% 氯丙烯5. 5g，在80-90°C搅拌保温反应16-20h。反应终点到后，降温至25-35°C，停止搅拌， 静置0. 5h，分液，提取上层油状物投入烧瓶，加入30 %液碱8g，控制温度在20-25°C，滴加 98%丙烯腈7. 7g，滴加时间控制在l-2h，在20-25°C保温反应12-16h，得到结构式（V-1) 化合物。
[0056] (2)重氮反应：
[0057] 在烧瓶中投入98%硫酸35. 8g、85%磷酸9. 2g，控制温度在15-25°C，加入15%亚 硝酸钠56. 6g，降温至0-5°C，缓慢加入结构式（IV)的化合物，在0_5°C保温搅拌反应5-6h， 得到重氮液。
[0058] (3)偶合反应：
[0059] 在烧瓶中加入200mL的水、98%硫酸6g，缓慢倒入步骤（1)合成的结构式（V-1) 化合物，打浆〇.5h。控制温度保持在0-2°C，滴加步骤（2)得到的重氮液，滴加完毕后，保 持0-5°C继续搅拌4-6h，升温至70-75°C转晶2h，抽滤，50-70°C热水洗涤至中性，得到式 (I-1)所示分散染料，Xmax= 590nm〇
[0060]
[0061] 实施例2:
[0062] (1)偶合组分的制备：
[0063]向1000mL烧瓶中投入200ml的水、98%N-羟乙基间甲苯胺16. 6g、98%纯碱6. 2g、 100%氯丙烯5.18，在80-90°(：搅拌保温反应16-2011。反应终点到后，降温至25-35°(：， 停止搅拌，静置〇. 5h，分液，提取上层油状物投入烧瓶，加入30 %液碱7. 3g，控制温度在 20-25°C，滴加98%丙烯腈7.lg，滴加时间控制在l-2h，在20-25°C保温反应12-16h，得到结 构式（V-2)化合物。
[0064] (2)重氮反应：
[0065] 在烧瓶中投入98%硫酸32. 8g、85%磷酸8. 5g，控制温度在15-25°C，加入15%亚 硝酸钠51. 9g，降温至0-5°C，缓慢加入结构式（IV)的化合物，在0_5°C保温搅拌反应5-6h， 得到重氮液。
[0066] (3)偶合反应：
[0067] 在烧瓶中加入200mL的水、98%硫酸5. 5g，缓慢倒入步骤⑴合成的结构式 (V-2)化合物，打浆0. 5h。控制温度保持在0-2°C，滴加步骤（2)得到的重氮液，滴加完毕 后，保持〇_5°C继续搅拌4-6h，升温至70-75°C转晶2h，抽滤，50-70°C热水洗涤至中性，得到 式（I-2)所示分散染料。Amax= 600nm〇
[0068]
[0069] 实施例3:
[0070] 将82克式（1-1)化合物，150克的分散剂MF，加200克水混拼后，研磨分散，喷雾 干燥，即得成品，该成品能提供织物蓝色色调。
[0071] 实施例4:
[0072] 将100克式（1-2)化合物，50克的分散剂MF，100克扩散剂NN0,加200克水混拼 后，研磨分散，喷雾干燥，即得成品，该成品能提供织物蓝色色调。
[0073] 实施例5:
[0074]将 80. 7 克式（1-2)化合物，16.1克式（II-1)组分B，3.2 克式（III-1)组分C，250 克的分散剂MF，加200克水混拼后，研磨分散，喷雾干燥，即得成品，该成品能提供织物藏青 色调。
[0075] 实施例6~30
[0076] 按照实施例1或2所述的方法，不同的是采用表1中组分A、组分B、组分C的重量 比以及助剂，加水拼混后制成浆液，控制浆液的含固量为35~45%为宜，研磨分散，干燥， 制得成品，能提供给织物均匀而牢度性能良好的蓝色至黑色色调。表1中的85A、83A分别 为木质素85A、木质素83A。
[0077]表1
[0078]
[0079]
[0080] 染色应用1 :
[0081] 称取4克实施例1制得的分散染料化合物分散在100毫升水中，吸取3毫升后与 21毫升的水混合，用片碱调pH至12. 5,放入4克聚酯织物，升温至70°C，继续以约2°C/min 梯度升温至130°C，保温染色45分钟。然后降温至80°C左右用热水洗lOmin，烘干。观察 样布色光，采用GB/T3921-2008、GB/T3920 - 2008以及GB/T5718-1997分别测试其耐皂 洗、耐摩擦及耐升华色牢度，结果见下表2。
[0082] 表 2
[0083]
[0084] 按照上述染色实施例中所描述的方法，采用实施例2~30中制备的染料分别进行 浴比1:6染色，染色深度3. 0%，不同的是改变染色pH值，同样可得到染色性能基本一致的 蓝色至藏青至黑色织物，具体见表3。
[0085] 表 3
[0086]
[0087] 染色应用2 :
[0088] 对比实施例1 :将专利CN101265369A中（c-a)作为对比实施例1 ;
[0089] 对比实施例2 :将专利CN101265369A实施例25得到的复配分散染料作为对比实 施例2 ;
[0090] 对比实施例3 :将专利CN104371366A式（I-1)所示的染料单体、式（II-1)所 示的染料单体和式（III-7)所示的染料单体，按照本申请实施例1的方法制成黑色染料，作 为对比实施例3 ;
[0091] 对比实施例4 :将专利CN102746713A实施例2得到的复配分散藏青染料作为对比 实施例4 ;
[0092] 对比实施例5 :将专利CN101649129A实施例1得到的复配分散深蓝染料作为对比 实施例5 ;
[0093] 将本发明中实施例1、实施例2,对比实施例1、对比实施例2、对比实施例3、对比 实施例4、对比实施例5中制得的复合分散染料按照染色应用1的方法（浴比1:6)分别进 行不同染色深度染色，染色深度分别为〇. 5 %、1 %、2 %、4 %、6 %、8 %。按照GB/T2397-2003 标准测试其提升力，所得提升力结果如图1、图2所示。
[0094] 由图1和图2可知，本发明所述的分散蓝色至黑色染料组合物不仅水洗牢度、升华 牢度、摩擦牢度等各项牢度性能优异，而且比现有普通耐碱性分散蓝黑染料的提升性好，上 染率快，得色量高，节约成本，并且适用小浴比染色，节能环保。
【主权项】
1. 一种式（I)所示的蓝色分散染料化合物，其中，XiSH、卤素、CC4烷基或CC4的烷氧基。2. 如权利要求1所述的蓝色分散染料化合物，其特征在于：所述蓝色分散染料化合物 为下列之一：3. -种深蓝至黑色分散染料组合物，其特征在于：所述组合物含有染料组分A以及染 料组分B和/或染料组分C，所述染料组分A选自式（I)所示的染料化合物中的一种或多 种，所述染料组分B选自式（II)所示的染料化合物中的一种或多种，所述染料组分C选自 式（III)所示的染料化合物中的一种或多种；基于所述的染料组分A、B及C之总重，其中染 料组分A的重量百分含量为30-95 %，染料组分B的重量百分含量为0-50 %，染料组分C的 重量百分含量为0-30%，且染料组分B、染料组分C的含量不同时为0 ;式（I)中，X#H、卤素、烷基或的烷氧基； 式（II)中，R#H、卤素或-CN;R々H、卤素或-N02;R3为未取代的CfC4烷基，或者 被氰基或C4烷氧基取代的Ci-C4烷基；1?4为苯甲基、苯乙基、未取代的Ci-C4烷基、或者 被氰基或C4烷氧基取代的Ci-C4烷基，X2为H或CC4烷基； 式（III)中，R5、R6、R7各自独立为H、卤素或硝基；X3为H、卤素或烷基；Rs为氰 乙基、烷基或被C 烷氧基取代的C 烷基；R9为氰乙基、苄基、苯乙基、C「C6烷基 或被烷氧基取代的C 烷基。4. 如权利要求3所述的深蓝至黑色分散染料组合物，其特征在于：染料组分A的重量 百分含量为50~90%，染料组分B的重量百分含量为0~35%，染料组分C的重量百分含 量为0~20%，且染料组分B、染料组分C的含量不同时为0。5. 如权利要求3或4所述的深蓝至黑色分散染料组合物，其特征在于：所述染料组分A 为上式（I-1)~（I-2)所示的染料化合物中的一种或两种的混合物；6.如权利要求3或4所述的深蓝至黑色分散染料组合物，其特征在于：所述染料组分B为下式（II-1)~（II-14)所示的染料化合物中的一种或多种的混合物；7.如权利要求3或4所述的深蓝至黑色分散染料组合物，其特征在于：所述染料组分C为下式（III-1)~（III-20)所示的染料化合物中的一种或多种的混合物：8. -种蓝色分散染料制品，含有如权利要求1所述的所述的蓝色分散染料化合物。9. 一种深蓝至黑色分散染料制品，含有如权利要求3所述的深蓝至黑色分散染料组合 物。10. 如权利要求1所述的蓝色分散染料化合物在疏水性纤维材料的染色或印花中的应 用。
【专利摘要】本发明公开了一种式(Ⅰ)所示的蓝色分散染料化合物、染料组合物、染料制品及应用。一种深蓝至黑色分散染料组合物，含有染料组分A以及染料组分B和/或染料组分C，其中染料组分A选自式(Ⅰ)所示的化合物中的一种或多种，染料组分B选自式(Ⅱ)所示的化合物中的一种或多种，染料组分C选自式(Ⅲ)所示的化合物中的一种或多种；染料组分B、染料组分C的含量不同时为0。所述染料制品含有所述蓝色分散染料化合物或深蓝至黑色分散染料组合物。本发明提供了所述的蓝色分散染料化合物在疏水性纤维材料的染色或印花中的应用，适用于小浴比染色，各项牢度优异，耐pH范围宽，可在pH为3.5-14的染浴中染色，耐碱性突出。
【IPC分类】D06P3/85, C09B67/38, C09B29/09, D06P3/54, D06P1/18, C09B67/22
【公开号】CN105111774
【申请号】CN201510278525
【发明人】祝培明, 彭光耀, 高怀庆, 周巧燕
【申请人】浙江龙盛集团股份有限公司
【公开日】2015年12月2日
【申请日】2015年5月26日