一种高上染率分散染料组合物及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于非离子型染料领域，特别涉及一种高上染率分散染料组合物及其制备 方法和应用。
【背景技术】
[0002] 分散染料是一类水溶性较低的非离子型染料。分散染料最早用于醋酯纤维的染 色，称为醋纤染料。随着合成纤维的发展，锦纶、涤纶相继出现，尤其是涤纶，由于具有整列 度高，纤维空隙少，疏水性强等特性。该纤维要在高温、热溶下使纤维膨化，染料才能进入纤 维并上染。随着合成纤维的发展，人们对染料也提出了新的要求，以往的染料具有应用缺 陷，例如上染率低，牢度难以让人接受等。
[0003] 因此，需要开发一种能够适用与多类纤维和其混纺制品上的新型染料。
【发明内容】
[0004] 本发明所要解决的技术问题是提供一种高上染率分散染料组合物及其制备方法 和应用，该分散染料组合物具有良好的皂洗牢度、耐汗牢度、耐升华牢度和拼白牢度；制备 方法工艺简单，成本低，具有良好的应用前景。
[0005] 本发明的一种高上染率分散染料组合物，由以下组分组成:式I所示的化合物为染 料组合物总质量的5-20%，式II所示的化合物含量为染料组合物总质量的5-25%，其余为 助剂;其中，式I所示的化合物为：
[0006]
w 1；
[0007]式II所示的化合物为：
/ Π ；
[0008
[0009] 其中，
[0010] Ri是氢或(d-C4)的烷基；
[0011 ] R#PR3分别独立选自未取代或被(Q-C4)的烷氧基或(Q-C4)的烷氧基羰基取代的 (&-C4)的烷基；
[0012 ] XrX5独立的选自氢、卤素、硝基、氰基、羰基、SCN或C〇-NR2R3;
[0013] 以上η和m分别是1、2、3或4。
[0014]优选的，所述R!是氢或(&-C2)的烷基；
[0015] r#pr3分别独立选自未取代或被(d-C2)的烷氧基或(Q-C2)的烷氧基羰基取代的 (&-C4)的烷基；
[0016] Xi-X4独立的选自氢、硝基、氰基、溴或氯；
[0017] 以上r^Pm分别是1或2。
[0018]更优选的，所述办是甲基或乙基；
[0019] R#PR3分别独立选自未取代或被(d_C2)的烷氧基或(Q-C2)的烷氧基羰基取代的 (CrC2)的烷基；
[0020] χ2 是氢；
[0021] Χ#ΡΧ3 是硝基；
[0022] X4和X5独立的选自氰基、溴或氯；
[0023] 以上η和m分别是1或2。
[0024]更优选的，所述办是甲基或乙基；
[0025]办和此分别独立选自被(&-C2)的烷氧基羰基取代的(&-C2)的烷基；
[0026] χ2 是氢；
[0027] XjPX3 是硝基；
[0028] Χ4和X5独立的选自氰基、溴或氯；
[0029] 以上η和m分别是1或2。
[0030]最优选的，所述分散染料组合物式I所示的化合物为：
[0031]
[0032]式II所示的化合物为：
[0033]
[0034] 本发明所述的助剂为分散剂和/或扩散剂。
[0035] 所述助剂为萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物中的一种 或几种。
[0036] 所述萘磺酸甲醛缩合物为扩散剂ΝΝ0、分散剂MF、扩散剂CNF中的一种或几种。
[0037] 进一步的，所述的组合物中，式I和式II所示的化合物的质量比为1:5-5:1;优选1: 2·5-2·5:1〇
[0038] 更进一步的，所述组合物还可以含有其他结构染料。
[0039] 本发明的另一方面，是提供一种染色的水溶液，包含上述分散染料组合物，所述的 水溶液中染料组合物的含量为0.001%至20%，优选0.005%至16%。
[0040] 本发明的一种高上染率分散染料组合物的制备方法，包括：
[0041] 将式I和式II所示的化合物与助剂混合均匀并研磨，然后进行喷雾干燥，即得。
[0042] 本发明一种高上染率分散染料组合物的应用，所述分散染料组合物应用于疏水性 纤维或纤维的混纺物的染色。
[0043] 所述的疏水性纤维或混纺物包括但不限于:醋酯纤维、棉、尼龙、聚酯纤维、腈纶、 羊毛、氨纶。所述的纺织材料或其混纺物可以是丝状，散纤维，纱或机织或针织织物的形式。 [0044] 本发明所述的化合物的制备方法可参考专利CN101522816、JP58152056和 EP5551779公开的方法制备获得。
[0045] 有益效果
[0046] 本发明的分散染料组合物具有良好的皂洗牢度、耐汗牢度、耐升华牢度，非常好的 拼白牢度，尤其是当式I和式II化合物按照本发明比例组合形成的组合物的上染率很好，特 别适用于纺织品染色;而且制备方法工艺简单，成本低，具有良好的应用前景。
【附图说明】
[0047] 图1为式（1-1)化合物的H1-NMR谱图。
【具体实施方式】
[0048]下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人 员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定 的范围。
[0049] 实施例1
[0050]
[0051 ] 将苯胺37g，丙烯酸28.8g，水lOOg，90 °C搅拌反应20小时，降温，加入甲醇200g，0-5 °C搅拌12小时，过滤，加入水150g，纯碱11 g，氯化苄20g混合，搅拌，在80 °C加入碘化钾2g，反 应12小时，降温，加入甲醇100g，0-5 °C搅拌12小时，过滤后滤饼和1 OOgDMF、纯碱11 g、溴丙酮 14g混合，升温至60°C，加入碘化钾lg，搅拌反应12小时，降温至40°C，加水200g，过滤获得酯 化物。
[0052] 将41.5g硫酸和9.5g醋酸混合，降到10°C以下慢慢加入4.65g的2-氨基-3，5二硝基 噻吩，然后在0-5°C，慢慢加入8.2g亚硝酰硫酸。滴加完毕后，在0°C左右搅拌反应2小时至反 应完全获得重氮化液。
[0053]在25g水和50g冰的混合液中加入2g硫酸，1.2g氨基磺酸和7.8g的酯化物，在0°C以 下缓慢加入上述重氮化液，5°C下搅拌反应2小时，过滤，清水洗涤干燥获得10.68g式（1-1) 化合物。熔点：118°0123°(：，!11-匪1?谱图见图1。
[0054] 实施例2
[0055] 将式（1-1 )8.5g，式（I1-1) 16.3g与分散剂MF 75.2g加水拼混后，用研磨机研磨分 散，然后进行喷雾干燥，获得蓝色至黑色染料组合物。
[0056] 实施例3
[0057] 将式（1-1)20.0g，式（I1-1 )4.0g与分散剂MF 76.0g加水拼混后，用研磨机研磨分 散，然后进行喷雾干燥，获得蓝色至黑色染料组合物。
[0058] 实施例4
[0059]将式(1-1)5g，式(11-1)25.0g与分散剂MF 70.0g加水拼混后，用研磨机研磨分散， 然后进行喷雾干燥，获得蓝色至黑色染料组合物。
[0060] 实施例5
[00611 将式（1-1 )10.0g，式（11-1)20.0g与分散剂MF 70g加水拼混后，用研磨机研磨分 散，然后进行喷雾干燥，获得蓝色至黑色染料组合物。
[0062] 实施例6
[0063] 将式（1-1) 12 · 0g，式（I1-1) 11 ·0g，与分散剂MF 77 ·0g加水拼混后，用研磨机研磨 分散，然后进行喷雾干燥，获得蓝色至黑色染料组合物。
[0064] 实施例7
[0065] 将式（1-1) 18.2g，式（I1-2)9.0g，与分散剂MF 72.8g加水拼混后，用研磨机研磨分 散，然后进行喷雾干燥，获得蓝色至黑色染料组合物。
[0066]
[0067]
[0068] 将式（1-2)21.Og，式（I1-1)7.2g，与分散剂MF 71.8g加水拼混后，用研磨机研磨分 散，然后进行喷雾干燥，获得蓝色至黑色染料组合物。
[0069]
[0070] 实施例9
[0071]各取2. Og实施例2~8制得的分散染料，用水分别配成浓度为2g/L的分散染料悬浮 液，取2ml与8ml的水混合，用醋酸调节染浴pH为5,然后升温至60°C，同时分别放入2g如下表 所示的纤维材料进行高温高压染色，30分钟内升温到130°C，保温30分钟，冷却，取样。并分 别按照国标有关规定测试实施例2-8的耐皂洗色牢度、耐日晒色牢度、耐汗牢度和拼白牢 度。
[0072] 表 1
[0073]
[0074]
[0075] 表 2
[0081]表 5
【主权项】
1. 一种高上染率分散染料组合物，其特征在于：由以下组分组成:式I所示的化合物为 染料组合物总质量的5-20%，式II所示的化合物含量为染料组合物总质量的5-25%，其余 为助剂;其中，式I所示的化合物为：0 I; 式II所示的化合物为： 其中，Ri是氢或(&-C4)的烷基； R2和R3分别独立选自未取代或被(Ci-C4)的烷氧基或（Ci-C4)的烷氧基羰基取代的（Q-C4)的烷基； X1-X5独立的选自氢、卤素、硝基、氰基、羰基、SCN或C〇-NR2R3; 以上η和m分别是1、2、3或4。2. 根据权利要求1所述的一种分散染料组合物，其特征在于:所述Ri是氢或(Ci-Cs)的烷 基； R2和R3分别独立选自未取代或被(Q-C2)的烷氧基或（Q-C2)的烷氧基羰基取代的（Ci-C4)的烷基； Xi-X4独立的选自氢、硝基、氰基、溴或氯； 以上η和m分别是1或2。3. 根据权利要求2所述的一种高上染率分散染料组合物，其特征在于:所述心是甲基或 乙基； R2和R3分别独立选自未取代或被(Q-C2)的烷氧基或（Q-C2)的烷氧基羰基取代的（Ci-C 2)的烷基； X2是氢； X4PX3是硝基； X4和X5独立的选自氰基、溴或氯； 以上η和m分别是1或2。4. 根据权利要求3所述的一种高上染率分散染料组合物，其特征在于:所述心是甲基或 乙基； r2和办分别独立选自被(&-c2)的烷氧基羰基取代的(&-C2)的烷基； X2是氢； X4PX3是硝基； X4和X5独立的选自氰基、溴或氯； 以上η和m分别是1或2。5. 根据权利要求1所述的一种高上染率分散染料组合物，其特征在于:所述式I所示的 化合物为：w t- ι ; 所述式II所示的化合物为：6. 根据权利要求1所述的一种高上染率分散染料组合物，其特征在于:所述助剂为分散 剂和/或扩散剂。7. 根据权利要求6所述的一种高上染率分散染料组合物，其特征在于:所述助剂为萘磺 酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物中的一种或几种。8. 根据权利要求1所述的一种高上染率分散染料组合物，其特征在于:所述式I所示化 合物和式II所示化合物的质量比为1:5-5:1。9. 一种如权利要求1所述的高上染率分散染料组合物的制备方法，包括： 将式I和式II所示的化合物与助剂混合均匀并研磨，然后进行喷雾干燥，即得。10. -种如权利要求1所述的高上染率分散染料组合物的应用，其特征在于:所述分散 染料组合物应用于疏水性纤维或纤维的混纺物的染色。
【专利摘要】本发明涉及一种高上染率分散染料组合物及其制备方法和应用，所述分散染料组合物由以下组分组成：式I所示的化合物为染料组合物总质量的5-20％，式II所示的化合物含量为染料组合物总质量的5-25％，其余为助剂。制备方法包括：将式I和式II所示的化合物与助剂混合均匀并研磨，然后进行喷雾干燥，即得。分散染料组合物应用于疏水性纤维或纤维的混纺物的染色。本发明的分散染料组合物具有良好的皂洗牢度、耐汗牢度、耐升华牢度和拼白牢度；制备方法工艺简单，成本低，具有良好的应用前景。
【IPC分类】D06P3/42, D06P3/60, D06P1/19, C09B67/22, D06P1/18, D06P3/72, D06P3/85, C09B67/38, D06P3/54, D06P3/26
【公开号】CN105623309
【申请号】CN201610040000
【发明人】俞杏英, 姚晨华
【申请人】俞杏英
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2016年1月20日