一种偶氮化合物的应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种偶氮化合物的应用。
【背景技术】
[0002] 近年来，环境问题日益严重，国家对环保方面的要求也越来越严格。全国各大城市 频现环保天价罚单。同时，随着环境越来越恶化，人们对环境保护也逐渐重视，环保意识也 逐渐加强，在全社会已经基本形成人人重视生态环境、自觉保护生态环境的良好氛围。因 此，目前染料行业和印染行业在环保方面的压力越来越大，形势非常严峻。
[0003] 分散染料中间体在生产过程中污染都比较大，很少有企业能达标并大量生产。日 前，由于污染事件频发，直接导致部分染料中间体严重缺乏，价格直线飙升，从而导致分散 染料价格也直线暴涨。如此直接对染料行业以及印染行业产生巨大的成本压力。
[0004] 所以，一支成本低廉、工艺环保、性能优良的分散染料品种是染料行业及其市场所 迫切需要的。
【发明内容】
[0005] 本发明所要解决的技术问题是为了缓解染料行业和印染行业巨大的环保压力、成 本压力及改善分散染料性能较差的问题，提供了一种偶氮化合物的应用。本发明的偶氮化 合物制备方法环保、成本低廉，利用本发明的偶氮化合物制得的分散染料具有优良的耐水 洗牢度和较高的提升力，且经分散染料染色后的布样中禁用芳香胺的含量符合Oeko-Tex Standard100-2015 的要求。
[0006] 本发明提供了一种如式1所示的偶氮化合物，
[0007]
[0008] 其中，&为C: 4的烷基或氢；R2为C: 4的烷基；
[0009]D为
[0010] 所述的札和R2中的Ci4的烷基各自独立地优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁 基、异丁基或叔丁基。
[0011] 所述的D优攰
进一步优选
[0012] 当所述的D为
?时，所述的札优选甲基或乙基。
[0013] 当所述的D关
丨寸，所述的札优选氢、甲基或乙基。
[0014] 当所述的D为
丨寸，所述的札优选氢、甲基或乙基。
[0015] 当所述的D为
吋，所述的札优选氢、甲基或乙基。
[0016] 当所述的D关
时，所述的札优选氢、甲基或乙基。
[0017] 所述的偶氮化合物优选自以下任一化合物：
[0018]
[0019]
[0020] 本发明还提供了一种所述的偶氮化合物的制备方法，其包括以下步骤：在溶剂中， 酸存在的条件下，将化合物3与萘环化合物2进行偶合反应，即可，
[0021]
[0022] 其中，A为Cl、CH2C00、H2P04、HS04 或NO3。
[0023] 所述的偶氮化合物的制备方法中，所述的偶合反应指芳香族伯胺的重氮盐（化合 物3)与芳胺（萘环化合物2)反应生成偶氮化合物（化合物1)的反应，其具体的反应步骤 和条件可参照本领域中此类反应进行选择。
[0024] 所述的偶氮化合物的制备方法中，所述的溶剂为本领域此类反应的常规溶剂，优 选为水。
[0025] 所述的偶氮化合物的制备方法中，所述的偶合反应的反应温度优选0°C~5°C。
[0026] 所述的偶氮化合物的制备方法中，所述的酸优选盐酸、醋酸、磷酸、硝酸和硫酸中 的一种或多种，进一步优选盐酸、醋酸和硫酸中的一种或多种，再进一步优选硫酸和/或盐 酸。
[0027] 所述的偶氮化合物的制备方法中，所述的酸与所述的溶剂的体积比优选0. 033~ 0. 042 ： 1〇
[0028] 所述的偶氮化合物的制备方法中，所述的溶剂与所述的萘环化合物2的体积质量 比优选6mL/g。
[0029] 所述的偶氮化合物的制备方法中，所述的萘环化合物2与化合物3摩尔比优选 1. 1 ~1. 2 : 1〇
[0030] 所述的偶氮化合物的制备方法中，所述的偶合反应的进程可以采用本领域中常规 监测方法进行监测（如滤纸渗圈法），一般将反应液点样于滤纸上，然后在样点旁边点一滴 萘环化合物2的溶液以两者渗圈交集处不显色为反应终点。其中，（所述的"萘环化合物2 的溶液"为利用本领域中常规的可将萘环化合物2溶解的溶剂将萘环化合物2溶解得到的 溶液），所述偶合反应的反应时间优选2h。
[0031] 所述的偶氮化合物的制备方法中，所述的偶合反应结束后还可对产物进行后处理 进一步纯化产物。所述的后处理优选包括以下步骤：将反应液冷却至室温后过滤，滤饼用水 洗后干燥，即得到所述的偶氮化合物。所述的干燥温度优选50~70°C。
[0032] 所述的偶氮化合物的制备方法中，所述的化合物3的制备方法可包括以下步骤： 无溶剂条件下，在酸存在的条件下，将亚硝酰硫酸与化合物8进行重氮化反应，得到所述的 化合物3,即可，
[0033]
[0034] 所述的重氮化反应指芳香族伯胺（化合物8)和亚硝酰硫酸在强酸介质下，作用生 成重氮盐（化合物3)的反应，其具体的反应步骤和条件可参照本领域中此类反应的常规选 择。
[0035] 所述的重氮化反应中，所述的酸优选盐酸、醋酸和硫酸中的一种或多种，进一步优 选硫酸。
[0036] 所述的重氮化反应中，所述的化合物8与所述的亚硝酰硫酸的摩尔比优选为 1: 1 ~1. 1〇
[0037] 所述的重氮化反应中，所述的酸与所述的化合物8的质量摩尔比为280 : 1。
[0038] 所述的重氮化反应的反应温度优选10~20°C，例如15°C。
[0039] 所述的重氮化反应中，优选将所述的酸与所述的亚硝酰硫酸混合后，再与所述的 化合物8混合反应，即可。
[0040] 所述的重氮化反应中，所述的"与所述的化合物8混合"优地为将所述的化合物8 缓慢加入到所述的"所述的酸与所述的亚硝酰硫酸的混合液"中，所述的缓慢加入的时间为 1~L5h〇
[0041] 所述的重氮化反应的进程可以通过本领域中常规监测方法（如TLC或HPLC)进行 监测，一般以所述的化合物8消失时为反应终点。所述的重氮化反应的反应时间优选3h~ 4h〇
[0042] 所述的重氮化反应结束后优选地不进行后处理直接用于所述的偶氮化合物的制 备中。
[0043] 所述的偶氮化合物的制备方法中，所述的萘环化合物2的制备方法可包括以下步 骤：将化合物4与化合物5进行反应，得到所述的萘环化合物2,即可；
[0044]
[0045] 所述的萘环化合物2的制备方法中，具体的反应步骤和条件可参照本领域中此类 反应的常规选择。
[0046] 所述的萘环化合物2的制备方法中，所述的反应可以在无溶剂或有溶剂的条件下 进行的，优选在无溶剂的条件下进行。
[0047] 所述的萘环化合物2的制备方法中，当所述的反应在有溶剂条件下进行时，所述 的溶剂为本领域该类反应的常规使用的溶剂，优选无水乙醇。所述的溶剂与所述的化合物 4的体积质量比优选1. 31mL/g。
[0048] 所述的萘环化合物2的制备方法中，所述的反应优选在无机碱的存在下进行，所 述的无机碱可为本领域该类反应常规使用的无机碱，优选氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳 酸氢钠、碳酸氢钾和碳酸钠中的一种或多种，进一步优选无水碳酸钠。
[0049] 所述的萘环化合物2的制备方法中，当加入无机碱时，所述的无机碱与所述的化 合物4的摩尔比优选0. 5~0. 6 : 1。
[0050] 所述的萘环化合物2的制备方法中，所述的反应优选在催化剂的催化作用下进 行，所述的催化剂为本领域中该类反应的常规催化剂，优选溴化钠和/或碘化钾。
[0051] 所述的萘环化合物2的制备方法中，当加入催化剂时，所述的催化剂与所述的化 合物4的摩尔比优选0. 22~0. 26 : 1。
[0052] 所述的萘环化合物2的制备方法中，所述的化合物4与所述的化合物5的摩尔比 优选1 : 1. 3~1. 5。
[0053] 所述的萘环化合物2的制备方法中，所述的反应温度优选100°C~120°C。
[0054] 所述的萘环化合物2的制备方法，当加入无机碱和催化剂后，优选地将"化合物4、 无机碱和催化剂的混合物"加入到化合物5中进行反应。
[0055] 所述的萘环化合物2的制备方法中，所述反应的反应进程可以通过本领域中常规 的监测方法（如TLC或HPLC)进行监测，一般以所述的化合物4消失时为反应终点。
[0056] 所述的萘环化合物2的制备方法中，所述的反应结束后还可包括以下后处理过 程：向反应液中加水，升温至70°C趁热分层，收集有机相，加水后于室温下调节PH至中性， 升温至65~70°C，趁热分层，收集有机相，蒸干，即可。所述反应的后处理过程中，优选用 30 %的氢氧化钠的水溶液调节PH。
[0057] 本发明还提供了一种萘环化合物2，
[0058]
[0059] 其中，&和R2的定义同前所述。
[0060] 所述的萘环化合物2优选自以下任一化合物：
[0061]
[0062] 本发明还提供了一种所述的萘环化合物2的制备方法，其包括以下步骤：将化合 物4与化合物5进行反应，得到所述的萘环化合物2,即可；
[0063]
[0064] 其反应的条件和步骤同上所述。
[0065] 本发明还提供了一种所述的偶氮化合物在印花和/或染色中的应用。
[0066] 所述的应用，优选为对织物的印花和/或染色。
[0067] 所述的织物优选醋酯纤维、聚酰胺纤维、聚酯纤维和聚酯纤维混纺纤维制品中的 一种或多种，更优选为聚酯纤维和/或聚酯纤维混纺纤维制品。
[0068] 所述的聚酯纤维混纺纤维制品指聚酯纤维与棉、毛、丝或麻等天然纤维混合纺纱 制成的制品。
[0069] 所述的聚酯纤维优选聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维。
[0070] 所述的聚酯纤维混纺纤维制品优选聚酯/棉混纺纤维制品或聚酯/羊毛混纺纤维 制品。
[0071]所述的聚酯/棉混纺纤维制品是指聚酯纤维与棉纤维混合纺纱制成的纺织制品。
[0072] 所述的聚酯/羊毛混纺纤维制品是指聚酯纤维与羊毛纤维混合纺纱制成的纺织 制品。
[0073] 所述的聚酯纤维和聚酯纤维混纺纤维制品的存在形式可以为本领域的常规存在 形式，优选为纤维、纱线、机织物、针织物或非织造物。
[0074] 所述的应用，优选地包括以下步骤；将所述的偶氮化合物按照本领域常规处理方 法（如砂磨）进行处理得到分散染料，接着用于所述织物的印花和/或染色。
[0075] 所述的应用，更优选地还包括以下步骤：（1)将所述的偶氮化合物按照本领域常 规处理方法（如砂磨）进行处理得到分散染料；（2)将所述的分散染料与水混合，在酸性条 件下，升温至70°C，放入织物，在30分钟内将温度升至130°C，保温50分钟，冷却至90°C，即 可。
[0076] 所述的应用中，所述的酸性条件优选地通过醋酸进行调节，pH值优选4~5。
[0077] 所述的应用中，在所述冷却后，还可包括还原清洗步骤，优选包括：将织物放入含 有1克/升氢氧化钠和3克/升连二硫酸二钠的水溶液中，在80°C进行清洗，时间为20分 钟。所述的含有1克/升氢氧化钠和3克/升连二硫酸二钠的水溶液的用量没有特殊限定， 一般只要浸没所述的织物进行清洗，即可。
[0078] 本发明中的室温为10°C~30°C