蓝色分散染料化合物、染料组合物、染料制品及应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种蓝色分散染料化合物、深蓝至黑色分散染料组合物及其染料制品 以及其在疏水性纤维材料的（特别是聚酯及其混纺织物材料）染色或印花中的应用。 (二）
【背景技术】
[0002] 分散染料在高温（125°C~135°C)条件下应用，有一个化学稳定性问题。当染浴 pH值在3~6范围内，耐酸稳定性好，不易造成明显色差。但是当染浴pH> 6条件下，许多 常用分散染料会发生水解反应，使得色变浅，色光异变，耐碱稳定性很差。
[0003] 传统的涤纶织物染整加工中，前处理退浆、精炼（包括松弛）和碱减量工序在碱性 条件下进行，而分散染料染色大多却在酸性浴中进行。由于前处理未洗净的浆料、油剂以及 其他分解产物在酸性浴中析出，导致产生许多染疵。因此，在80年代中期开发了分散染料 碱性染色法。分散染料的碱性染色法具有鳌合、分散、匀染、可溶化和润滑性能等优点，从而 达到了能保护织物免受擦伤起皱、防止齐聚物的沾污、省略或减轻还原清洗等，优化了染色 工艺，并为部分涤纶织物实现精炼染色一浴法创造了条件。
[0004] 此外，印染行业"十一五"期间实现能耗下降20%，用水量下降30%，污染物排放 下降10%的最终目标，必须从生产源头下手，实现小浴比，减少污染物排放。因此，耐碱性 好、性能优异，适用于小浴比染色，且价格合理的分散染料有待进一步的研究开发。 (三）
【发明内容】
[0005] 本发明的第一个目的在于提供一种耐碱性的蓝色分散染料化合物，
[0006] 本发明的第二个目的在于提供一种含有所述蓝色分散染料化合物的深蓝至黑色 分散染料组合物。
[0007] 本发明的第三个目的在于提供一种由所述蓝色分散染料化合物制得的染料制品。
[0008] 本发明的第四个目的在于提供一种由所述深蓝至黑色分散染料组合物制得的染 料制品。
[0009] 本发明的第五个目的是提供所述分散蓝染料化合物在疏水性纤维材料尤其是聚 酯及其混纺织物的染色或印花中的应用。
[0010] 为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：
[0011] 本发明提供了一种式（I)所示的蓝色分散染料化合物，
[0012]
[0013] 其中，H、卤素、CC4烷基或CC4的烷氧基。
[0014] 进一步，本发明所述的蓝色分散染料化合物优选结构如下：
[0015]
[0016]
[0017] 本发明所述的蓝色分散染料化合物，其制备方法如下：
[0018] (1)偶合组分的制备：
[0019] 向反应器中投入适量的水、原料a、纯碱、氯丙烯，在80-90°C搅拌保温反应 16-20h，反应终点到后，降温至25-35°C，停止搅拌，静置20~60min，分液，提取上层油状物 投入烧瓶，加入一定量的30 %的液碱，控制温度在20-25°C，滴加计量好的丙烯腈，滴加时 间控制在l-2h，在20-25°C保温反应12-16h，得到结构如式（V)所示的化合物；
[0020] 其中，所述的原料a为N-羟乙基间甲苯胺或N-羟乙基苯胺；
[0021] 投料摩尔比为原料a:氯丙烯：丙烯腈=1:1~1. 2:1. 05~1. 2 ;原料a:纯碱的摩 尔比为1:0. 4~0. 6 ;原料a:液碱的摩尔比为1:0. 05 ;
[0022] (2)重氮反应：
[0023]在反应器中投入计量好的硫酸、磷酸，控制温度在15_25°C，加入亚硝酸钠，降温至 〇_5°C，缓慢加入结构式（IV)的化合物，在0_5°C保温搅拌反应5_6h，得到重氮液；
[0024]其中，投料摩尔比为式（IV)化合物：硫酸：磷酸：亚硝酸钠=1:2~3:0. 2~ 1:1 ~1. 5 ;
[0025] (3)偶合反应：
[0026] 在烧瓶中加入适量的水、硫酸，缓慢倒入步骤（1)合成的式（V)化合物，打浆 0. 5~2h;控制温度保持在0-5°C，滴加步骤（2)得到的重氮液，滴加完毕后，保持0-5°C继 续搅拌4-6h，升温至70-75°C转晶1~3h，抽滤，50-70°C热水洗涤至中性，得到分散染料；
[0027] 式（V)化合物：式（IV)化合物的摩尔比为1~1. 1:1;结构式（V)化合物：硫 酸的摩尔比为1:0. 5~1 ;
[0028]
[0029] 式（V)中，Xi的定义同式（I)。
[0030] 进一步，式（V)优选如下：
[0031]
[0032] 本发明还提供了一种深蓝至黑色分散染料组合物，该组合物含有染料组分A以及 染料组分B和/或染料组分C，所述染料组分A选自式（I)所示的染料化合物中的一种 或多种，所述染料组分B选自式（II)所示的染料化合物中的一种或多种，所述染料组分C 选自式（III)所示的染料化合物中的一种或多种；基于所述的染料组分A、B及C之总重，其 中染料组分A的重量百分含量为30-95% (优选50~90% )，染料组分B的重量百分含量 为0-50% (优选0~35%)，染料组分C的重量百分含量为0-30% (优选0~20%)，且 染料组分B、染料组分C的含量不同时为0 ;
[0033]
[0034] 式（I)中，Xi的定义同上；
[0035] 式（II)中，札为汛卤素或-CN;R2SH、卤素或-no2;r3为未取代的c「c4烷基， 或者被氰基或Ci~C4烷氧基取代的Ci-C4烷基；1?4为苯甲基、苯乙基、未取代的ci-c4烷基、 或者被氰基或Ci~C4烷氧基取代的Ci-C4烷基，X2为H或CC4烷基；
[0036] 式（III)中，R5、R6、R7各自独立为H、卤素或硝基；X3为H、卤素或烷基；Rs 为氰乙基、Ci-Q烷基或被C 烷氧基取代的C 烷基；1?9为氰乙基、苄基、苯乙基、C 烷基或被CfC6烷氧基取代的C 烷基。
[0037] 进一步，卤素优选F、C1或Br。
[0038] 进一步，所述染料组分A优选为上式（I-1)~（I-2)所示的染料化合物中的 一种或两种的混合物；
[0039] 所述染料组分B优选为下式（II-1)~（II-14)所示的染料化合物中的一种或 多种的混合物；
[0040]
[0041] 所述染料组分C优选为下式（III-1)~（III-20)所示的染料化合物中的一种或 多种的混合物：
[0042]
[0043] 作为特别优选，本发明所述的分散深蓝至黑色染料组合物，染料组分A为式 (I-1)所示的染料化合物，染料组分B为式（II-1)所示的染料化合物，染料组分C是式 (III-1)所示的染料化合物，基于所述的染料组分A、B、C之总重，其中染料组分A的重量百 分含量为30-95 % (优选50~90 % )，染料组分B的重量百分含量为0-50 % (优选0~ 35 % )，染料组分C的重量百分含量为0-30 % (优选0~20 % )，且染料组分B、染料组分C 的含量不同时为0。
[0044] 本发明所述的蓝色分散染料化合物及组合物，应用于染色时需经商品化处理，从 而获得分散染料制品，换言之，所述的分散染料制品，含有所述的蓝色分散染料化合物或者 所述深蓝至黑色分散染料组合物。进一步，所述的分散染料制品主要含有所述的蓝色分散 染料化合物或者所述深蓝至黑色分散染料组合物和助剂。所添加的助剂为分散染料商品化 过程常用的分散剂、扩散剂及其表面活性剂等，优选的助剂为下列之一或其混合物：萘磺酸 甲醛缩合物、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物（如甲基萘磺酸甲醛缩合物（分散剂 MF))、萘磺酸甲醛缩合物（扩散剂NN0)、苄基萘磺酸甲醛缩合物（扩散剂CNF)、木质素磺酸 钠（木质素85A、木质素83A)等。通常，助剂和原染料组分（即分散蓝染料化合物或者深蓝 至黑色分散染料组合物）的总重量之比为0. 2~5:1。
[0045] 本发明所述的蓝色分散染料化合物及组合物的商品化处理（即染料制品的制备） 可用以下方法进行：例如将式（I)所示的分散染料化合物在助剂、水的存在下用砂磨机或 研磨机等粉碎机进行微粒子化；或者，将组分A、组分B、组分C所表示的染料化合物按上述 的配比混合后，在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化；另外也可将 组分A、组分B、组分C所表示的染料化合物分别在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉 碎机进行微粒子化处理后以上述的比例进行混合。本发明所述的分散蓝染料化合物及组合 物，用砂磨机或研磨机研磨后可为液状，喷雾干燥后可为粉状、颗粒状。
[0046] 本发明所述的分散蓝染料化合物及组合物，还允许与其他染料进一步复配增效制 成新的组合物，或者加入其他红色、蓝色或橙色等调色组分。
[0047] 本发明中式（II)和式（III)所示的染料化合物可按照专利CN101845234A、 CN102504596A、CN1036974、CN101117446中所述的方法或类似的方法制备，也可采用市售产 品。
[0048] 本发明还提供了所述分散蓝染料化合物在疏水性纤维材料尤其是聚酯及其混纺 织物的染色或印花中的应用，所述应用包括将分散蓝染料化合物单独应用或者将其与其他 染料复配制成组合物再进行应用。
[0049] 本发明的有益效果在于：所述的耐碱性分散蓝色染料化合物及组合物，适用于小 浴比染色，各项牢度优异，耐pH范围宽，可在pH为3. 5-14的染浴中染色，耐碱性突出。 (四）【附图说明】
[0050] 图1和图2均为提升力对比图。
[0051](五）具体实施例方案
[0052] 下面结合具体实施例对本发明作进一步的描述，但本发明的保护范围并不限于 此。
[0053] 实施例1:
[0054] (1)偶合组分的制备：
[0055] 向1000mL烧瓶中投入200ml的水、98 %N-羟乙基苯胺16. 8g、98 %纯碱6. 8g、98