芳香族杂环基。
24.如权利要求23所述的组合物,其中,所述ar11、ar12、ar13、ar14、ar21、ar23、ar44或ar46的芳香环基各自独立地为苯环、萘环、蒽环、菲环、二萘嵌苯环、并四苯环、芘环、苯并芘环、1,2-苯并菲环、苯并[9,10]菲环、苊环、荧蒽环、芴环、联苯基、三联苯基、四联苯基、呋喃环、苯并呋喃环、噻吩环、苯并噻吩环、吡咯环、吡唑环、咪唑环、噁二唑环、吲哚环、咔唑环、吡咯并咪唑环、吡咯并吡唑环、吡咯并吡咯环、噻吩并吡咯环、噻吩并噻吩环、呋喃并吡咯环、呋喃并呋喃环、噻吩并呋喃环、苯并异噁唑环、苯并异噻唑环、苯并咪唑环、吡啶环、吡嗪环、哒嗪环、嘧啶环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环、噌啉环、喹喔啉环、菲啶环、萘嵌间二氮杂苯环、喹唑啉环、喹唑啉酮环或甘菊环的2价基团、或者它们中的2个以上连接而成的2价基团。
25.如权利要求23所述的组合物,其中,所述ar11、ar12、ar13、ar14、ar21或ar23的芳香环基各自独立地为苯环、萘环、芴环、吡啶环、咔唑环或联苯的2价基团、或者它们中的2个以上连接而成的2价基团。
26.如权利要求23所述的组合物,其中,所述r11的3价的芳香环基为苯环、萘环、咔唑环、二苯并呋喃环、二苯并噻吩环或将它们连结而成的碳原子数为30以下的连结环的3价基团,
所述r11的3价的烷基为甲烷、乙烷、丙烷、异丙烷、丁烷、异丁烷或戊烷的3价基团,
所述r12和r13的2价的芳香环基各自独立地为苯环、萘环、咔唑环、二苯并呋喃环、二苯并噻吩环或将它们连结而成的碳原子数为30以下的连结环的2价基团,
所述r12和r13的2价的烷基各自独立地为甲烷、乙烷、丙烷、异丙烷、丁烷、异丁烷或戊烷的2价基团,
所述ar31的芳香环基为苯环、萘环、咔唑环、二苯并呋喃环或二苯并噻吩环的1价基团、或者将它们连结而成的碳原子数为30以下的连结环的1价基团。
27.如权利要求23所述的组合物,其中,所述ar22、ar32、ar45、ar47和ar48的芳香环基各自独立地为苯环、萘环、蒽环、菲环、二萘嵌苯环、并四苯环、芘环、苯并芘环、1,2-苯并菲环、苯并[9,10]菲环、苊环、荧蒽环、芴环、联苯基、三联苯基、四联苯基、呋喃环、苯并呋喃环、噻吩环、苯并噻吩环、吡咯环、吡唑环、咪唑环、噁二唑环、吲哚环、咔唑环、吡咯并咪唑环、吡咯并吡唑环、吡咯并吡咯环、噻吩并吡咯环、噻吩并噻吩环、呋喃并吡咯环、呋喃并呋喃环、噻吩并呋喃环、苯并异噁唑环、苯并异噻唑环、苯并咪唑环、吡啶环、吡嗪环、哒嗪环、嘧啶环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环、噌啉环、喹喔啉环、菲啶环、萘嵌间二氮杂苯环、喹唑啉环、喹唑啉酮环或者甘菊环的1价基团、或者这些芳香环中的2个以上连接而成的1价基团。
28.如权利要求23所述的组合物,其中,所述ar22、ar32、ar45、ar47和ar48的芳香环基各自独立地为苯环、萘环、芴环、吡啶环、咔唑环或联苯的1价基团、或者这些芳香环中的2个以上连接而成的1价基团。
29.如权利要求20所述的组合物,其中,所述作为电荷传输性化合物的空穴传输性化合物为电荷传输性高分子化合物,具有交联基团,该电荷传输性高分子化合物的交联基团的交联开始温度与所述电子接受性化合物的交联基团的交联开始温度不同。
30.如权利要求29所述的组合物,其中,所述电荷传输性高分子化合物为权利要求23中记载的具有由所述式(11)表示的重复单元的芳香族叔胺高分子化合物,具有交联基团,该电荷传输性高分子化合物的交联基团的交联开始温度与所述电子接受性化合物的交联基团的交联开始温度不同。
31.如权利要求29或30所述的组合物,其中,所述电荷传输性高分子化合物的交联基团的交联开始温度与所述电子接受性化合物的交联基团的交联开始温度之中,在将较高的交联开始温度设为th(℃)、将较低的交联开始温度设为tl(℃)时,th与tl的关系为:
th-tl≥10。
32.如权利要求20~31中任一项所述的组合物,其中,所述组合物进一步含有溶剂。
33.如权利要求32所述的组合物,其中,所述溶剂含有选自由醚系溶剂以及酯系溶剂组成的组中的至少一种溶剂。
34.如权利要求32所述的组合物,其中,所述溶剂含有芳香族烃系溶剂。
35.如权利要求32所述的组合物,其中,所述组合物被用于有机电致发光元件的空穴注入层。
36.如权利要求23所述的组合物,其中,所述ar31为选自以下的交联基团组z中的交联基团,
[交联基团组z]
式(z-1)~(z-7)中的星号(*)表示结合键,
这些交联基团可以进一步具有碳原子数为30以下的环状/非环状脂肪族来源的基团、碳原子数为30以下的芳基、碳原子数为30以下的烷基氧基、或碳原子数为30以下的芳烷基作为取代基。
37.如权利要求23所述的组合物,其中,所述ar31为下述通式(7)或下述通式(8),
式(7)和式(8)中,星号(*)表示结合键,
这些式(7)、式(8)可以具有氢原子、卤原子、氰基、含有1~5个芳香环的芳香环基、烃环基、烷基、烯基、炔基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、烷基酮基或芳基酮基作为取代基;相邻的取代基可以彼此键合而形成环;这些取代基可以进一步取代有卤原子、烷基或芳基。
38.如权利要求23所述的组合物,其中,所述式(11)的所述ar32为交联基团,为苯并环丁烯环、萘并环丁烯环或氧杂环丁烷环来源的基团、乙烯基或丙烯酰基。
39.一种成膜方法,其具有下述工序:涂布权利要求20~38中任一项所述的组合物并干燥而形成膜。
40.一种成膜方法,其具有下述工序:涂布权利要求29~35中任一项所述的组合物并干燥后,进行加热处理而形成膜,
所述电荷传输性高分子化合物的交联基团的交联开始温度与所述电子接受性化合物的交联基团的交联开始温度之中,在将较高的交联开始温度设为th(℃)、将较低的交联开始温度设为tl(℃)、将所述加热处理时的温度设为tb(℃)时,
th、tl和tb的关系为:
th-tl≥10,且tl<tb。
41.如权利要求39或40所述的成膜方法,其中,所述膜为利用电能发光的有机电致发光元件的空穴注入层,
所述有机电致发光元件是在阳极与阴极之间具有所述空穴注入层、发光层的有机电致发光元件。
42.一种有机电致发光元件的制造方法,其是在阳极与阴极之间具有空穴注入层、发光层并利用电能发光的有机电致发光元件的制造方法,其中,所述空穴注入层是利用权利要求41所述的成膜方法进行成膜得到的层。
43.一种有机电致发光元件,其是在阳极与阴极之间具有空穴注入层、发光层并利用电能发光的有机电致发光元件,其中,所述空穴注入层是利用权利要求41所述的成膜方法进行成膜得到的层。