双偶氮颜料组合物及其制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明的实施方式涉及双偶氮颜料组合物及其制造方法、以及含有双偶氮颜料组 合物的印刷油墨组合物。
【背景技术】
[0002] -般的工艺用胶印油墨的制造方法中，有利用颜料特有的从水转变为油的相变的 容易性，使用脱水（flasher)装置，通过脱水（flashing)将水性湿滤饼直接制成油墨的方 法。此外，还有通过强力的剪切力将水性湿滤饼的干燥物，所谓的粉末颜料分散于油墨用连 接剂（vehicle)的方法。然而，前一方法有颜料的水性湿滤饼本身缺乏稳定性这样的问题。 此外，现状是由于脱水性差而导致长时间受热，热所引起的不透明化、着色力降低等对质量 的影响大，难以得到稳定的质量。
[0003] 由粉末颜料得到的油墨与通过脱水得到的油墨相比，在透明性、流动性以及着色 力方面显著地差。在双偶氮颜料的情况下，由粉末颜料得到的油墨和通过脱水得到的油墨 的质量之差是由于将粉末颜料中的水干燥时的热历程导致结晶显著地生长而产生的。
[0004] 作为提高粉末颜料的耐热性的方法，已知利用两个成分同时进行偶联的方法。例 如，专利文献1中，介绍了将乙酰乙酰苯胺与在其苯基上具有极性基的化合物混合偶联 的方法，此外，专利文献2中，介绍了使选自乙酰乙酰苯胺、乙酰乙酰邻茴香胺、乙酰乙酰 邻甲苯胺、乙酰乙酰邻氯苯胺、乙酰乙酰-2, 4-二甲基苯胺、以及乙酰乙酰-2, 5-二甲氧 基-4-氯苯胺中的两种或两种以上的混合物偶联的方法。然而，无论哪种方法，由生成的粉 末颜料得到的油墨的质量，在透明性、流动性、以及着色力方面，相对于由湿滤饼得到的油 墨显著地差。
[0005] 另一方面，对提高由湿滤饼得到的油墨的质量，也在进行研究，提出了改善透明性 和流动性的方法。专利文献3中，公开了在双偶氮颜料中混合它们的磺酸化合物的方法，专 利文献4中，公开了使用双偶氮颜料的方法，所述双偶氮颜料使用具有羧酸基和/或磺酸 基作为偶联成分的极性偶联成分和非极性偶联成分的混合物而成，专利文献5和专利文献 6中，公开了使用双偶氮颜料组合物的方法，所述双偶氮颜料组合物含有包含极性偶联成分 和非极性偶联成分的非对称型双偶氮化合物。其中，专利文献4中公开了所得的双偶氮颜 料改善印刷油墨透明性的效果大，专利文献6中公开了所得的双偶氮颜料组合物改善印刷 油墨流动性的效果大。专利文献7中公开了将乙酰乙酸间二甲苯基胺2~40摩尔％、乙酰 乙酸邻甲苯胺97. 9~60摩尔％、2-乙酰乙酰基氨基苯甲酸0. 1~10摩尔％作为偶合剂 (coupler)成分而制造双偶氮化合物的混合物的例子。然而，已知这些所使用的极性偶合剂 成分对水显示溶解性，因而脱水变得极其慢，作为结果，长时间的热历程引起结晶生长，色 相变化，导致不透明化。
[0006] 此外，作为改善透明性的方法，专利文献8中公开了非极性偶联成分和联苯胺类 的四氮成分的偶联方法。专利文献8中报告了由于未使用具有极性基的偶合剂成分，因此 改善透明性的效果大，但由于完全没有含有在前所示的极性偶合剂类，因此作为油墨的性 能不充分。
[0007] 此外，专利文献9中公开了在进行专利文献8所示的制造方法时，并用专利文献5 和专利文献6等所示的极性偶合剂成分的方法。虽然该方法中颜料和印刷油墨用载色剂的 刚脱水后的透明性有大幅度的改善，但着色力降低的问题尚未消除。
[0008] 作为改善耐热性的方法，专利文献10中记载了使用巴比妥酸类的方法。然而，虽 然能够一定程度防止透明性和着色力的降低，但仍存在色相会非常偏向红色的问题。专利 文献11中有涉及使用巴比妥酸类的偶氮颜料的记载，公开了使用2, 5-二甲氧基-4-氯苯 胺和巴比妥酸，与联苯胺类的四氮成分进行偶联的方法。该方法中经时变化所导致的褪色 少，作为着色剂是有用的，但同样地，仍然存在色相会非常偏向红色的问题。
[0009] 关于同时改善着色力和流动性的方法，专利文献12中公开了双偶氮颜料的组合 物。专利文献12的双偶氮颜料由于在外层部局部地配置有特定结构的双偶氮化合物，因此 能够得到高着色力。然而，相反地，由于内层侧仅含有双偶氮颜料，因此偶联反应中显著地 产生粒子生长，关于透明性，仍存在与其他公开的颜料相比极其差的问题。
[0010] 现有技术文献
[0011] 专利文献
[0012] 专利文献1:日本特公昭55-10630号公报
[0013] 专利文献2:日本特开平01-110578号公报
[0014] 专利文献3:日本特公昭45-11026号公报
[0015] 专利文献4:日本特公昭55-49087号公报
[0016] 专利文献5:日本特开昭63-72762号公报
[0017] 专利文献6:日本特开昭63-178169号公报
[0018] 专利文献7:日本特许第2682749号公报
[0019] 专利文献8:日本特许第2943996号公报
[0020] 专利文献9:日本特开2000-7931号公报
[0021] 专利文献10:日本特开2009-215332号公报
[0022] 专利文献11:日本特开平07-304985号公报
[0023] 专利文献12:日本特开2007-284641号公报
【发明内容】
[0024] 发明所要解决的课题
[0025] 本发明的实施方式的目的在于，提供在用于印刷油墨组合物的情况下给予优异的 色相、着色力、流动性和透明性的双偶氮颜料组合物。此外，本发明的其他实施方式的目的 在于，提供在用于印刷油墨组合物的情况下给予优异的色相、着色力、流动性和透明性的双 偶氮颜料组合物的制造方法。进而，本发明的其他实施方式的目的在于，提供具有优异的色 相、着色力、流动性和透明性的印刷油墨组合物。
[0026] 用于解决课题的方法
[0027] 本发明人等为了解决上述各种问题，反复进行了深入研究，结果完成本发明。
[0028]S卩，本发明的实施方式涉及双偶氮颜料组合物，所述双偶氮颜料组合物含有下述 通式（1)所表示的双偶氮颜料（A)和下述通式（2)所表示的双偶氮颜料（B)，在双偶氮颜料 组合物的质谱中，下述通式（3)所表示的双偶氮颜料（C)的分子离子峰强度的比例相对于 将双偶氮颜料（A)、双偶氮颜料（B)和双偶氮颜料（C)的全部分子离子峰强度累积而得的值 为0. 5%以下。
[0029][化1]
[0030]
[0031](式中，R11~R18各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、磺酸基或其金 属盐、或者羧酸基或其金属盐。R31~R123各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、 羟基、磺酸基或其金属盐、或者羧酸基或其金属盐。R31~R2可以互相结合而形成环。）
[0032][化 2]
[0033]
(式中，R11~R18各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、磺酸基或其金属 盐、或者羧酸基或其金属盐。R21和R22各自独立地表示氢原子或烷基。X1~X3各自独立地 表示氧原子、硫原子或亚氨基。R31~R2各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、 羟基、磺酸基或其金属盐、或者羧酸基或其金属盐。R31~R2可以互相结合而形成环。） 2
[化 3] 3
[0037](式中，R11~R18各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、磺酸基或其金 属盐、或者羧酸基或其金属盐。R21和R22各自独立地表示氢原子或烷基。X1~X3各自独立 地表示氧原子、硫原子或亚氨基。）
[0038] 此外，本发明的实施方式涉及双偶氮颜料组合物的制造方法，其具有下述工序：
[0039] 通过在下述通式（4)所表示的联苯胺类（D) 1摩尔份的四氮溶液中添加下述通式 (5)所表示的巴比妥酸类（E)0. 03~0. 10摩尔份而进行反应的第1偶联反应，从而得到含 有下述通式（6)所表示的化合物的第1偶联反应物（F)的工序，以及
[0040] 通过使下述通式（7)所表示的偶合剂成分（G)和所述第1偶联反应物（F)进行反 应的第2偶联反应，从而得到含有下述通式（1)所表示的双偶氮颜料（A)和下述通式（2) 所表示的双偶氮颜料（B)的双偶氮颜料组合物的工序，
[0041] 在所述双偶氮颜料组合物的质谱中，下述通式（3)所表示的双偶氮颜料（C)的全 部分子离子峰强度的比例相对于将双偶氮颜料（A)、双偶氮颜料（B)和双偶氮颜料（C)的分 子离子峰强度累积而得的值为〇. 5%以下。
[0042][化 4]
[0043]
[0044](式中，R11~R18各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、磺酸基或其金 属盐、或者羧酸基或其金属盐。）
[0045][化 5]
[0046]
[0047] (式中，R21和R22各自独立地表示氢原子或烷基。X1~X3各自独立地表示氧原子、 硫原子或亚氨基。）
[0048] [化 6]
[0049]
[0050] (式中，R11~R18各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、磺酸基或其金 属盐、或者羧酸基或其金属盐。R21和R22各自独立地表示氢原子或烷基。X1~X3各自独立 地表示氧原子、硫原子或亚氨基。）
[0051] [化 7]
[0052]
[0053] (式中，R31~1?%各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、羟基、磺酸基或 其金属盐、或者羧酸基或其金属盐。R31~R35可以互相结合而形成环。）
[0054] [化 8]
[0055] CN 105143353 A 贝
[0056] (式中，R11~R18各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、磺酸基或其金 属盐、或者羧酸基或其金属盐。R31~R35各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、 羟基、磺酸基或其金属盐、或者羧酸基或其金属盐。R31~R35可以互相结合而形成环。）
[0057] [化 9]
[0058]
[0059](式中，R11~R18各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、磺酸基或其金属 盐、或者羧酸基或其金属盐。R21和R22各自独立地表示氢原子或烷基。X1~X3各自独立地 表示氧原子、硫原子或亚氨基。R31~R35各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、 羟基、磺酸基或其金属盐、或者羧酸基或其金属盐。R31~R35可以互相结合而形成环。）
[0060] [化 10]
[0061]
[0062](式中，R11~R18各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、磺酸基或其金 属盐、或者羧酸基或其金属盐。R21和R22各自独立地表示氢原子或烷基。X1~X3各自独立 地表示氧原子、硫原子或亚氨基。）
[0063]此外，本发明的实施方式涉及含有所述双偶氮颜料组合物和印刷油墨用载色剂的 印刷油墨组合物。
[0064]进而，本发明的实施方式涉及含有利用所述制造方法制造的双偶氮颜料组合物和 印刷油墨用载色剂的印刷油墨组合物。
[0065]发明的效果
[0066] 本发明实施方式的双偶氮颜料组合物在用于印刷油墨组合物的情况下，给予优异 的色相、着色力、流动性和透明性。此外，本发明实施方式的双偶氮颜料组合物的制造方法 是能够制造在用于印刷油墨组合物的情况下给予优异的色相、着色力、流动性和透明性的 双偶氮颜料组合物的方法。进而，本发明实施方式的印刷油墨组合物具有优异的色相、着色 力、流动性和透明性。
[0067] 本申请的公开与2011年11月2日提出的日本特愿2011-241112号中所记载的主 题有关，其公开内容通过引用而援用于此。
【具体实施方式】
[0068] 以下，详细地说明本发明的实施方式。
[0069]〈双偶氮颜料组合物〉
[0070] 双偶氮颜料组合物含有所述通式（1)所表示的双偶氮颜料（A)和所述通式（2)所 表示的双偶氮颜料（B)，实质上不含所述通式（3)所表示的双偶氮颜料（C)。
[0071]如果双偶氮颜料组合物中的通式（3)所表示的双偶氮颜料