偶氮系化合物、包含偶氮系化合物的油墨、包含该油墨的显示器以及电子纸的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及偶氮系化合物以及包含偶氮系化合物的油墨，更具体地涉及具有特定 的化学结构的偶氮系化合物，以及包含偶氮系化合物和溶剂并且可用作显示器材料或光闸 (optical shutter)用途的油墨。
【背景技术】
[0002] 电润湿显示器是在基板上配置装满了水性介质和油性着色油墨这2相的多个像 素，通过对每个像素开/关（on-off)电压施加而控制水性介质/基板界面的亲和性，使得 油性着色油墨在基板上展开/凝集从而进行的图像显示的形式（非专利文献1)。对于电润 湿显示器中使用的色素，要求其具有对于低极性溶剂的高溶解性等（专利文献1、专利文献 2) 〇
[0003] 在专利文献3~6中公开了一种牢固性优异的使用双偶氮系化合物的聚酯纤维 染料色素。另外，在专利文献7中公开了一种容易进行升华或热扩散中的至少一项的热敏 转印片材用途中使用的蓝色素以及使用了该色素的油墨组合物，列举了用于调制油墨的介 质。 现有技术文献 专利文献
[0004] 专利文献1 :日本专利特表2007-531917号公报 专利文献2 :国际公开第2010/031860号 专利文献3 :日本专利特开昭57-109860号公报 专利文献4 :日本专利特开昭57-111356号公报 专利文献5 :日本专利特开昭57-125262号公报 专利文献6 :日本专利特开昭57-125263号公报 专利文献7 :日本专利特开平3-256793号公报 非专利文献
[0005] 非专利文献 I !"Nature"、（英国）、2〇〇3 年，Vol. 425、P. 383_385
【发明内容】
发明想要解决的课题
[0006] 但是，在上述专利文献2中，没有具体地公开具有对低极性溶剂的高溶解性以及 高吸光系数的色素。 另外，虽然在上述专利文献3~6中存在有关于染料色素的记载，在上述专利文献7中 存在有关于色素以及调制油墨的介质的记载，但是在这些文献中没有研讨色素相对于溶剂 的溶解性、特别是、在相对介电常数为特定值以下的低极性溶剂中的溶解性。
[0007] 本发明的目的在于提供一种在特定溶剂中的溶解性优异、具有高的吸光系数、并 且耐光性优异的偶氮系化合物，以及包含该偶氮系化合物的油墨。另外的目的在于提供一 种油墨，其色相以及在用于显示器等中时的驱动特性优异，在抑制油墨中的化合物浓度以 及油墨粘度的同时，能显现出高OD值（Optical Density)。 用于解决问题的方案
[0008] 本发明人等为了解决上述课题而进行了锐意研讨，结果发现了，具有某种化学结 构的偶氮系化合物在溶剂中的溶解性优异，而且具有高的摩尔吸光系数以及高的耐光性， 进一步发现了通过使用特定的溶剂和该偶氮化合物，从而使得色相以及驱动特性优异。本 发明基于这些见解而完成。
[0009] 即，本发明的要旨如以下的[1]~[15]所述。
[1] 一种油墨，其包含溶剂，以及由下述通式（1)表示的偶氮系化合物，该溶剂在频 率IkHz以及温度22°C下测定出的相对介电常数为3以下、且25°C时的对于水的溶解度为 20mg/L 以下。
[0010] [化学式1]
【主权项】
1. 一种油墨，其包含溶剂，以及由下述通式（1)表示的偶氮系化合物， 该溶剂在频率IkHz以及温度22°C下测定出的相对介电常数为3以下，且25°C时的对 于水的溶解度为20mg/L以下， [化学式1]
在通式（1)中， R1表示任意的取代基， R2表示氢原子或任意的取代基， R3以及R4各自独立地表示可具有取代基的烷基， 环A表示通式⑵或（3)， 环A为通式（2)时，X表示氮原子或可具有取代基的次甲基， 环A为通式（3)时，X表示具有氰基或烷氧羰基的次甲基，该烷氧羰基可具有取代基， 当环A为通式（3)并且R2为氢原子时，X表示具有烷氧羰基的次甲基，该烷氧羰基可具 有取代基， n表不O~5的整数， [化学式2]
在通式（2)中，R5表示氢原子或任意的取代基， [化学式3]
在通式（3)中，R6以及R7各自独立地表示氢原子或任意的取代基。
2. 根据权利要求1所述的油墨，其中，溶剂包含选自烃系溶剂、硅油以及氟碳系溶剂中 的至少一个。
3. 根据权利要求1或2所述的油墨，其中，所述偶氮系化合物在正癸烷溶液中的最大吸 收波长处的摩尔吸光系数e与5°C下的该溶液的饱和浓度C的乘积eCsiOOOcnrlWl, 所述摩尔吸光系数e的单位为Lmor1Cm'所述饱和浓度C的单位为molL'
4. 根据权利要求1~3中任一项所述的油墨，其进一步包含选自由杂环化合物、氰基乙 烯基化合物以及蒽醌化合物组成的组中的至少一个。
5.根据权利要求4所述的油墨，其中，所述杂环化合物是选自由下述通式（4)~（7)组 成的组中的至少一个， [化学式4]
通式⑷中， Rlt11以及R1(12各自独立地表示氢原子或任意的取代基， D3以及D4各自独立地表示任意的取代基， e表示O~5的整数，e为2以上时，1分子中存在的2个以上的D3可以相同也可不同，g表示O~4的整数，g为2以上时，1分子中存在的2个以上的D4可以相同也可不同， [化学式5]
通式（5)中， R201、R2°2、R2°3、R2°4、R2°5、R2°6、R2w以及R2(18各自独立地表示氢原子或任意的取代基， Z表示氮原子或可具有取代基的次甲基， [化学式6]
通式(6)中， R3'R3°2、D5以及D6分别独立地表示任意的取代基， 1表示O~4的整数，1为2以上时，1分子中存在的2个以上的D5可以相同也可不同，j表示O~4的整数，j为2以上时，1分子中存在的2个以上的D6可以相同也可不同， [化学式7]
在通式（7)中， R6'R6°2、D9或D1(1分别独立地表示任意的取代基， A1表示氢原子或任意的取代基， P表示O~5的整数，P为2以上时，1分子中存在的2个以上的D9可以相同也可不同，q表示O~4的整数，q为2以上时，1分子中存在的2个以上的Dltl可以相同也可不同， X1表示氮原子，或者可具有卤素原子、氰基或-COOR6(15基作为取代基的次甲基， R6tl5表示氢原子、可具有取代基的碳原子数为1~20的烷基、可具有取代基的碳原子数 为6~20的芳基或可具有取代基的碳原子数为2~20的杂芳基。
6. 根据权利要求4或5所述的油墨，其中，所述蒽醌化合物由下述通式（8)表示， [化学式8]
通式⑶中， D8表示任意的取代基， t表示0~8的整数，t为2以上时，1分子中存在的2个以上的D8可以相同也可不同。
7. 根据权利要求1~6中任一项所述的油墨，其为显示器用或光闸用。
8. -种显示器，其具有包含权利要求1~6中任一项所述油墨的显示部位，通过控制显 示部位的电压施加而显示图像。
9. 根据权利要求8所述的显示器，其中，所述显示部位包含电泳颗粒或水性介质。
10. 根据权利要求8或9所述的显示器，其中，通过所述电压施加而改变着色状态从而 显不图像。
11. 根据权利要求8~10中任一项所述的显示器，其通过电润湿方式或电泳方式而显 示图像。
12. -种电子纸，其具有权利要求8~11中任一项所述的显示器。
13. -种油墨，其特征在于，具有溶剂，以及以下（I)~（IV)的化合物中的分别至少一 个，所述溶剂在频率IkHz以及温度22°C下测定出的相对介电常数为3以下，且25°C时的对 于水的溶解度为20mg/L以下， (I) 在癸烷溶液中的最大吸收波长为400nm以上、不足500nm的化合物 (II) 在癸烷溶液中的最大吸收波长为500nm以上、不足570nm的化合物 (III) 在癸烷溶液中的最大吸收波长为570nm以上、不足640nm的双偶氮系化合物 (IV) 在癸烷溶液中的最大吸收波长为640nm以上、700nm以下的化合物。
14. 一种偶氮系化合物，其由下述通式（10)表示， [化学式9]
在通式（10)中， R21表示任意的取代基， R22以及R23各自独立地表示氢原子或任意的取代基， R24以及R25各自独立地表示可具有取代基的烷基， X2表示氮原子或可具有取代基的次甲基，n'表不O~5的整数。
15.-种偶氮系化合物，其由下述通式（11)表示， [化学式10]
在通式（11)中， R31表示任意的取代基， R32表示氢原子或烷基， R33表不氛基或烧氧幾基， 其中，R32为氢原子时，R33表示烷氧羰基， R34以及R35分别独立地表示氢原子或任意的取代基， R36以及R37分别独立地表示可具有取代基的碳原子数为4~20的支链烷基，m表示0~5的整数。
【专利摘要】本发明的目的在于提供一种在低极性溶剂中的溶解性优异并且具有高的吸光系数的化合物以及包含该化合物的油墨。本发明涉及一种油墨，其包含：在频率1kHz以及温度22℃下测定出的相对介电常数为3以下、且25℃时的对于水的溶解度为20mg/L以下的溶剂，以及由下述通式(1)表示的偶氮系化合物。
【IPC分类】C09D11-03, G02F1-17, C09B31-043, C07D333-38, C09B67-44
【公开号】CN104822780
【申请号】CN201380062256
【发明人】志贺靖, 门胁智子, 田中由纪, 青叶充哉, 石田美织
【申请人】三菱化学株式会社
【公开日】2015年8月5日
【申请日】2013年11月27日
【公告号】WO2014084267A1