一种功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜及其制备方法与流程

1.本发明涉及酚醛树脂制备技术领域，具体涉及一种功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜及其制备方法。


背景技术：

2.聚合物基复合材料在加工、运势、存储和使用过程中，在外界环境作用下，其微观结构发生改变导致其宏观性能产生不可逆下降的现象称为老化，聚合物基复合材料的老化会使其宏观性能无法满足现实需求，材料的过早损害会造成资源浪费，同时有可能因此造成更大事故的发生，聚合物的老化是由内因与外因两部分因素导致的，外因主要是指聚合物所处环境，其中以湿、热、光、氧因素最为重要，是引起聚合物老化的主要因素，内因主要是聚合物自身组成发生改变、聚集态结构变化和高分子链的结构变化。现实中聚合物的老化不是单方面因素导致，而是内因与外因的相互作用所导致的，由于酚醛为高分子聚合物，所以需要不可避免的考虑老化问题。
3.层状双金属氢氧化物(ldhs)独特的化学组成和晶体结构使其在许多领域(如紫外阻隔、耐热稳定、吸附分离、反应催化、阻燃抑烟、药物缓释等)表现出极为广阔的应用前景。ldhs具有独特的层状结构，其金属阳离子所构成无机主体层板对高能紫外线可以起到强烈的物理屏蔽作用和化学吸收作用；而且客体层间的阴离子也可以对紫外线起到一定的化学吸收作用。此外，当紫外线通过ldhs的多层无机主体层板时，便会在无机金属层板的界面上发生多级物理反射和散射，降低紫外能量，对紫外线起到高效的阻隔作用。
4.专利文献cn201611074330公开了一种酚醛树脂一体化超双疏抗紫外老化涂层及其制备方法，改性二氧化钛粒子与酚醛树脂之间是交联聚合反应，通过化学接枝共聚反应连接，使得有机和无机材料之间有更好的相容性，共聚形成的兼具微米尺寸和纳米结构的“超双疏微纳结构”，且“超双疏微纳结构”中二氧化钛粒子的光催化作用，使该结构具有抗紫外老化特性，且该结构极大提高了涂层与基材之间的粘接性能，所制得结合性能更强，但是该方法抗紫外组分单一，并且考虑抗老化的角度时，忽略了水分在树脂老化中的增幅作用。


技术实现要素：

5.针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜及其制备方法，解决传统的酚醛树脂易老化的技术问题。
6.为了实现上述目的，本发明采取如下技术方案：
7.一种功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜，以重量份计，包括如下组份的制备原料：功能化纳米二氧化钛修饰聚二甲基硅氧烷0.5
‑
4份，甲苯25
‑
30份，酚醛树脂70
‑
100份；其中所述功能化纳米二氧化钛修饰聚二甲基硅氧烷的制备方法，包括如下步骤：
8.(1)制备氨基化纳米二氧化钛：将纳米二氧化钛和n
‑
[3
‑
(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺加入到甲基异丁酮中进行反应，即得到氨基化纳米二氧化钛；
[0009]
(2)制备硼酸根插层ldh：将mg2al
‑
no3
‑
ldh溶解于水中，超声分散均匀，然后向其中加入硼酸钠溶液中，调节溶液的ph，进行搅拌回流反应，待反应结束后，将反应产物进行抽滤，冷冻干燥，即得到硼酸根插层ldh；
[0010]
(3)制备硼酸根插层ldh改性纳米二氧化钛：将氨基化纳米二氧化钛加入到二甲苯溶剂中，超声分散均匀，再加入硼酸根插层ldh，搅拌均匀，然后在氮气氛围中进行反应，待反应结束后，将反应产物冷却后过滤、洗涤、干燥，即得到硼酸根插层ldh改性纳米二氧化钛；
[0011]
(4)制备功能化纳米二氧化钛修饰聚二甲基硅氧烷：将硼酸根插层ldh改性纳米二氧化钛和端氨基聚二甲基硅氧烷加入到二甲苯溶液中，在氮气氛围中进行搅拌反应，待反应结束后，将反应产物进行冷冻干燥，即得到功能化纳米二氧化钛修饰聚二甲基硅氧烷。
[0012]
优选的，步骤(1)中，纳米二氧化钛、n
‑
[3
‑
(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺和甲基异丁酮的质量比为0.5
‑
3:1
‑
5:20。
[0013]
优选的，步骤(1)中，反应条件为：在氮气氛围下，反应温度为70
‑
95℃，反应时间为8
‑
24h。
[0014]
优选的，步骤(2)中，硼酸钠溶液和mg2al
‑
no3
‑
ldh的质量比为40
‑
60:100，所述硼酸钠溶液的质量分数为25
‑
40％。
[0015]
优选的，步骤(2)中，溶液的ph为8
‑
11，回流反应条件为：在氮气氛围中，回流反应温度为70
‑
100℃，回流反应时间为20
‑
32h。
[0016]
优选的，步骤(3)中，氨基化纳米二氧化钛和硼酸根插层ldh的质量比为100:14
‑
35，反应温度为60
‑
80℃，反应时间为4
‑
10h。
[0017]
优选的，步骤(4)中，硼酸根插层ldh改性纳米二氧化钛和端氨基聚二甲基硅氧烷的质量比为10:3
‑
4。
[0018]
优选的，步骤(4)中，反应温度为60
‑
80℃，反应时间为6
‑
8h。
[0019]
本发明还提供一种功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜的制备方法，包括如下步骤：将功能化纳米二氧化钛修饰聚二甲基硅氧烷加入到甲苯溶剂中，超声分散均匀，再加入酚醛树脂，然后在氮气氛围中进行回流反应，待反应结束后，将反应产物进行抽滤、洗涤并干燥，再进行制膜，即得到功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜。
[0020]
优选的，回流反应温度为100
‑
120℃，回流反应时间为4
‑
8h。
[0021]
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
[0022]
(1)本发明提供一种功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜及其制备方法，由于纳米二氧化钛与酚醛树脂基体之间通过硼酸根进行连接，因此纳米二氧化钛与酚醛树脂基体之间具有良好的界面相容性，使得纳米二氧化钛均匀的分散在酚醛树脂基体中，避免了纳米二氧化钛的团聚现象，均匀分散的纳米二氧化钛在基体中充当化学交联点的作用，当复合酚醛树脂受到外力作用时，基体会产生裂纹，微裂纹在扩展的途中会受到纳米二氧化钛的阻碍，由于纳米二氧化钛比表面积较大且强度较高，可以使得基体产生更多的微裂纹，使得裂纹的扩展受阻和钝化，并吸收大量的冲击能量，同时，纳米二氧化钛还可以通过化学交联点将冲击应力转移到聚二甲基硅氧烷和酚醛树脂的交联网络中，降低了应力集中的现象，从而有效地提高了酚醛树脂薄膜的拉伸、冲击强度等力学性能。
[0023]
(2)本发明提供一种功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜及其制备方法，本发
明在酚醛树脂基体中引入硼酸根插层ldh，硼酸根插层ldh含有许多空腔，这些空腔在基体受力时耗散更多的能量，使复合材料的力学性能得到改善，聚合物基体材料中的纳米填料通常在有机相和无机相界面处引发二次裂纹，二次裂纹会引导初级裂纹进行改变，纳米填料的存在会破坏和分支初级裂纹，并在一定程度上阻止了裂纹的扩散速度，因此，硼酸根插层ldh的加入提高了聚合物的韧性。
[0024]
(3)本发明提供一种功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜及其制备方法，相对于纯酚醛树脂，功能化二氧化钛改性后的酚醛树脂具有更高的机械性能与抗紫外性，纳米二氧化钛作为一种抗紫外剂，在酚醛树脂中添加纳米二氧化钛能够显著提升其抗紫外的能力，纳米二氧化钛拥有很强的吸收紫外的能力，其电子结构中的空电子轨道形成的导带与满电子的价带，存在禁止带间隙结构，当其受到紫外线照射的时候，光生电子吸收足够多的能量，价带电子跃迁到导带上，从而使得纳米二氧化钛具有强大的吸收紫外的能力，同时，纳米二氧化钛具有粒度小，比表面积大的特点，这使其具有了漫反射的能力，当紫外线照射在纳米粒度的纳米二氧化钛表面时，由于纳米二氧化钛的粒度小于紫外线波长，纳米二氧化钛中的电子发生振动，形成二次波源，向四周形成漫反射，进一步减弱了紫外线的能量，增加了酚醛树脂的抗紫外能力，同时硼酸根插层ldh的硼酸根离子和层板的屏蔽效应，使其具有很好的紫外屏蔽响应，ldh层板及紫外吸收剂纳米二氧化钛的协同效应，使基体材料的抗紫外及耐热老化能力显著增强。
[0025]
(4)本发明提供一种功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜及其制备方法，聚二甲基硅氧烷有良好的疏水改性作用，与酚醛树脂之间通过硼酸根结合，降低了树脂的表面能，另外随着硼羟基与酚羟基的消耗，
‑
oh亲水基团数量降低，酚醛树脂经疏水改性后，表面张力大大降低，表面张力的降低有利于提高酚醛树脂的疏水性。
[0026]
(5)本发明提供一种功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜及其制备方法，硼酸根分别与氨基化纳米二氧化钛和酚羟基生成的b
‑
o的键能较高，提高了酚醛树脂基体热分解所需要的能量，进一步增强了复合酚醛树脂的热稳定性；在燃烧过程中，硼酸根插层ldh会脱水、脱co2及吸热来降低其温度，同时产生结炭覆盖在燃烧物表面，起到隔热与阻止氧气进入的作用，使复合酚醛树脂的阻燃性能得到改善。
具体实施方式
[0027]
以下通过具体较佳实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明并不仅限于以下的实施例。
[0028]
需要说明的是，无特殊说明外，本发明中涉及到的化学试剂均通过商业渠道购买。
[0029]
实施例1
[0030]
一种功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜的制备方法，包括如下步骤：
[0031]
(1)制备氨基化纳米二氧化钛：将10g纳米二氧化钛和20gn
‑
[3
‑
(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺加入到400g甲基异丁酮中，在氮气氛围中，在70℃下反应8h，即得到氨基化纳米二氧化钛；
[0032]
(2)制备硼酸根插层ldh：将10gmg2al
‑
no3
‑
ldh溶解于150g水中，超声分散均匀，然后向其中加入40g，25wt％的硼酸钠溶液中，调节溶液的ph为8，在70℃下搅拌回流反应20h，待反应结束后，将反应产物进行抽滤，冷冻干燥，即得到硼酸根插层ldh；
[0033]
(3)制备硼酸根插层ldh改性纳米二氧化钛：将10g氨基化纳米二氧化钛加入到150g二甲苯溶剂中，超声分散均匀，再加入1.4g硼酸根插层ldh，搅拌均匀，然后在氮气氛围中，在60℃下搅拌反应4h，待反应结束后，将反应产物冷却后过滤、洗涤、干燥，即得到硼酸根插层ldh改性纳米二氧化钛；
[0034]
(4)制备功能化纳米二氧化钛修饰聚二甲基硅氧烷：将10g硼酸根插层ldh改性纳米二氧化钛和3g端氨基聚二甲基硅氧烷加入到100g二甲苯溶液中，在氮气氛围中，在60℃的恒温水槽中进行搅拌反应6h，待反应结束后，将反应产物进行冷冻干燥，即得到功能化纳米二氧化钛修饰聚二甲基硅氧烷；
[0035]
(5)制备功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜：将0.5g功能化纳米二氧化钛修饰聚二甲基硅氧烷加入到25g甲苯溶剂中，超声分散均匀，再加入70g酚醛树脂，然后在氮气氛围中，在100℃下进行回流反应4h，待反应结束后，将反应产物进行抽滤、洗涤并干燥，再进行制膜，即得到功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜。
[0036]
实施例2
[0037]
一种功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜的制备方法，包括如下步骤：
[0038]
(1)制备氨基化纳米二氧化钛：将10g纳米二氧化钛和30gn
‑
[3
‑
(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺加入到400g甲基异丁酮中，在氮气氛围中，在75℃下反应8h，即得到氨基化纳米二氧化钛；
[0039]
(2)制备硼酸根插层ldh：将10gmg2al
‑
no3
‑
ldh溶解于150g水中，超声分散均匀，然后向其中加入45g，25wt％的硼酸钠溶液中，调节溶液的ph为9，在70℃下搅拌回流反应24h，待反应结束后，将反应产物进行抽滤，冷冻干燥，即得到硼酸根插层ldh；
[0040]
(3)制备硼酸根插层ldh改性纳米二氧化钛：将10g氨基化纳米二氧化钛加入到150g二甲苯溶剂中，超声分散均匀，再加入1.8g硼酸根插层ldh，搅拌均匀，然后在氮气氛围中，在60℃下搅拌反应4h，待反应结束后，将反应产物冷却后过滤、洗涤、干燥，即得到硼酸根插层ldh改性纳米二氧化钛；
[0041]
(4)制备功能化纳米二氧化钛修饰聚二甲基硅氧烷：将10g硼酸根插层ldh改性纳米二氧化钛和3.2g端氨基聚二甲基硅氧烷加入到100g二甲苯溶液中，在氮气氛围中，在70℃的恒温水槽中进行搅拌反应6h，待反应结束后，将反应产物进行冷冻干燥，即得到功能化纳米二氧化钛修饰聚二甲基硅氧烷；
[0042]
(5)制备功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜：将1g功能化纳米二氧化钛修饰聚二甲基硅氧烷加入到28g甲苯溶剂中，超声分散均匀，再加入80g酚醛树脂，然后在氮气氛围中，在100℃下进行回流反应5h，待反应结束后，将反应产物进行抽滤、洗涤并干燥，再进行制膜，即得到功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜。
[0043]
实施例3
[0044]
一种功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜的制备方法，包括如下步骤：
[0045]
(1)制备氨基化纳米二氧化钛：将10g纳米二氧化钛和40gn
‑
[3
‑
(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺加入到400g甲基异丁酮中，在氮气氛围中，在80℃下反应10h，即得到氨基化纳米二氧化钛；
[0046]
(2)制备硼酸根插层ldh：将10gmg2al
‑
no3
‑
ldh溶解于150g水中，超声分散均匀，然后向其中加入50g，25wt％的硼酸钠溶液中，调节溶液的ph为9，在80℃下搅拌回流反应26h，
待反应结束后，将反应产物进行抽滤，冷冻干燥，即得到硼酸根插层ldh；
[0047]
(3)制备硼酸根插层ldh改性纳米二氧化钛：将10g氨基化纳米二氧化钛加入到150g二甲苯溶剂中，超声分散均匀，再加入2.4g硼酸根插层ldh，搅拌均匀，然后在氮气氛围中，在60℃下搅拌反应6h，待反应结束后，将反应产物冷却后过滤、洗涤、干燥，即得到硼酸根插层ldh改性纳米二氧化钛；
[0048]
(4)制备功能化纳米二氧化钛修饰聚二甲基硅氧烷：将10g硼酸根插层ldh改性纳米二氧化钛和3.4g端氨基聚二甲基硅氧烷加入到100g二甲苯溶液中，在氮气氛围中，在75℃的恒温水槽中进行搅拌反应7h，待反应结束后，将反应产物进行冷冻干燥，即得到功能化纳米二氧化钛修饰聚二甲基硅氧烷；
[0049]
(5)制备功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜：将2g功能化纳米二氧化钛修饰聚二甲基硅氧烷加入到28g甲苯溶剂中，超声分散均匀，再加入85g酚醛树脂，然后在氮气氛围中，在100℃下进行回流反应5h，待反应结束后，将反应产物进行抽滤、洗涤并干燥，再进行制膜，即得到功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜。
[0050]
实施例4
[0051]
一种功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜的制备方法，包括如下步骤：
[0052]
(1)制备氨基化纳米二氧化钛：将10g纳米二氧化钛和50gn
‑
[3
‑
(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺加入到400g甲基异丁酮中，在氮气氛围中，在85℃下反应12h，即得到氨基化纳米二氧化钛；
[0053]
(2)制备硼酸根插层ldh：将10gmg2al
‑
no3
‑
ldh溶解于150g水中，超声分散均匀，然后向其中加入50g，30wt％的硼酸钠溶液中，调节溶液的ph为9，在80℃下搅拌回流反应26h，待反应结束后，将反应产物进行抽滤，冷冻干燥，即得到硼酸根插层ldh；
[0054]
(3)制备硼酸根插层ldh改性纳米二氧化钛：将10g氨基化纳米二氧化钛加入到150g二甲苯溶剂中，超声分散均匀，再加入2.8g硼酸根插层ldh，搅拌均匀，然后在氮气氛围中，在60℃下搅拌反应6h，待反应结束后，将反应产物冷却后过滤、洗涤、干燥，即得到硼酸根插层ldh改性纳米二氧化钛；
[0055]
(4)制备功能化纳米二氧化钛修饰聚二甲基硅氧烷：将10g硼酸根插层ldh改性纳米二氧化钛和3.6g端氨基聚二甲基硅氧烷加入到100g二甲苯溶液中，在氮气氛围中，在75℃的恒温水槽中进行搅拌反应7h，待反应结束后，将反应产物进行冷冻干燥，即得到功能化纳米二氧化钛修饰聚二甲基硅氧烷；
[0056]
(5)制备功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜：将2.5g功能化纳米二氧化钛修饰聚二甲基硅氧烷加入到30g甲苯溶剂中，超声分散均匀，再加入90g酚醛树脂，然后在氮气氛围中，在100℃下进行回流反应5h，待反应结束后，将反应产物进行抽滤、洗涤并干燥，再进行制膜，即得到功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜。
[0057]
实施例5
[0058]
一种功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜的制备方法，包括如下步骤：
[0059]
(1)制备氨基化纳米二氧化钛：将10g纳米二氧化钛和60gn
‑
[3
‑
(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺加入到400g甲基异丁酮中，在氮气氛围中，在90℃下反应16h，即得到氨基化纳米二氧化钛；
[0060]
(2)制备硼酸根插层ldh：将10gmg2al
‑
no3
‑
ldh溶解于150g水中，超声分散均匀，然
后向其中加入60g，30wt％的硼酸钠溶液中，调节溶液的ph为9，在80℃下搅拌回流反应26h，待反应结束后，将反应产物进行抽滤，冷冻干燥，即得到硼酸根插层ldh；
[0061]
(3)制备硼酸根插层ldh改性纳米二氧化钛：将10g氨基化纳米二氧化钛加入到150g二甲苯溶剂中，超声分散均匀，再加入3.2g硼酸根插层ldh，搅拌均匀，然后在氮气氛围中，在70℃下搅拌反应8h，待反应结束后，将反应产物冷却后过滤、洗涤、干燥，即得到硼酸根插层ldh改性纳米二氧化钛；
[0062]
(4)制备功能化纳米二氧化钛修饰聚二甲基硅氧烷：将10g硼酸根插层ldh改性纳米二氧化钛和3.8g端氨基聚二甲基硅氧烷加入到100g二甲苯溶液中，在氮气氛围中，在80℃的恒温水槽中进行搅拌反应8h，待反应结束后，将反应产物进行冷冻干燥，即得到功能化纳米二氧化钛修饰聚二甲基硅氧烷；
[0063]
(5)制备功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜：将3g功能化纳米二氧化钛修饰聚二甲基硅氧烷加入到30g甲苯溶剂中，超声分散均匀，再加入100g酚醛树脂，然后在氮气氛围中，在100℃下进行回流反应5h，待反应结束后，将反应产物进行抽滤、洗涤并干燥，再进行制膜，即得到功能化纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜。
[0064]
对比例1
[0065]
一种改性酚醛树脂薄膜的制备方法，包括如下步骤：
[0066]
将2g纳米二氧化钛加入到28g甲苯溶剂中，超声分散均匀，再加入85g酚醛树脂，然后在氮气氛围中，在100℃下进行回流反应5h，待反应结束后，将反应产物进行抽滤、洗涤并干燥，再进行制膜，即得到改性酚醛树脂薄膜。
[0067]
对比例2
[0068]
一种改性纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜的制备方法，包括如下步骤：
[0069]
(1)制备氨基化纳米二氧化钛：将10g纳米二氧化钛和40gn
‑
[3
‑
(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺加入到400g甲基异丁酮中，在氮气氛围中，在80℃下反应10h，即得到氨基化纳米二氧化钛；
[0070]
(2)制备硼酸根插层ldh：将10gmg2al
‑
no3
‑
ldh溶解于150g水中，超声分散均匀，然后向其中加入50g，25wt％的硼酸钠溶液中，调节溶液的ph为9，在80℃下搅拌回流反应26h，待反应结束后，将反应产物进行抽滤，冷冻干燥，即得到硼酸根插层ldh；
[0071]
(3)制备硼酸根插层ldh改性纳米二氧化钛：将10g氨基化纳米二氧化钛加入到150g二甲苯溶剂中，超声分散均匀，再加入2.4g硼酸根插层ldh，搅拌均匀，然后在氮气氛围中，在60℃下搅拌反应6h，待反应结束后，将反应产物冷却后过滤、洗涤、干燥，即得到硼酸根插层ldh改性纳米二氧化钛；
[0072]
(4)制备改性纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜：将2g硼酸根插层ldh改性纳米二氧化钛加入到28g甲苯溶剂中，超声分散均匀，再加入85g酚醛树脂，然后在氮气氛围中，在100℃下进行回流反应5h，待反应结束后，将反应产物进行抽滤、洗涤并干燥，再进行制膜，即得到改性纳米二氧化钛接枝酚醛树脂薄膜。
[0073]
将实施例1
‑
5和对比例1
‑
2所制备的酚醛树脂薄膜进行涂膜硬度、附着力、抗紫外、耐老化以及耐腐蚀的性能测试，测试标准如下：
[0074]
涂膜硬度：按照gb/t 6739
‑
2006标准进行测试；
[0075]
附着力：按照gb/t 1720
‑
1979标准进行测试；
[0076]
抗紫外：按照gb/t 16585
‑
1996标准进行测试；
[0077]
耐老化：按照gb/t 1865
‑
2009标准进行测试；
[0078]
耐腐蚀：按照gb/t 1771
‑
2007标准进行测试；
[0079][0080][0081]
测试结果如下表所示：
[0082]
从表中可以看出，本实施例所制备的酚醛树脂薄膜具有良好的涂膜硬度、附着力、抗紫外老化、抗人工老化以及耐盐雾腐蚀性能，对比例1中没有对纳米二氧化钛进行改性，对比例2中没有对纳米二氧化钛修饰聚二甲基硅氧烷，对比例1所制备的酚醛树脂薄膜的性能不如本实施例，对比例2中没有加入聚二甲基硅氧烷，其耐老化性能不如本实施例，在于聚二甲基硅氧烷有良好的疏水改性作用，与酚醛树脂之间通过硼酸根结合，降低了树脂的表面能，另外硼羟基与酚羟基反应，
‑
oh亲水基团数量降低；酚醛树脂经疏水改性后，表面张力大大降低，表面张力的降低有利于提高树脂的疏水性和耐老化能力。
[0083]
最后需要说明的是：以上实施例不以任何形式限制本发明。对本领域技术人员来说，在本发明基础上，可以对其作一些修改和改进。因此，凡在不偏离本发明精神的基础上所做的任何修改或改进，均属于本发明要求保护的范围之内。