偶氮甲碱桥连噻吩化合物及其制备方法与流程

本发明涉及一种偶氮甲碱桥连噻吩化合物及其制备方法，适用于有机发光二极管、场效应管、柔性有源矩阵显示、有机射频电子商标、有机传感器/存储器、有机功能塑料、电子纸和太阳能电池等领域。

背景技术：

相比于无机半导体材料，有机半导体具有种类繁多、化学结构易于修饰的特点，有利于分子结构的设计与构造。有机半导体材料成膜性好，可用于制造大面积、柔性基材的光电器件。因而，有机半导体材料在低成本制造、有机传感器、存储器、集成电路等方面有着巨大的应用前景。

有机小分子半导体易于纯化，减少杂质对器件性能的影响；同时，共轭小分子通常具有较好的共平面结构，有利于降低分子势垒，获得电荷载流子的高速迁移。低聚噻吩及其衍生物是研究报道较多的小分子半导体材料，噻吩环具有易于修饰和良好的载流子传输能力的特点[c.-a.di,y.q.liu,g.yu,d.b.zhu,acc.chem.res.2009,42,1573；d.demeter,j.roncali,s.jungsuttiwong,f.melchiorre,p.biagini,r.po,j.mater.chem.c,2015,3,7756.]。共轭单元桥连数个噻吩环是其中的一类，例如双键、叁键、共轭基团等桥连联噻吩衍生物等，表现出良好的性质[a.seidler,j.svoboda,v.dekoj,j.v.ová,j.vacek,i.g.stará,i.stary,tetrahedronlett.,2013,54,2795；o.gidron,n.varsano,l.j.w.shimon,g.leitus,m.bendikov,chem.commun.,2013,49,6256.]。

偶氮甲碱(-n＝ch-)是一种碳、氮原子双键连接的共轭单元，偶氮甲碱单元与其碳类似物，即碳碳双键具有等电子体的性质[c.wang,s.shieh,e.legoffandm.g.kanatzidis,macromolecules,1996,29,3147]，且合成上易于实现，使得偶氮甲碱单元可以成为碳碳双键的替代单元。

相对于碳碳双键单元及其衍生物的研究，偶氮甲碱类化合物的研究滞后很多，其主要原因之一在于化学稳定的氨基取代噻吩衍生物前体数目很少，氨基取代噻吩中的氨基易于氧化，较难稳定存在[s.dufresneandw.g.skene,polym.mater.:sci.eng.,2005,92,16；w.g.skene,polym.prepr.(am.chem.soc.,div.polym.chem.),2004,45,252；c.-h.huang,n.d.mcclenaghan,a.kuhn,j.w.hofstraat,d.m.bassani,org.lett.,2005,7,3409.]。

技术实现要素：

本发明的目的是提供一种含偶氮甲碱桥连噻吩化合物及其制备方法。

本发明提供的偶氮甲碱桥连噻吩化合物(简称pntx＝yr1r2r3r4)，其结构通式如式i所示

所述式i中，所述r1均为碳原子总数为1-14的直链烷基或碳原子总数为10-24的支链烷基或为碳原子总数为3-12的直链烷基酯基；所述r2，r3，r4均为h原子或者亲电子性基团，并且r2，r3，r4至少一个具有亲电子性基团，所述亲电子性基团含有氰基、卤素或三氟甲基；所述的x为碳原子、y为氮原子，或者x为氮原子、y为碳原子；m为0-1的整数。

优选的，所述r1中，所述碳原子总数为1-14的直链烷基为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基；所述r1优选己基(pntx＝yc6r2r3r4)，癸基(pntx＝yc10r2r3r4)。

优选的，所述r1中，所述碳原子总数为3-12的直链烷基酯基为羧酸甲酯、羧酸乙酯、羧酸丙酯、羧酸丁酯、羧酸戊酯、羧酸己酯、羧酸庚酯、羧酸辛酯、羧酸壬酯、羧酸癸酯；所述r1优选羧酸乙酯(pntx＝yco2etr2r3r4)。

优选的，所述r2中，所述亲电子性基团为卤素、氰基、硝基、三氟甲基；所述r2优选氰基(pntx＝yr1cnr3r4)。

优选的，所述r3中，所述为h原子或者卤素、氰基、硝基、三氟甲基；所述的r3优选h原子(pntx＝yr1r2hr4)，溴原子(pntx＝yr1r2brr4)。

优选的，所述r4中，所述为h原子或者卤素、氰基、硝基、三氟甲基；所述的r4优选h原子(pntx＝yr1r2r3h)

所述的m为0-1的整数，更优选m为0和1。

优选的，所述x、y中，所述的x为碳原子，同时y为氮原子；或者x为氮原子，同时y为碳原子。

本发明提供一种偶氮甲碱桥连噻吩化合物(式i)的制备方法，具体技术方案如下。

一种偶氮甲碱桥连噻吩化合物的制备方法，包括如下步骤：

所有制备的最终产物都是经由噻吩衍生物为原料，由氨基取代噻吩衍生物与醛基取代噻吩衍生物发生脱水缩合反应得到最终产物。

上述一种偶氮甲碱桥连噻吩化合物的制备方法的合成路线如下，可以制备不对称结构的偶氮甲碱桥连噻吩化合物和对称结构的偶氮甲碱桥连噻吩化合物。路线一中x为碳原子，y为氮原子。

路线二中x为氮原子，y为碳原子。

上述不对称结构的偶氮甲碱桥连噻吩化合物的制备方法，合成方法如下：

在空气或氮气气氛下，将等摩尔质量的氨基取代噻吩衍生物和醛基取代噻吩衍生物溶解于有机溶剂中，加入5-10mol％催化剂，室温或者升温搅拌，反应0.5-36小时，直到tlc确认原料反应完，真空条件下除去有机溶剂，得到粗产物，过柱或重结晶纯化。

上述对称结构的偶氮甲碱桥连噻吩化合物的制备方法，合成方法如下：

在空气或氮气气氛下，将2摩尔当量醛基取代噻吩衍生物和1摩尔当量的氨基取代噻吩衍生物(路线一)或者2摩尔当量氨基取代噻吩衍生物和1摩尔当量的醛基取代噻吩衍生物(路线二)混合，溶于有机溶剂中，加入5-10mol％催化剂，室温或者升温搅拌，反应0.5-125小时，tlc确认原料反应完全，真空条件下除去有机溶剂，得到粗产物，过柱或重结晶纯化。

上述不对称结构和对称结构的偶氮甲碱桥连噻吩化合物的制备方法中，所述有机溶剂，可优选醇溶剂(不局限于无水甲醇、无水乙醇、异丙醇、正丁醇)、苯、甲苯、无水甲苯、dmf、无水dmf、dmso、无水dmso、thf、无水thf等。

上述不对称结构和对称结构的偶氮甲碱桥连噻吩化合物的制备方法中，所述催化剂，可以不添加或者优选三氟乙酸、乙酸、硫酸、盐酸、1,3-双(二苯基膦)丙烷氯化镍、四氯化钛等。

上述不对称结构和对称结构的偶氮甲碱桥连噻吩化合物的制备方法中，所述温度，可优选25-120℃。

上述偶氮甲碱桥连噻吩化合物在有机发光二极管、场效应管和太阳能电池中的应用。本发明的偶氮甲碱桥连噻吩化合物，偶氮甲碱与碳碳双键碳类似物具有等电子性，柔性取代基的存在改善了化合物的溶解性，功能性官能团改善反应用前体的稳定性，并改变最终化合物的能级状态。同时，碳氮双键的存在为烷基链的排列提供了更大的空间，有利于烷基链的自组装排列。因此可以作为载流子传输化合物广泛地应用于电子器件中，如作为半导体材料，可作为有机发光二极管(oled)、场效应管(fet)和太阳能电池的有效元件。

本发明中，以上合成的化合物已经通过¹hnmr、¹³cnmr、uv-vis、maldi-tof等手段进行了结构表征，确认了结构。

本发明提供了偶氮甲碱桥连噻吩化合物的制备方法，首次实现了这类化合物的制备；通过选择不同氨基取代噻吩衍生物与醛基取代噻吩衍生物的脱水缩合制备化合物，方法简单且产率高易于后续提纯。本发明的化合物可作为载流子传输化合物广泛地应用于电子器件中，如作为半导体材料，可作为有机发光二极管(oled)、场效应管(fet)和太阳能电池的有效元件。

下面通过附图和具体实施方式对本发明做进一步说明，但并不意味着对本发明保护范围的限制。

附图说明

图1-a至图1-b为系列化合物(p3tc＝nr1r2r3r4)的热失重分析(tg)图，图1-a：p3tc＝nc6cn；图1-b：p3tc＝nc10cn。

图2-a至图2-b为系列化合物(p3tc＝nr1r2r3r4)的紫外可见吸收光谱(uv-vis)图，图2-a：p3tc＝nc6cn；图2-b：p3tc＝nc10cn。

图3-a至图3-d为系列化合物(p3tn＝cr1r2r3r4,p2tn＝cr1r2r3r4)的热失重分析(tg)图，图3-a：p3tn＝cco2eth；图3-b：p3tn＝cco2etbr；3-c：p2tn＝cco2eth；图3-d：p2tn＝cco2etbr。

图4-a至图4-d为系列化合物(p3tn＝cr1r2r3r4，p2tn＝cr1r2r3r4)的紫外可见吸收光谱(uv-vis)图，图4-a：p3tn＝cco2eth；图4-b：p3tn＝cco2etbr；图4-c：p2tn＝cco2eth；图4-d：p2tn＝cco2etbr。

图5为t-c6的核磁共振氢谱(¹hnmr)图。

图6为t-c6的核磁共振碳谱(¹³cnmr)图。

图7为t-c6的质谱(ms)图。

图8为t-c6-cho的核磁共振氢谱(¹hnmr)图。

图9为t-c6-cho的核磁共振碳谱(¹³cnmr)图。

图10为t-c6-cho的质谱(ms)图。

图11为p3tc＝nc6cn的核磁共振氢谱(¹hnmr)图。

图12为p3tc＝nc6cn的核磁共振碳谱(¹³cnmr)图。

图13为p3tc＝nc6cn的质谱(ms)图。

图14为t-c10的核磁共振氢谱(¹hnmr)图。

图15为t-c10的核磁共振碳谱(¹³cnmr)图。

图16为t-c10的质谱(ms)图。

图17为t-c10-cho的核磁共振氢谱(¹hnmr)图。

图18为t-c10-cho的核磁共振碳谱(¹³cnmr)图。

图19为t-c10-cho的质谱(ms)图。

图20为p3tc＝nc10cn的核磁共振氢谱(¹hnmr)图。

图21为p3tc＝nc10cn的核磁共振碳谱(¹³c。nmr)图。

图22为p3tc＝nc10cn的质谱(ms)图。

图23为p3tn＝cco2etbr的核磁共振氢谱(¹hnmr)图。

图24为p3tn＝cco2etbr的核磁共振碳谱(¹³cnmr)图。

图25为p3tn＝cco2etbr的质谱(ms)图。

图26为p2tn＝cco2etbr的核磁共振氢谱(¹hnmr)图。

图27为p2tn＝cco2etbr的核磁共振碳谱(¹³cnmr)图。

图28为p2tn＝cco2etbr的质谱(ms)图。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述反应物如无特别说明均能从公开商业途径而得。

实施例1：制备2,2'-(((3,4-二己基噻吩-2,5-二基)双(亚甲基)氨基)噻吩)二(噻吩-3-甲腈)(p3tc＝nc6cn)。

(1)3,4-二己基噻吩的制备

在氮气保护下，3,4-二溴噻吩(2.45g，10mmol)溶于无水四氢呋喃(75ml)中，加入催化剂1,3-双(二苯基膦)丙烷氯化镍(0.1g，0.2mmol)。置换氮气，使用恒压滴液漏斗滴加己基溴化镁(34ml，34mmol)，回流18小时。反应完毕后，使用砂芯漏斗垫硅藻土抽滤。所得有机相使用10％稀盐酸洗，水洗，无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸去溶剂，通过柱层析提纯得到3,4-二己基噻吩(无色油状液体)1.27g，产率50％。

通过核磁分析，得到的是t-c6，具体数据为：¹hnmr(300mhz，cdcl3)：δ(ppm)＝6.98(s,2h),2.72-2.55(m,4h),1.69(s,4h),1.39(s,12h),0.98(s,6h)；¹³cnmr(75mhz,cdcl3)：δ(ppm)＝143.2,125.0,31.7,31.4,31.0,30.3,29.9,29.8,29.7,29.3,22.5,22.3,14.1,14.0。ms(ei-ms):m/z＝252[m+h]⁺(calcd.forc16h28s:252.4)。图5为t-c6的核磁共振氢谱(¹hnmr)图，图6为t-c6的核磁共振碳谱(¹³cnmr)图，图7为t-c6的质谱(ms)图。

(2)3,4-二己基噻吩-2,5-二甲醛的制备

在氮气保护下，3,4-二己基噻吩(0.58g，2.31mmol)及四甲基乙二胺(1ml，6mmol)溶于无水正己烷(15ml)中，滴加正丁基锂(3.75ml，6mmol)，回流1.5小时。加入无水四氢呋喃(10ml)，并降温至―50℃。滴加无水dmf(1ml，13.5mmol)，室温搅拌2.5小时。反应完毕后，倒入水中，乙醚萃取，有机相无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸去溶剂，通过柱层析提纯得到3,4-二己基噻吩-2,5-二甲醛(无色油状液体)0.29g。产率42％。

通过核磁分析，得到的是t-c6-cho，具体数据为：¹hnmr(300mhz，cdcl3)：δ(ppm)＝10.11(s,2h),2.92-2.87(t,4h),1.63-1.53(m,4h),1.43-1.32(m,12h),0.91-0.87(t,6h)；¹³cnmr(75mhz,cdcl3)：δ(ppm)＝183.3,152.4,151.7,143.2,32.1,31.4,29.5,29.2,27.4,26.9,26.6,22.5,14.0。ms(ei-ms):m/z＝308[m+h]⁺(calcd.forc18h28o2s:308.4)。图8为t-c6-cho的核磁共振氢谱(¹hnmr)图，图9为t-c6-cho的核磁共振碳谱(¹³cnmr)图，图10为t-c6-cho的质谱(ms)图。

(3)2,2'-(((3,4-二己基噻吩-2,5-二基)双(亚甲基)氨基)噻吩)二(噻吩-3-甲腈)的制备

将3,4-二己基噻吩-2,5-二甲醛(64.7mg，0.21mmol)及2-氨基噻吩-3-甲腈(132.68mg，1.07mmol)溶于正丁醇，120℃回流48小时。反应完毕后，减压蒸去溶剂，通过柱层析提纯得到产物2,2'-(((3,4-二己基噻吩-2,5-二基)双(亚甲基)氨基)噻吩)二(噻吩-3-甲腈)(暗红色固体)85.3mg，产率75％。

通过核磁分析，得到的是p3tc＝nc6cn，具体数据为：¹hnmr(300mhz，cdcl3)：δ(ppm)＝8.69(s,2h),7.15-7.10(m,4h),2.87-2.84(d,4h),1.57(s,4h),1.43-1.26(m,12h),0.89(s,6h)；¹³cnmr(75mhz,cdcl3)：δ(ppm)＝162.9,152.3,150.1,140.8,128.2,121.9,114.5，104.7,31.7,31.5,29.3,27.2,22.5,14.0。ms(maldi-tof):m/z＝521.1[m+h]⁺(calcd.forc18h32n4s3:520.7)。图11为p3tc＝nc6cn的核磁共振氢谱(¹hnmr)图，图12为p3tc＝nc6cn的核磁共振碳谱(¹³cnmr)图，图13为p3tc＝nc6cn的质谱(ms)图。

实施例2：制备2,2'-(((3,4-二癸基噻吩-2,5-二基)双(亚甲基)氨基)噻吩)二(噻吩-3-甲腈)(p3tc＝nc10cn)。

(1)3,4-二癸基噻吩的制备

在氮气保护下，3,4-二溴噻吩(4.89g，20mmol)溶于无水四氢呋喃(150ml)中，加入催化剂1,3-双(二苯基膦)丙烷氯化镍(0.2g，0.4mmol)。置换氮气，使用恒压滴液漏斗滴加癸基溴化镁(67ml，67mmol)，回流18小时。反应完毕后，使用砂芯漏斗垫硅藻土抽滤。所得有机相使用10％稀盐酸洗，水洗，无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸去溶剂，通过柱层析提纯得到3,4-二癸基噻吩(无色油状液体)4.23g，产率58％。

通过核磁分析，得到的是t-c10，具体数据为：¹hnmr(300mhz，cdcl3)：δ(ppm)＝6.89(s,2h),2.53-2.48(t,4h),1.62(s,4h),1.28(s,28h),0.89(s,6h)；¹³cnmr(75mhz,cdcl3)：δ(ppm)＝143.2,142.1,119.8,119.7,31.9,30.5,30.2,29.7,29.6,29.5,29.3,28.8,22.6,14.0。ms(ei-ms):m/z＝364[m+h]⁺(calcd.forc24h44s:364.6)。图14为t-c10的核磁共振氢谱(¹hnmr)图，图15为t-c10的核磁共振碳谱(¹³cnmr)图，图16为t-c10的质谱(ms)图。

(2)3,4-二癸基噻吩-2,5-二甲醛的制备

在氮气保护下，3,4-二癸基噻吩(0.85g，2.31mmol)及四甲基乙二胺(1ml，6mmol)溶于无水正己烷(15ml)中，滴加正丁基锂(3.75ml，6mmol)，回流1.5小时。加入无水四氢呋喃(10ml)，并降温至―50℃。滴加无水dmf(1ml，13.5mmol)，室温搅拌2.5小时。反应完毕后，倒入水中，乙醚萃取，有机相无水硫酸钠干燥，过滤，减压蒸去溶剂，通过柱层析提纯得到3,4-二癸基噻吩-2,5-二甲醛(无色油状液体)0.39g。产率40％。

通过核磁分析，得到的是t-c10-cho，具体数据为：¹hnmr(300mhz，cdcl3)：δ(ppm)＝10.12(s,2h),2.93-2.88(t,4h),1.64-1.56(m,4h),1.45-1.27(m,28h),0.90-0.86(t,6h)；¹³cnmr(75mhz,cdcl3)：δ(ppm)＝183.2,151.6,143.2,32.1,31.8,29.6,29.5,29.4,29.2,26.6,22.6,14.0。ms(ei-ms):m/z＝420[m+h]⁺(calcd.forc26h44o2s:420.7)。图17为t-c10-cho的核磁共振氢谱(¹hnmr)图，图18为t-c10-cho的核磁共振碳谱(¹³cnmr)图，图19为t-c10-cho的质谱(ms)图。

(3)2,2'-(((3,4-二癸基噻吩-2,5-二基)双(亚甲基)氨基)噻吩)二(噻吩-3-甲腈)的制备

将3,4-二癸基噻吩-2,5-二甲醛(88.2mg，0.21mmol)及2-氨基噻吩-3-甲腈(132.68mg，1.07mmol)溶于正丁醇，120℃回流48小时。反应完毕后，减压蒸去溶剂，通过柱层析提纯得到产物2,2'-(((3,4-二癸基噻吩-2,5-二基)双(亚甲基)氨基)噻吩)二(噻吩-3-甲腈)(暗红色固体)102mg，产率77％。

通过核磁分析，得到的是p3tc＝nc10cn，具体数据为：¹hnmr(300mhz，cdcl3)：δ(ppm)＝8.69(s,2h),7.14-7.11(m,4h),2.85(t,4h),1.60(s,4h),1.43-1.27(m,28h),0.88(s,6h)；¹³cnmr(75mhz,cdcl3)：δ(ppm)＝162.9,152.6,152.3,151.7,150.1,140.9,140.8,128.2,122.0,121.9,121.5,114.5,104.7,31.8,31.7,29.6,29.5,29.3,28.9,27.2,26.9,25.2,22.6,14.1。ms(maldi-tof):m/z＝633[m+h]⁺(calcd.forc26h48n4s3:632.3)。图20为p3tc＝nc10cn的核磁共振氢谱(¹hnmr)图，图21为p3tc＝nc10cn的核磁共振碳谱(¹³cnmr)图，图22为p3tc＝nc10cn的质谱(ms)图。

删除该式子删除该式子实施例3：制备2,5-双(((5-溴噻吩-2-基)亚甲基)氨基)噻吩-3,4-二羧酸二乙酯(p3tn＝cco2etbr)

(1)2,5-双(((5-溴噻吩-2-基)亚甲基)氨基)噻吩-3,4-二羧酸二乙酯的制备

氮气保护下，5-溴噻吩-2-甲醛(0.25mmol，47.75mg)溶于无水甲苯中，加入dabco(0.25mmol，29mg)(三乙烯二胺)后，冷却至0℃，滴加四氯化钛(1m甲苯溶液中)(0.25mmol)，加入2,5-二氨基噻吩-3,4-二羧酸二乙酯(0.13mmol，33mg)，回流24小时。反应完毕后，减压蒸去溶剂，通过柱层析提纯得到产物2,5-双(((5-溴噻吩-2-基)亚甲基)氨基)噻吩-3,4-二羧酸二乙酯(红色固体)。产率40％。

通过核磁分析，得到的是p3tn＝cco2etbr，具体数据为：¹hnmr(300mhz，cdcl3)：δ(ppm)＝8.31(s,2h),7.26-7.23(t,2h),7.10-7.08(d,2h),4.42-4.37(t,4h),1.43-1.38(t,6h)；¹³cnmr(75mhz,cdcl3)：δ(ppm)＝163.0,150.9,148.6,143.5,133.5,131.2,127.6,121.1,61.4,14.3。ms(maldi-tof):m/z＝604[m+h]⁺(calcd.forc20h16br2n2o4s3:604.3)。图23为p3tn＝cco2etbr的核磁共振氢谱(¹hnmr)图，图24为p3tn＝cco2etbr的核磁共振碳谱(¹³cnmr)图，图25为p3tn＝cco2etbr的质谱(ms)图。

实施例4：制备2-氨基-5-(((5-溴噻吩-2-基)亚甲基)氨基)噻吩-3,4-二羧酸二乙酯(p2tn＝cco2etbr)

(1)2-氨基-5-(((5-溴噻吩-2-基)亚甲基)氨基)噻吩-3,4-二羧酸二乙酯的制备

将2,5-二氨基噻吩-3,4-二羧酸二乙酯(10mmol，2.58g)溶于乙醇中，加入5-溴噻吩-2-甲醛(15mmol，2.87g)搅拌。向瓶中加入催化剂三氟乙酸(1.67mmol，0.19g)，回流反应16小时。反应完成后，减压蒸去溶剂，通过柱层析提纯得到产物2-氨基-5-(((5-溴噻吩-2-基)亚甲基)氨基)噻吩-3,4-二羧酸二乙酯(黄棕色晶体)。产率45％。

通过核磁分析，得到的是p2tn＝cco2etbr，具体数据为：¹hnmr(300mhz，cdcl3)：δ(ppm)＝7.93(s,h),7.11-7.02(m,2h),6.33(s,2h),4.44-4.37(m,2h),4.28-4.21(m,2h),1.47-1.42(t,3h),1.33-1.29(t,3h)。¹³cnmr(75mhz,cdcl3)：δ(ppm)＝165.1,164.3,159.5,144.6,144.1,133.3,130.8,130.7,129.9,118.3,103.1,61.5,60.3,14.4,14.1。ms(ei-ms):m/z＝432[m]⁺(calcd.forc15h15brn2o4s2:431.3)。图26为p2tn＝cco2etbr的核磁共振氢谱(¹hnmr)图，图27为p2tn＝cco2etbr的核磁共振碳谱(¹³cnmr)图，图28为p2tn＝cco2etbr的质谱(ms)图。

本发明提供了偶氮甲碱桥连噻吩化合物的制备方法。本发明的制备方法成功的合成了对称与不对称偶氮甲碱桥连噻吩化合物。通过氨基取代噻吩衍生物与醛基取代噻吩衍生物发生脱水缩合反应得到产物，合成方法简单。本发明的偶氮甲碱桥连噻吩化合物与碳碳双键类似物具有等电子性。柔性取代基的存在改善了化合物的溶解性，功能性官能团改善反应用前体的稳定性，并改变最终化合物的能级状态。同时，碳氮双键桥的存在为烷基链的排列提供了更大的空间，有利于烷基链的自组装排列。因此可以作为载流子传输化合物广泛地应用于电子器件中，如作为半导体材料，可作为有机发光二极管(oled)、场效应管(fet)和太阳能电池的有效元件。

最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照最佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或等同替换，而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。