本发明涉及一种有机电子元件用化合物、利用其的有机电子元件及其电子装置。
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：一般来说，有机发光现象是指利用有机物质将电能源转换为光能源的现象。利用有机发光现象的有机电子元件通常具有在阳极和阴极以及其之间包括有机物层的结构。此处，有机物层为了提高有机电子元件的效率和稳定性，各自构成由其它物质构成的多层结构的情况较多，例如，空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层及电子注入层等构成。有机电子元件中，使用有机物层的材料根据功能，分为发光材料和电荷传输材料、例如，空穴注入材料、空穴传输材料、电子传输材料、电子注入材料等。在有机电子发光元件上最大问题为寿命和效率，随着显示成为大面积化趋势的同时，必须解决这种效率或寿命问题是目前的状况。效率和寿命、驱动电压等相互存在联系，如果效率增加相对驱动电压会下降，驱动电压下降的同时，通过驱动时产生的焦耳热效应(jouleheating)有机物质的结晶化减少，结果上出现了寿命增加的趋势。但是，单纯地改善所述有机物层也不能使效率极大提高。因为，各有机物层之间的能量标准和t1值、物质的固有特性(移动度、界面特性等)等形成最佳组合时，才可以同时达成长寿命和高效率。并且，最近在有机电子发光元件，为了解决空穴传输层中的发光问题必须在空穴传输层和发光层之间置有发光辅助层，根据各自的发光层(r、g、b)，开发相互不同的发光辅助层是有必要的。一般来说，电子传输层中，由发光层传达电子(electron)，空穴(hole)在空穴传输层中以发光层传达，通过再组合(recombination)生成激子。但是，由于空穴传输层需要使用具有较低homo值的物质，大部分具有较低的t1值，由此引起发光层中生成的激子(exciton)越过空穴传输层，结果，导致发光层内电荷不均衡(chargeunbalance)从而在空穴传输层界面中发光。在空穴传输层界面上发光时，有机电子元件的色纯度和效率点下且发生寿命缩短的问题。因此，具有较高的t1值，紧迫需要开发具有空穴传输层homo能源标准和发光层的homo能源标准之间的homo标准的发光辅助层。另外，作使为有机电子元件的寿命缩短原因中一个的从阳极电极(ito)金属氧化物向有机层浸透扩散迟延的同时，对于元件驱动时发生的焦耳热效应(jouleheating)也需要稳定的特性，即，对具有较高玻璃转移温度的空穴注入层材料的开发十分必要。空穴传输层材料的较低玻璃转移温度在驱动元件时，具有使薄膜表面的平均度低下的特性，视为对元件寿命产生较大影响。并且，oled元件主要通过沉积方法形成，沉积时，需要可以坚持很久的材料，即，需要开发耐热特性较强的材料。即，为了充分发挥玻璃电子元件具有的优秀特征，元件内有机物层构成的物质，例如，首先，空穴注入物质、空穴传输物质、发光物质、电子传输物质、电子注入物质、发光辅助层物质等通过稳定且效率的材料作为后盾，截止到现在，稳定且高效的玻璃电子元件用有机物层材料的开发还是并未开发完成的状态。因此，一直需要新材料的开发，特别是，紧迫需要关于空穴传输层或发光辅助层的材料的开发。先行技术文献(专利文献)(专利文献0001)kr1020130076842a技术实现要素：(要解决的问题)用于解决上述
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问题的本发明的实施例，已经表明具有新结构的化合物，并且，已经表明了将这种化合物应用于有机电子元件时，较大提高元件的发光效率、稳定性和寿命的事实。本发明的目的在于，提供一种新化合物和利用其的有机电子元件、电子装置。(解决问题的手段)本发明提供一种有机电子元件，其特征在于，含有用如下化学式(1)表示的化合物和包括这种化合物的空穴传输层或发光辅助层用组成物和所述化合物。化学式(1)(发明的效果)利用根据本发明的化合物，可以达成元件的高发光效率、低驱动电压、高耐热性，并且可以较大提高元件的色纯度和寿命。附图说明图1为根据本发明的有机电子发光元件的演示图。(附图标记说明)100：有机电子元件110：基板120：第1电极(阳极)130：空穴注入层140：空穴传输层141：缓冲层150：发光层151：发光辅助层160：电子传输层170：电子注入层180：第2电极(阴极)具体实施方式以下，参照本发明的实施例进行详细说明。基于对本发明的说明，判断对于相关的公知结构或性能的具体说明使本发明的要旨模糊时，其详细的说明将被省略。并且，基于对本发明的构成要素的说明，可以使用第1、第2、a、b、(a)、(b)等用语。这种用语只是为了区别其构成要素和其他构成要素，通过这些用语所属构成要素的本质或目录或顺序等不被限定。记载有某个构成要素“连接”、“结合”或“接续”于另外构成要素时，虽然那个构成要素可以直接地连接或接续，但需要理解为，在各构成要素之间也有可能“连接”、“结合”或“接续”又一另外构成要素。如本说明书及权利要求所记载，只要没有特别提及以下用语的意思如下。在本说明书中使用的用语“卤素”为，只要没有其他说明其是指氟(f)、溴(br)、氯(cl)或碘(i)。在本发明使用的用语“烷”或“烷基”为，在没有其他说明具有1至60的碳原子的单键结合、并且意味着包括直链烷基、支链烷基、环烷(脂环族)基、烷-取代的环烷基、环烷–取代的烷基的饱和脂肪族官能团的自由基。在本发明使用的用语“卤烷基”或“卤素烷基”为，只要没有其他意味着卤素取代的烷基。在本发明使用的用语“杂烷基”意味着构成烷基的碳原子中一个以上代替杂原子。在本发明使用的“烯基”或“炔基”为，只要没有其他说明分别具有2至60的碳原子的双键或三键，并且包括直链或支链的链基团，并且并不限制于此。在本发明使用的用语“环烷”为，只要没有其他说明，其意味着形成具有3至60的碳原子的环的烷，并且并不限制于此。在本发明使用的用语“烷氧基”为，意味着附着氧自由基的烷基，并且在只要没有其他说明其具有1至60的碳原子，并且并不限制于此。在本发明使用的用语“烯氧基”为，意味着附着氧自由基的烯基，并且在只要没有其他说明其具有2至60的碳原子，并且并不限制于此。在本发明使用的用语“芳氧基”意味着附着有氧自由基的芳基，并且在只要没有其他说明其具有6至60的碳原子，并且并不限制于此。在本发明使用的用语“芳基”及为，只要没有其他说明具有6至60的碳原子，并且并不限制于此。在本发明中芳基或亚芳香基意味着单一环或多重环的芳香族，包括相邻的取代基参与结合或反应从而形成的芳香族环。例如，芳基可以是苯基、非苯基、芴基、螺环芴基。接头词“芳”意味着用芳基取代的自由基。例如，芳烷基为用芳基取代的烷基，芳烯基为用芳基取代的烯基，用芳基取代的自由基具有本说明书中说明的碳原子。并且，接头词连续命名的情况是意味着按先记载的顺序罗列取代基。例如，芳烷氧基的情况是意味着芳基取代的烷氧基。烷氧羰基的情况是意味着烷氧基取代的羰基，并且芳羰烯基的情况是意味着芳羰基取代的烯基，在这里，芳羰基为芳基取代的羰基。本说明书中使用的用语“杂烷”只要没有其他说明意味着包括多个杂原子的烷。本发明中使用的用语“杂芳基”若无其他说明意味着包括各自多个杂原子的碳原子2至60的芳基，并不限制于此，包括单一环和多重环中至少一个，也可以结合相邻的官能团从而形成。本发明中使用的用语“杂环基”只要没有其他说明包括多个杂原子，具有2至60的碳原子，包括单一环和多重环中至少一个，包括杂脂肪族环和杂芳香族环。本发明中使用的用语“杂原子”只要没有其他说明表示为n、o、s、p或si。并且，“杂环基”代替形成环的碳可以包括含so2的环。例如，“杂环基”包括如下化合物。只要没有其他说明，本发明中使用的用语“脂肪族”意味着1至60的脂肪族碳化氢，“脂肪族环”意味着碳原子3至60的脂肪族碳化氢环。只要没有其他说明，本发明中使用的用语“环”指碳原子3至60的脂肪族环或碳原子6至60的芳香族环或碳原子2至60的杂环或这些组合而成的融合环，包括饱和或不饱和环。除所述的杂化合物之外的其他杂化合物或杂自由基包括多个杂原子，并不限制于此。只要没有其他说明，本发明中使用的用语“羰基”用-cor'来表示，此处，r'为，氢、碳原子1至20的烷基、碳原子6至30的芳基、碳原子3至30的环烷基、碳原子2至20的烯基、碳原子2至20的炔基、或这些的组合。只要没有其他说明，本发明中使用的用语“乙醚”用-r-o-r来表示，此处，r或r'为分别相互独立的氢，碳原子1至20的烷基、碳原子6至30的芳基、碳原子3至30的环烷基、碳原子2至20的烯基、碳原子2至20的炔基或这些的组合。只要没有明确说明，在本发明中的使用的用语“取代或非取代”中的“取代”为，意味着被由以下构成的群中选择的多个取代基取代：重氢、卤素、氨基、腈基、硝基、c1-c20的烷基、c1-c20的烷氧基、c1-c20的烷胺基、c1-c20的烷噻吩基、c6-c20的芳噻吩基、c2-c20烯基、c2-c20炔基，c3-c20环烷基，c6-c20芳基、重氢取代的c6-c20的芳基、c8-c20芳烯基、硅烷基、硼基、锗基及c2-c20的杂环基构成的群中选择的多个取代基来取代，并且并不限制于这些取代基。并且，只要没有明确说明，在本发明中使用的化学式为适用与由以下化学式的指数定义的取代基定义相同。在这里，a为0的整数情况下取代基r1不存在，a为1的整数的情况下一个的取代基r1结合于形成苯环的碳中的某一个碳，并且a为2或3的整数的情况下分别进行如下的结合，这时r1可相互相同或不同，a为4至6的整数的情况下以与此类似的方式结合于苯环的碳，另外省略表示结合于形成苯环的碳的氢。以下，对根据本发明一侧面的化合物及包括此的有机电子元件进行说明。如果根据本发明的具体实施例，提供如下化学式(1)表示的化合物。所述化学式(1)和化学式(1-1)中，1)ar、ar2、ar3、ar4为相互独立地从下述构成的群中选择：卤素；c6～c60的芳基；芴基；包括在o、n、s、si及p中的至少一个杂原子的c2～c60的杂环基；c3～c60的脂肪族环与c6～c60的芳香族环的融合环基；c1～c50的烷基；c2～c20的烯基；c2～c20的炔基；c1～c30的烷氧基；c6～c30的芳氧基及-l’-n(ra)(rb)，或与相邻的基环缩聚从而形成芳香族或杂芳香族环，但是，至少一个为用所述化学式(1-1)表示的置换基，2)l1、l2为下述构成的群中选择：直接结合；c6～c60的芳基；芴基；包括o、n、s、si及p中的至少一个杂原子的c2～c60的杂芳基，3)l为0～4的整数，m、n、o为0～3的整数，4)r1、r2、r3、r4为相互独立地从下述构成的群中选择氢；重氢；卤素；c6～c60的芳基；芴基；包括o、n、s、si及p中的至少一个杂原子的c2～c60的环基；c3～c60的脂肪族环与c6～c60的芳香族环的融合环基；c1～c50的烷基；c2～c20的烯基；c2～c20的炔基；c1～c30的烷氧基；c6～c30的芳氧基及-l’-n(ra)(rb)，，或多个r1、r2、r3、r4相互结合从而形成环，5)x为o或s。6)所述l’为相互独立地从下述构成的群中选择：单键；c6～c60的芳基；芴基；c3～c60的脂肪族环与c6～c60的芳香族环的融合环基及c2～c60的杂环基，所述ra及rb为，且在由c6～c60的芳基、芴基、c3～c60的脂肪族环与c6～c60的芳香族环的融合环基及在o、n、s、si及p中至少包括一个杂原子的c2～c60的杂环基构成的群中选择)。在这里，所述芳基、芴基、亚芳香基、杂环基、融合环基可分别由下述组成的群组中的多种置换基置换：重氢；卤素；硅烷基；硅氧烷基；硼基；锗基；氰基；硝基；-l’-n(ra)(rb)；c1-c20的烷硫基；c1-c20的烷氧基；c1-c20的烷基；c2-c20的烯基；c2-c20的炔基；c6-c20的芳基；用重氢置换的c6-c20的芳基；芴基；c2-c20的杂环基；c3-c20的环烷基；c7-c20的芳基烷基及c8-c20的芳基烯基，并且，这些置换基相互结合从而也可以形成环，此处，‘环’为碳氢3至60的脂肪族环或碳素6至60的芳香族环或碳素2至60的杂环或由这些组合而成的融合环，包含饱和或不饱和环。本发明为，并且，提供一种用所述化学式(1)表示的化合物用以下化学式(2)或化学式(3)表示的化合物。在所述化学式(2)和(3)中，r1、r2、r3、r4、l、m、n、o、ar1、ar2、ar3、ar4、l1、l2、x与权利要求1定义相同。并且，本发明包括用所述化学式(1)表示的化合物用以下化学式(4)至化学式(9)中的任意一个表示的化合物。(所述化学式(4)至(9)中，r1、r2、r3、r4、l、m、n、o、ar1、ar2、ar3、ar4、l1、l2、x与权利要求1定义相同。)本发明中，用所述化学式(1)表示的化合物包括如下表示的化合物。如果参照图1进行说明，根据本发明的有机电子元件100具备有机物层，所述有机物层包括：形成于基板110上的第1电极120、第2电极180和在第1电极120和第2电极180之间用化学式1表示的化合物。这时，第1电极120为阳极、第2电极180为阴极，而在逆变器类型的情况下，第1电极可以是阴极，第2电极可以是阳极。有机物层在第1电极120上按顺序可包括空穴注入层130、空穴传输层140、发光层150、电子传输层160和电子注入层170，这时，可以不形成除了发光层150的剩余层。还可包括孔阻挡层、电子阻挡层、发光辅助层151、缓冲层141，并且电子传输层160等也可起到空穴阻挡层的作用。并且，虽然为图示于图面，但是根据本发明的有机电子元件，还可包括形成在第1电极与第2电极中的至少一面中与所述有机物层相反的一面的保护层。另外，即使芯体相同，根据在哪个位置上结合哪个取代基，都会使带隙(bandgap)、电特性、界面特性等变得不同，芯体的选择和结合于此的子(sub)-取代体的组合也极为重要，特别是，各有机物层之间的能源水平(level)和t1值、物质的固有特性(mobility、界面特性等)、等形成最佳的组合时，可以同时达成延长寿命和提高效率。根据本发明一实施例的有机电子发光元件利用pvd(physicalvapordeposition)方法而制造。例如，在基板上沉积具有金属或导电性的金属氧化物或这些的合金来形成阳极，之后在这上部形成包括空穴注入层130、空穴传输层140、发光层150、电子传输层160和电子注入层170的有机物层，之后在这上沉积可使用为阴极的物质从而制造。由此，本发明提供一种基于包括第1电极、第2电极和位于所述第1电极和第2电极之间的有机物层的有机电子元件，其特征在于，所述有机物层含有所述化学式(1)包含的化合物。并且，本发明提供一种有机电子元件，其特征在于，所述一侧面还包括：光效率改善层，形成在在所述第1电极的一侧面中与所述有机物层相反的一侧或者在所述第2电极的一侧面中与所述有机物层相反的一侧中的至少一侧。并且，本发明提供一种有机电子元件，其特征在于，所述有机物层借助于旋涂工艺、喷嘴印刷工艺、喷墨印刷工艺、槽涂工艺、浸涂工艺、卷对卷工艺中的任意一种形成，所述有机物层包括，为电子传输材料的所述化合物。作为另一个具体实施例，本发明提供一种有机电子元件，其特征在于，在所述有机物层上，所述化学式(1)表示的化合物的同种或异种的化合物混合使用。并且，本发明提供一种有机电子元件，其特征在于，含有包括用所述化学式(1)表示的化合物一种或二种以上的空穴注入层、空穴传输层、发光层或发光辅助层。具体为，本发明提供一种有机电子元件，其特征在于，所述有机物层中，空穴传输层或发光辅助层包含所述化学式(1)表示的化合物。并且，本发明提供一种电子装置，其特征在于，包括：显示装置，包含所述的有机电子元件；及控制部，驱动所述显示装置。在其他侧面来看，本发明提供一种电子装置，其特征在于，所述有机电子元件为有机电子发光元件、有机太阳能电池、有机感光体、有机晶体管和单色或白色照明用元件中至少一个。此时，电子装置包括可以是现在或者未来的有无线通信终端机，手机等的移动通信终端机、pda、电子词典、pmp、遥控器、导航仪、游戏机、各种tv、各种电脑等全部电子装置。以下，关于用本发明的所述化学式(1)来表示的化合物的合成例及本发明的有机电子元件的制造例，虽然以实施例进行了具体的说明，但本发明并不被以下实施例限制。[合成例]由根据本发明的化学式(1)表示的化合物(finalproduct)为，如同以下的反应式1，sub1与sub2反应来进行制造。<反应式1>sub1合成示例反应式1的sub1可由以下反应式2的反应路径合成，并且并不限制于此。<反应式2>属于sub1的具体化合物的合成例如下：1.sub1-1合成例<反应式3>(1)sub1-1合成将2-bromo-7-chlorodibenzo[b，d]thiophene(15g，0.05041mol)、n-phenyldibenzo[b，d]thiophene-2-amine(13.8g，0.05041mol)、pd2(dba)3(1.38g，0.0015mol)、(t-bu)3p(1.2ml，0.0030mol)、naot-bu(14.5g，0.151mol)添加于无水甲苯(180ml)进行4小时的反应。之后，将反应终结后通过柱(column)提高纯度。因此，获得20.2g的生成物sub1-1。(收率：81％)2.sub1-5合成例<反应例4>(1)sub1-5合成将2-bromo-7-chlorodibenzo[b，d]thiophene(100g，0.336mol)、disphenylamine(56.9g，0.3360mol)、pd2(dba)3(9.23g，0.01mol)、(t-bu)3p(8.2ml，0.02mol)、naot-bu(96.9g，1.000mol)添加于无水甲苯(toluene)(1120ml)，通过所述sub-1合成法获得80g的生成物sub1-5。(收率：62％)3.sub1-32合成例<反应式5>(1)sub1-i-32合成将(2-(methylsulfinyl)phenyl)boronicacid(30g，0.163mol)、1-bromo-4-chloronaphthalene(39.37g，0.163mol)、pd(pph3)4(5.66g，0.0049mol)、naoh(19.6g，0.489mol)添加thf(550ml)和h2o(130ml)，通过所述sub1-1合成法获得40g的sub1-i-32。(收率：82％)(2)sub1-ii-32合成sub1-i-32(40g，0.133mol)，br2(17ml，0.399mol)，5小时搅拌后，用水清洗。之后，添加硫酸(250ml)于中间体进行6小时搅拌。利用甲苯进行再结晶。获得40g的生成物sub1-ii-32。(收率:87％)(3)sub1-32合成sub1-ii-32(40g，0.115mol)、n-phenyldibenzo[b，d]furan-2-胺(30g，0.115mol)、pd2(dba)3(3.2g，0.00345mol)、(t-bu)3p(2.83ml，0.0069mol)、naot-bu(33.1g，0.345mol)添加于无水甲苯(380ml)，通过所述sub1-1合成法获得33g的sub1-32。(收率：55％)4.sub1—37合成例<反应式6>(1)sub1-i-37合成将((2-methylsulfinyl)phenyl)boronicacid(60g，0.326mol)，4'-bromo-3-chloro-1,1'-biphenyl(87.22g，0.326mol)，pd(pph3)4(11.3g，0.00978mol)，naoh(39.5g，0.978mol)添加thf(1000ml)和h2o(300ml)，通过所述sub1-1合成法获得72g的生成物sub1-i-37。(2)sub1-ii-37合成sub1-ii-37(50g，0.153mol)，br2(24ml，0.459mol)，进行5小时搅拌后用水清洗。以后，添加硫酸(400ml)到中间体并进行6小时搅拌。利用甲苯再结晶。获得27.5g的生成物sub1-ii-37。(收率：48％)(3)sub-37合成将sub1-ii-37(20g，0.0535mol)，diphenylamine(9g，0.0535mol)，pd2(dba)3(1.47g，0.00161mol)，(t-bu)3p(1.3ml，0.0032mol)，naot-bu(15.5g，0.161mol)添加到无水甲苯(200ml)，通过所述sub1-1合成法获得22g的生成物sub1-37。(收率：89％)另外，属于sub1的化合物可能是如下的化合物，但不限定于此，表1显示出了属于sub1的化合物的fd-ms值。【表1】sub2合成示例反应式1的sub2可以如下合成，不受其所限定。1.sub2-1合成例<反应式7>将出发物质bromobenzene(40.68g，259.09mmol)在圆底烧瓶融化为甲苯(1360ml)后，在80℃中添加aniline(26.54g，285.00mmol)，pd2(dba)3(7.12g，7.77mmol)，50％p(t-bu)3(10.1ml，20.73mmol)，naot-bu(74.70g，777.28mmol)进行搅拌。如果反应结束，以ch2cl2和水提取后，将有机层以mgso4干燥，将浓缩后生成的化合物通过硅胶柱(silicagelcolumn)和再结晶获得32.88g的生成物sub2-1。(收率：75％)2.sub2-2合成例<反应式8>在出发物质2-bromodibenzo[b，d]thiophene(38.11g，144.82mmol)添加aniline(14.84g，159.30mmol)、pd2(dba)3(3.98g，4.34mmol)、50％p(t-bu)3(5.6ml，11.59mmol)、naot-bu(41.76g，434.47mmol)、甲苯(760ml)，利用所述sub2-1合成法获得30.7g的生成物sub2-2。(收率：77％)3.sub2-15合成例<反应式9>在出发物质2-(4-bromophenyl)pyridine(10.53g，44.98mmol)添加dibenzo[b，d]thiophen-2-amine(9.9g，49.48mmol)、pd2(dba)3(1.24g，1.35mmol)、50％p(t-bu)3(1.8ml，3.60mmol)、naot-bu(12.97g，134.95mmol)、甲苯(315ml)，利用所述sub2-1合成法获得8.32g的生成物sub2-15。(收率：53％)4.sub2-20合成例<反应式10>在出发物质2-bromo-9-phenyl-9h-carbazole(14.71g，45.65mmol)添加aniline(4.68g，50.22mmol)、pd2(dba)3(1.25g，1.37mmol)、50％p(t-bu)3(1.8ml，3.65mmol)、naot-bu(13.16g，136.96mmol)、甲苯(320ml)，利用所述sub2-1合成法获得10.99g的生成物sub2-20。(收率：72％)5.sub2-30合成例<反应式11>在出发物质4-bromo-1、1'-biphenyl(23.65g，101.46mmol)添加aniline(10.39g，111.60mmol)、pd2(dba)3(2.79g，3.04mmol)、50％p(t-bu)3(4.0ml，8.12mmol)、naot-bu(29.25g，304.38mmol)、甲苯(710ml)，利用所述sub2-1合成法获得20.66g的生成物2-30。(收率：83％)表2化合物fd-ms化合物fd-mssub2-1m/z＝169.09(c12h11n＝169.22)sub2-2m/z＝275.08(c18h13ns＝275.37)sub2-3m/z＝275.08(c18h13ns＝275.37)sub2-4m/z＝259.10(c18h13no＝259.31)sub2-5m/z＝259.10(c18h13no＝259.31)sub2-6m/z＝351.11(c24h17ns＝351.47)sub2-7m/z＝351.11(c24h17ns＝351.47)sub2-8m/z＝351.11(c24h17ns＝351.47)sub2-9m/z＝359.13(c26h17no＝359.43)sub2-10m/z＝309.12(c22h15no＝309.37)sub2-11m/z＝309.12(c22h15no＝309.37)sub2-12m/z＝440.13(c30h20n2s＝440.56)sub2-13m/z＝409.15(c30h19no＝409.49)sub2-14m/z＝375.16(c27h21no＝375.47)sub2-15m/z＝352.10(c23h16n2s＝352.46)sub2-16m/z＝335.13(c24h27no＝335.41)sub2-17m/z＝411.16(c30h21no＝411.50)sub2-18m/z＝351.11(c24h17ns＝351.47)sub2-19m/z＝409.15(c30h19no＝409.49)sub2-20m/z＝334.1(c24h18n2＝334.41)sub2-21m/z＝325.09(c22h15ns＝325.43)sub2-22m/z＝351.11(c24h17ns＝351.47)sub2-23m/z＝309.12(c22h15no＝309.37)sub2-24m/z＝410.18(c30h22n2＝410.52)sub2-25m/z＝349.11(c24h15no2＝349.39)sub2-26m/z＝435.16(c32h21no＝435.53)sub2-27m/z＝411.16(c30h21no＝411.50)sub2-28m/z＝335.13(c24h27no＝335.41)sub2-29m/z＝309.12(c22h15no＝309.37)sub2-30m/z＝245.12(c18h15n＝245.32)finalproducts合成示例1.p-1合成例<反应式12>将从所述合成中获得的sub1-1(7.8g，15.94mmol)在圆底烧瓶内以甲苯(150ml)融化后，添加sub2-1(2.7g，15.94mmol)、pd2(dba)3(0.44g，0.47mmol)、50％p(t-bu)3(1.95ml，0.97mmol)、naot-bu(4.6g，47.84mmol)、甲苯(710ml)在130℃中进行了搅拌。如果反应结束，用ch2cl2和水抽取后，将有机层以mgso4干燥，将浓缩后生成的化合物通过silicagelcolumn再结晶获得8.1g的生成物p-1。(收率：80％)2.p-13合成例<反应式13>将从所述合成中获得的sub1-5(10g，25.91mmol)、sub2-6(9.1g，25.91mmol)、pd2(dba)3(0.72g，0.0077mmol)、p(t-bu)3(0.6ml，0.016mmol)、naot-bu(7.5g，77.7mmol)根据p-1合成方法获得11g的生成物p-13。(收率：61％)3.p-22合成例<反应式14>将从所述合成中获得的sub1-5(10g，25.91mmol)、sub2-12(11.4g，25.91mmol)、pd2(dba)3(0.72g，0.0077mmol)、p(t-bu)3(0.6ml，0.016mmol)、naot-bu(7.5g，77.7mmol)根据p-1合成方法获得15g的生成物p-22。(收率：73％)4.p-59合成例<反应式15>将从所述合成中获得的sub1-32(15g，0.0285mmol)、sub2-4(7.4g，0.0285mmol)、pd2(dba)3(0.78g，0.9mmol)、p(t-bu)3(0.8ml，0.18mmol)、naot-bu(8.2g，0.0855mmol)根据p-1合成方法获得19g的生成物p-59。(收率：89％)5.p-72合成例<反应式16>将从所述合成中获得的sub1-40(12g，0.0223mmol)、sub2-4(5.8g，0.0223mmol)、pd2(dba)3(0.70g，0.9mmol)、p(t-bu)3(0.67ml，0.16mmol)、naot-bu(6.5g，0.067mmol)根据p-1合成方法获得13g的生成物p-72。(收率：76％)另外，根据如上所述合成例制造的本发明的化合物p-1至p-72的fd-ms值如表2所示。表3有机电子元件的制造评价实施例1)红色有机发光元件的制造和测试首先，在形成于玻璃基板的ito层(阳极)上作为优先空穴注入层，将n1-(naphthalen-2-yl)-n4、n4-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-n1-phenylbenzene-1、4-diamine(略记为2-tnata)膜进行真空沉积从而形成60nm的厚度。接下来，在空穴注入层上真空沉积60nm厚度的n、n'-二(1-萘)-n，n'-二-苯基-(1，1'-联苯)-4、4'-二胺(以下，简称npb)来形成了空穴传输层。接下来，作为发光辅助层材料，将以化学式(1)表示的所述发明化合物厚度以20nm进行真空沉积从而形成发光辅助层。形成发光辅助层后，在发光辅助层上部为主使用了cbp[4，4'-n，n'-dicarbazole-biphenyl]，作为掺杂剂，将(piq)2ir(acac)[bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(ⅲ)acetylacetonate]以95:5重量掺杂，在所述发光辅助层上将厚度为30nm的发光层沉积。将(1,1'-联苯)-4-羟连)二(2-甲基-8-喹啉羟连)铝(以下，简称balq)以10nm的厚度真空沉积到空穴阻挡层，并将三(8-羟基喹啉)铝成膜以40nm的厚度成膜至电子传输层。之后，将卤化碱金属lif以0.2mm厚度沉积到电子注入层，接着以150nm的厚度沉积al来作为阴极进行使用，进而制造了有机电子发光元件。如上所述制造的实施例及比较例为，在有机电子发光元件施加正向偏压直流电压，用photoresearch公司的pr-650测量了电器发光(el)特性，其测量结果在2500cd/m2基准灰度中通过苹果公司制造的寿命测量装置测量了t95寿命，以下表为元件制作及评价结果。[比较例1]除了不使用发光辅助层以外，用与所述实施例1相同的方法制作了有机电子发光元件。[比较例2～5]作为发光辅助层材料，除了利用比较化合物a～c这一点以外，以与所述实施例1相同的方法制作了有机电子发光元件。表4从所述表4的结果可以知道，将本发明的有机电子发光元件用材料用作发光辅助层材料来制作红色有机电子发光元件的情况下，相比于不使用发光辅助层或者使用比较化合物a～c的比较例，不仅能够降低有机电子发光元件的驱动电压，还能够显著改善发光效率与寿命。也就是说，相比于不使用发光辅助层的比较例1，使用比较化合物a～c的比较例2～4的结果更优秀，与本发明化合物类似，但是，取代与二苯并噻吩(dibenzothiphen)或二苯并呋喃(dibenzofuran)类似的本发明化合物的实施例1～76表现出了最优秀的结果。将比较化合物a～c的结果进行比较，可得知，在二苯并噻吩(dibenzothiphen)芯体以2、3取代的比较化合物c的结果最优秀，即使这是相同的芯体，但取代位置不同的同时，能源标准(特备是homo标准)的值变得不同，根据化合物的不同物性，元件沉积时，作为主要因素而应用于元件的性能提高，从而可以得出这种相异的结果。即，通过比较化合物a～c的结果而能得出，对于二苯并噻吩以非对称方式在2、3号位置上进行置换基置换的化合物，比对称地置换基置换的化合物具有更明显的效果。将比较化合物c和实施例1～76的结果进行比较，这时即使取代位置相同，取代基的种类不同的同时，明显地到处其他结果。二苯并噻吩(dibenzothiphen)或二苯并呋喃(dibenzofuran)为取代基导入时，明显比一般芳基取代基取代时的弯曲率高，由于tg或上升，效率和热稳定性变好，因此由于这种差异使得元件结果如实施例1～76那样显著突出。因此，结论上，可得知，在二苯并噻吩(dibenzothiphen)芯体非对称方式向2号和3号位置以二苯并噻吩(dibenzothiphen)或二苯并呋喃(dibenzofuran)为取代基导入氨基的置换的本发明化合物，与现有类似化合物相比显现出优越的性能。以上，示例性地说明了本发明，并且在本发明所属
技术领域：
具有通常知识的技术人员在不超出本发明的本质性特性的范围内能够进行各种变形。因此在本说明书公开的实施例并不是为了限制本发明而是为了说明，并且不得被这种实施例限制本发明的思想与范围。本发明的保护范围应该由以下的权利要求范围来解释，并且在于其同等范围内的所有技术应该解释为包括于本发明的权利范围内。当前第1页12