菲类杂环化合物及其制备方法、电子传输材料和有机电致发光器件与流程

1.本发明涉及有机电致发光技术领域，具体而言，涉及菲类杂环化合物及其制备方法、电子传输材料和有机电致发光器件。


背景技术：

2.伴随着信息技术的快速发展，人们对信息显示系统的性能也提出了新的目标和要求，显示器具有高亮度、高分辨率、宽视角、低能耗成为研究热点。有机电致发光(oled)显示技术能够满足人们的上述需求，同时具有较宽的工作温度、可实现柔性显示等其他优点，因此，继crt(阴极射线管)显示器、lcd(液晶显示)、pdp(等离子显示)平板显示器后成为了新一代平板显示的新宠儿，有机电致发光显示技术也被誉为具有梦幻般显示特征的平面显示技术。
3.通常，oled发光器件包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层和电子注入层。空穴传输层htl负责调节空穴的注入速度和注入量，电子传输层etl负责调节电子的注入速度和注入量，一般有机材料的电子迁移率很低，而空穴迁移率较高，是电子迁移率的10
‑
100倍，继而导致发光器件内部的电子
‑
空穴不平衡，从而使得器件效率降低，效率衰减较快，稳定性降低等。
4.因此，研发一种具有高迁移率电子传输材料使其制备而成的有机电致发光器件具有低驱动电压，高效率，长寿命的性能优点是本领域人员亟需解决的技术问题。
5.鉴于此，特提出本发明。


技术实现要素：

6.本发明的目的在于提供菲类杂环化合物及其制备方法、电子传输材料和有机电致发光器件。该菲类杂环化合物具有高迁移率，能够有效改善有机电致发光器件内部的电子
‑
空穴不平衡，从而改善有机电致发光器件的效率，在使用寿命以及驱动电压以及稳定性上也得到提高。
7.本发明是这样实现的：
8.第一方面，本发明提供一种菲类杂环化合物，其结构式如下所示：
9.其中，x和y各自独立地选自连接键、o、s、cr1r2和nr3中的任意一种，且x和y不能同时为连接键；
10.r1‑
r3各自独立地选自取代或未取代烷基、取代或未取代芳基和取代或未取代杂芳基形成的官能团组中的任意一种；
11.r表示对应苯环的取代基或者与对应苯环并环形成稠合环的基团；且当其为对应苯环的取代基时，r选自氢、氰基、取代或未取代烷基、取代或未取代芳基和取代或未取代杂芳基形成的官能团组中的任意一种；当r为与对应苯环并环形成稠合环的基团时，r选自取代或未取代芳基或取代或未取代杂芳基；
12.z1‑
z3各自分别独立地选自c或n，且n的个数为2
‑
3个；
13.ar1和ar2各自分别独立地选自氢、取代或未取代烷基、取代或未取代芳基和取代或未取代杂芳基形成的官能团组中的任意一种；
14.l1‑
l4各自分别独立地选自连接键、取代或未取代芳基和取代或未取代杂芳基中的任意一种；
15.ar3选自氢、卤素、氰基、取代或未取代烷基、取代或未取代芳基和取代或未取代杂芳基形成的官能团组中的任意一种；且当x选自o或s，y为连接键，r为h时，ar3不为氢；
16.m为0、1和2中的任意一个，且m为2时，两个ar3可以为同一基团，也可以为不同基团。
17.第二方面，本发明提供一种前述实施方式所述的菲类杂环化合物的制备方法，参照下述合成路径合成所述菲类杂环化合物：
[0018][0019]
优选地，制备中间体i
‑
2的条件包括：反应物i
‑
1与双(频哪醇根基)二硼的摩尔比为1:1.2
‑
1.5；
[0020]
制备中间体i
‑
4的条件包括：中间体i
‑
2与反应物i
‑
3的摩尔比为1:1.1
‑
1.3；
[0021]
制备式i所示化合物的条件包括：中间体i
‑
4与反应物i
‑
5的摩尔比为1:1.1
‑
1.3。
[0022]
第三方面，本发明提供一种电子传输材料，其包括前述实施方式任一项所述的菲类杂环化合物。
[0023]
第四方面，本发明提供一种有机电致发光材料包，其包括前述实施方式任一项所述的菲类杂环化合物或前述实施方式所述的电子传输材料。
[0024]
第五方面，本发明提供一种有机电致发光器件，其通过前述实施方式任一项所述的菲类杂环化合物或前述实施方式所述的电子传输材料或前述实施方式所述的有机电致发光材料包制备得到。
[0025]
本发明具有以下有益效果：本发明实施例一种新的菲类杂环化合物，利用该化合物制备有机电致发光器件具有低驱动电压，高效率，长寿命的性能优点。具体地，采用二嗪，三嗪吸电子能力强的官能团基团，有效提高电子传输材料的电子迁移率。改善有机电致发光器件内部电子
‑
空穴不平衡的问题。提高发光效率。其次，除了引入二嗪，三嗪之外，引入含有杂原子的平面杂芳基结构，进一步提高电子传输材料的电子迁移率的同时，平面分子结构能使核心结构的π
‑
共轭体系不被延续，保证高三线态能级(e
t
)，宽带隙。进一步提高发光效率，并改善器件各层能级匹配程度，降低驱动电压，延长器件寿命。再者菲的引入增加结构的分子量，使分子结构更加稳定，玻璃化转变温度得到提高。
具体实施方式
[0026]
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产
品。
[0027]
本发明实施例提供一种菲类杂环化合物，其结构式如下所示：
[0028]
其中，x和y各自独立地选自连接键、o、s、cr1r2和nr3中的任意一种，且x和y不能同时为连接键；
[0029]
r1‑
r3各自独立地选自取代或未取代烷基、取代或未取代芳基和取代或未取代杂芳基形成的官能团组中的任意一种；
[0030]
r表示对应苯环的取代基或者与对应苯环并环形成稠合环的基团；且当其为对应苯环的取代基时，r选自氢、氰基、取代或未取代烷基、取代或未取代芳基和取代或未取代杂芳基形成的官能团组中的任意一种；当r为与对应苯环并环形成稠合环的基团时，r选自取代或未取代芳基或取代或未取代杂芳基；
[0031]
z1‑
z3各自分别独立地选自c或n，且n的个数为2
‑
3个；
[0032]
ar1和ar2各自分别独立地选自氢、取代或未取代烷基、取代或未取代芳基和取代或未取代杂芳基形成的官能团组中的任意一种；
[0033]
l1‑
l4各自分别独立地选自连接键、取代或未取代芳基和取代或未取代杂芳基中的任意一种；
[0034]
ar3选自氢、卤素、氰基、取代或未取代烷基、取代或未取代芳基和取代或未取代杂芳基形成的官能团组中的任意一种；且当x选自o或s，y为连接键，r为h时，ar3不为氢；
[0035]
m为0、1和2中的任意一个，且m为2时，两个ar3可以为同一基团，也可以为不同基团。
[0036]
本发明实施例提供的上述菲类杂环化合物通过二嗪，三嗪吸电子能力强的官能团基团，有效提高电子传输材料的电子迁移率。改善有机电致发光器件内部电子
‑
空穴不平衡的问题。提高发光效率。其次，除了引入二嗪，三嗪之外，引入含有杂原子的平面杂芳基结构，进一步提高电子传输材料的电子迁移率的同时，平面分子结构能使核心结构的π
‑
共轭体系不被延续，保证高三线态能级(e
t
)，宽带隙。进一步提高发光效率，并改善器件各层能级匹配程度，降低驱动电压，延长器件寿命。再者菲的引入增加结构的分子量，使分子结构更加稳定，玻璃化转变温度得到提高。最终使得该化合物制备有机电致发光器件具有低驱动电压，高效率，长寿命的性能优点。
[0037]
需要说明的是，r、l1、l4和ar3均没有标明在对应苯环或者稠合环的具体取代位置，表示的是其可以在对应苯环或者稠合环的任意位置进行取代，例如，对r、l1和l4所在的含有
x和y的稠合环进行编号，具体如下：
[0038]
l1和l4的取代位置可以为此结构式中的1
‑
4位中的任意一个位置，且二者在同一个取代位置，r的取代位置可以为此结构中的5
‑
8位中的任意一个位置。
[0039]
同理，对l4和ar3所在的含有3个苯的菲环进行编号，具体如下：l4的取代位置可以为此结构式中的2、7、9和10位中的任意一个位置，ar3的取代位置可以为此结构式中的5位
‑
10位中的任意一个，且二者不能选择同一取代位置。
[0040]
进一步地，菲类杂环化合物选自下述结构式所述化合物中的任意一种：
[0041][0042]
优选地，上述式(1)
‑
式(10)中含有x和y的稠合环分别独立可以选自下述结构式所
示稠合环中的任意一种：
[0043]
即看似上述结构式中的并没有标明l1和l4的具体连接位点，但实际其连接位点可以选择式(1)
‑
式(10)中的任意一个，例如，式(1)
‑
式(10)中化合物中的任意一个都可以替换为替换后的连接位点与对应式(1)
‑
式(10)中的被替换的连接位点同。同理，也可以替换为上述其他结构。
[0044]
进一步地，r1‑
r3各自独立地选自取代或未取代的c1
‑
c6烷基(例如甲基、乙基、异丙基、叔丁基等未取代烷基，也可以是甲氧基、三氟甲基等取代烷基)、取代或未取代的c6
‑
c18的芳基(例如，苯基、联苯基、三联苯基、萘基等未取代芳基，甲基苯基、卤素取代苯基、卤素取代联苯等芳基)和取代或未取代的环碳原子数为2
‑
15的杂芳基(例如，呋喃基、苯并呋喃、苯并噻吩、吡啶、咪唑、咔唑、二嗪和三嗪等未取代杂芳基，上述杂芳基可以进一步被取代甲基、乙基、卤素等基团取代形成取代芳基)组成的官能团组中的任意一种。
[0045]
进一步地，r为对应苯环的取代基时，r选自氢、氰基、取代或未取代的c1
‑
c6烷基、取代或未取代的c6
‑
c18的芳基和取代或未取代的环碳原子数为2
‑
15的杂芳基中的任意一种；例如，r为对应苯环的取代基时，r选自苯、联苯、氰基、甲基、乙基、异丙基、甲氧基、叔丁基、三联苯、萘基、呋喃基、苯并呋喃、苯并噻吩、吡啶、咪唑、咔唑、二嗪和三嗪中的任意一种。
[0046]
进一步地，当r为与对应苯环并环形成稠合环的基团时，r选自取代或未取代的c6
‑
c18的芳基或取代或未取代的环碳原子数为2
‑
15的杂芳基；例如，当r为与对应苯环并环形成稠合环的基团时，r选自苯、联苯、三联苯、萘基、呋喃基、苯并呋喃、苯并噻吩、吡啶、咪唑、咔唑、二嗪和三嗪中的任意一种。
[0047]
需要说明的是，r、ar1和ar2中烷基除了甲基、乙基、异丙基和叔丁基，还可以为正丙基、正戊基等烷基，取代烷基还可以为卤素取代烷基、羟基取代烷基等，芳基还可以是甲基苯基、甲基萘基，卤素取代苯基、羟基取代联苯等取代芳基，同理，杂芳基除了上述芳基还可以为嘧啶、噻吩、噻唑和吡咯等芳基，上述杂芳基可以进一步被烷基、羟基、卤素等进一步取
代，形成取代杂芳基。
[0048]
进一步地，ar1和ar2独立的选自氢、取代或未取代的c1
‑
c6烷基、取代或未取代的c6
‑
c18的芳基和取代或未取代的环碳原子数为2
‑
15的杂芳基中的任意一种；例如，ar1和ar2独立的选自下式结构式所示基团中的任意一种：
[0049][0050]
进一步地，l1‑
l4各自独立地选自连接键、取代或未取代的c6
‑
c18的芳基和取代或未取代的环碳原子数为2
‑
15的杂芳基中的任意一种；例如，l1‑
l4各自独立地选自连接键、苯基、萘基、甲基苯、吡啶基、咔唑基、咪唑、联苯、三联苯、苯并呋喃和苯并噻吩组成的官能团中的任意一种。
[0051]
进一步地，ar3独立的选自氢、氟、氰基、取代或未取代的c1
‑
c6烷基，取代或未取代的c6
‑
c18的芳基和取代或未取代的环碳原子数为2
‑
15的杂芳基形成的官能团组中的任意一种；例如，ar3独立的选自氢、甲基、萘基、联苯基、乙基、甲氧基、苯基、甲基苯、氰基、
‑
f、吡啶基、呋喃基、苯并呋喃、苯并噻吩、咪唑、咔唑、二嗪、三嗪以及下述结构式所示基团形成的官能团组中的任意一种；
[0052][0053]
需要说明的是，r、ar1‑
ar3、中烷基除了甲基、乙基、异丙基和叔丁基，还可以为正丙基、正戊基等烷基，取代烷基还可以为卤素取代烷基、羟基取代烷基等。r、ar1‑
ar3和l1‑
l4中芳基还可以是甲基苯基、甲基萘基，卤素取代苯基、羟基取代联苯等取代芳基。同理，r、ar1‑
ar3和l1‑
l4中杂芳基除了上述芳基还可以为嘧啶、噻吩、噻唑和吡咯等芳基，上述杂芳基可以进一步被烷基、羟基、卤素等进一步取代，形成取代杂芳基。
[0054]
具体地，所述菲类杂环化合物选自下述化学式所示化合物中的任意一种：
[0055]
[0056]
[0057]
[0058]
[0059]
[0060]
[0061]
[0062][0063]
需要说明的是，上述结构式中的编号与下述实施例中化合物的编号对应。
[0064]
第二方面，本发明实施例提供一种上述菲类杂环化合物的制备方法，参照下述合成路径合成所述菲类杂环化合物：
[0065][0066]
具体地，步骤：
[0067]
(1)制备中间体i
‑
2：在保护气体保护下，在将反应物i
‑
1(1.0eq)、双(频哪醇根基)二硼(1.2
‑
1.5eq)、铂催化剂(例如pdcl2(dppf))(0.04
‑
0.06eq)以及醋酸盐(例如koac)(2.0
‑
3.0eq)溶解于溶剂(例如1,4
‑
二恶烷)(500ml)中之后，回流20
‑
28小时。在反应完成之后，萃取所得物(例如使用蒸馏水及dcm)，干燥有机层(使用mgso4)，且随后移除溶剂。将反应材料使用管柱层析(dcm:hex＝1:3)纯化，且通过再结晶以获得中间体i
‑
2。
[0068]
(2)制备中间体i
‑
4：在保护气体保护下，将中间体i
‑
2(1.0eq)、反应物i
‑
3(1.1
‑
1.3eq)、铂催化剂(例如pd(pph)4)(0.04
‑
0.06eq)以及碳酸盐(例如k2co3)(2.0
‑
3.0eq)溶解于溶剂(例如1,4
‑
二恶烷/h2o(300/60ml))中之后，回流20
‑
28小时。在反应完成之后，萃取所得物(例如使用蒸馏水及dcm)，干燥有机层(使用mgso4)，且随后移除溶剂。将反应材料使用管柱层析(dcm:hex＝1:3)纯化，且通过再结晶以获得中间体i
‑
4。
[0069]
(3)制备式i所示化合物；
[0070]
在保护气体保护下，将中间体i
‑
4(1.0eq)、反应物i
‑
5(1.1
‑
1.3eq)、铂催化剂(例如pd(pph)4)(0.04
‑
0.05eq)以及碳酸盐(例如k2co3)(2.0
‑
3.0eq)溶解于溶剂(例如1,4
‑
二
恶烷/h2o(300/60ml))中之后，回流20
‑
28小时。在反应完成之后，萃取所得物(例如使用蒸馏水及dcm)，干燥有机层(使用mgso4)，且随后移除溶剂。将反应材料使用管柱层析(dcm:hex＝1:3)纯化，且通过再结晶以获得以获得式i所示化合物。
[0071]
第三方面，本发明实施例提供一种电子传输材料，其包括上述菲类杂环化合物。
[0072]
第四方面，本发明实施例提供一种空穴阻挡材料，其包括上述菲类杂环化合物。
[0073]
第五方面，本发明实施例提供一种有机电致发光器件，其通过上述菲类杂环化合物或上述电子传输材料或空穴阻挡材料制备得到。
[0074]
该有机电致发光器件的结构与现有技术中有机电致发光器件的结构相同，例如都有阴极和阳极，且阳极和阴极之间设置有空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光辅助层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层等作为有机物层的结构。其中的电子传输层可以通过本发明实施例的菲类杂环化合物或上述电子传输材料制备得到。
[0075]
其他分别形成空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光辅助层、发光层和电子注入层等的材料可以选自现有技术中对应的材料。此处不再进行详述。
[0076]
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
[0077]
实施例1
[0078]
本发明实施例提供一种菲类杂环化合物(化合物1)，其合成路径如下：
[0079]
具体地，
[0080]
(1)制备中间体1
‑
2：在n2保护下，在将反应物1
‑
1(100mmol)、双(频哪醇根基)二硼(120mmol)、pdcl2(dppf)(4mmol)以及koac(200mmol)溶解于1,4
‑
二恶烷(500ml)中之后，回流24小时。在反应完成之后，在室温(25℃左右)下使用蒸馏水及dcm萃取所得物，有机层经mgso4干燥，且随后使用旋转式蒸发器移除溶剂。将反应材料使用管柱层析(dcm:hex＝1:3)纯化，且通过甲醇再结晶以获得中间体1
‑
2(24.6g，ms：328.60，产率：75％)。
[0081]
(2)制备中间体1
‑
4：在n2保护下，将中间体1
‑
2(70mmol)、反应物1
‑
3(77mmol)、pd(pph)4(3.5mmol)以及k2co3(175mmol)溶解于1,4
‑
二恶烷/h2o(300/60ml)中之后，回流24小时。在反应完成之后，在室温下使用蒸馏水及dcm萃取所得物，有机层经mgso4干燥，且随后使用旋转式蒸发器移除溶剂。将反应材料使用管柱层析(dcm:hex＝1:3)纯化，且通过甲醇再结晶以获得中间体1
‑
4(24.8g，ms：455.11，产率：78％)。
[0082]
(3)制备化合物1：在n2保护下，将中间体1
‑
4(50mmol)、反应物1
‑
5(65mmol)、pd(pph)4(2.5mmol)以及k2co3(125mmol)溶解于1,4
‑
二恶烷/h2o(300/60ml)中之后，回流24小
时。在反应完成之后，在室温下使用蒸馏水及dcm萃取所得物，有机层经mgso4干燥，且随后使用旋转式蒸发器移除溶剂。将反应材料使用管柱层析(dcm:hex＝1:3)纯化，且通过甲醇再结晶以获得化合物1(24.1g，产率：74％)。
[0083]
化合物1表征：
[0084]
质谱测试：理论值为652.76；测试值为652.12。
[0085]
元素分析：理论值：c,84.64；h,4.32；n,8.58；o,2.45；测试值：c,84.62；h,4.33；n,8.59；o,2.46。
[0086]
实施例2
[0087]
本发明实施例提供一种菲类杂环化合物(化合物88)，其合成路径如下：
[0088]
具体地，
[0089]
(1)制备中间体88
‑
2：在n2保护下，在将反应物88
‑
1(100mmol)、双(频哪醇根基)二硼(120mmol)、pdcl2(dppf)(4mmol)以及koac(200mmol)溶解于1,4
‑
二恶烷(500ml)中之后，回流24小时。在反应完成之后，在室温下使用蒸馏水及dcm萃取所得物，有机层经mgso4干燥，且随后使用旋转式蒸发器移除溶剂。将反应材料使用管柱层析(dcm:hex＝1:3)纯化，且通过甲醇再结晶以获得中间体88
‑
2(26.9g，ms：354.68，产率：76％)。
[0090]
(2)制备中间体88
‑
4：在n2保护下，将中间体88
‑
2(70mmol)、反应物88
‑
3(77mmol)、pd(pph)4(3.5mmol)以及k2co3(175mmol)溶解于1,4
‑
二恶烷/h2o(300/60ml)中之后，回流24小时。在反应完成之后，在室温下使用蒸馏水及dcm萃取所得物，有机层经mgso4干燥，且随后使用旋转式蒸发器移除溶剂。将反应材料使用管柱层析(dcm:hex＝1:3)纯化，且通过甲醇再结晶以获得中间体88
‑
4(27.1g，ms：531.10，产率：73％)。
[0091]
(3)制备化合物88：在n2保护下，将中间体88
‑
4(50mmol)、反应物88
‑
5(65mmol)、pd(pph)4(2.5mmol)以及k2co3(125mmol)溶解于1,4
‑
二恶烷/h2o(300/60ml)中之后，回流24小时。在反应完成之后，在室温下使用蒸馏水及dcm萃取所得物，有机层经mgso4干燥，且随后使用旋转式蒸发器移除溶剂。将反应材料使用管柱层析(dcm:hex＝1:3)纯化，且通过甲醇再结晶以获得化合物88(27.3g，产率：75％)。
[0092]
化合物88表征：
[0093]
质谱测试：理论值为727.91；测试值为727.56。
[0094]
元素分析：理论值：c,89.10；h,5.12；n,5.77；测试值：c,89.11；h,5.12；n,5.76。
[0095]
实施例3
[0096]
本发明实施例提供一种菲类杂环化合物(化合物143)，其合成路径如下：
[0097]
具体地，
[0098]
(1)制备中间体143
‑
2：在n2保护下，在将反应物143
‑
1(100mmol)、双(频哪醇根基)二硼(120mmol)、pdcl2(dppf)(4mmol)以及koac(200mmol)溶解于1,4
‑
二恶烷(500ml)中之后，回流24小时。在反应完成之后，在室温下使用蒸馏水及dcm萃取所得物，有机层经mgso4干燥，且随后使用旋转式蒸发器移除溶剂。将反应材料使用管柱层析(dcm:hex＝1:3)纯化，且通过甲醇再结晶以获得中间体143
‑
2(30.2g，ms：420.17，产率：72％)。
[0099]
(2)制备中间体143
‑
4：在n2保护下，将中间体143
‑
2(70mmol)、反应物143
‑
3(77mmol)、pd(pph)4(3.5mmol)以及k2co3(175mmol)溶解于1,4
‑
二恶烷/h2o(300/60ml)中之后，回流24小时。在反应完成之后，在室温下使用蒸馏水及dcm萃取所得物，有机层经mgso4干燥，且随后使用旋转式蒸发器移除溶剂。将反应材料使用管柱层析(dcm:hex＝1:3)纯化，且通过甲醇再结晶以获得中间体143
‑
4(26.0g，ms：495.14，产率：75％)。
[0100]
(3)制备化合物143：在n2保护下，将中间体143
‑
4(50mmol)、反应物143
‑
5(65mmol)、pd(pph)4(2.5mmol)以及k2co3(125mmol)溶解于1,4
‑
二恶烷/h2o(300/60ml)中之后，回流24小时。在反应完成之后，在室温下使用蒸馏水及dcm萃取所得物，有机层经mgso4干燥，且随后使用旋转式蒸发器移除溶剂。将反应材料使用管柱层析(dcm:hex＝1:3)纯化，且通过甲醇再结晶以获得化合物143(30.0g，产率：78％)。
[0101]
化合物143表征：质谱测试：理论值为768.29；测试值为768.65。
[0102]
元素分析：理论值：c,85.91；h,4.72；n,7.29；o,2.08；测试值：c,85.90；h,4.71；n,7.29；o,2.10。
[0103]
本发明实施例参照上述实施例1
‑
3的合成方法合成剩余化合物，利用实施例4
‑
实施例18例举部分化合物的相关合成数据，具体如下表：
[0104]
实施例化合物分子式质谱理论值质谱测试值产率％实施例48c
46
h
26
n4o650.74650.6876实施例518c
48
h
30
n2o650.78650.5275
实施例630c
53
h
31
n3o725.85725.3277实施例740c
52
h
32
n2o700.84700.2574实施例850c
54
h
32
n4o752.88752.3676实施例960c
59
h
39
n3o805.98805.4272实施例1072c
58
h
37
n3o791.95791.7173实施例1185c
56
h
37
fn4784.94784.5371实施例1295c
57
h
37
n3763.94763.4175实施例13101c
62
h
43
n3830.05830.5273实施例14110c
62
h
42
n4843.05843.6270实施例15121c
49
h
34
n4678.84678.5571实施例16135c
58
h
42
n4795.00795.1376实施例17151c
59
h
41
n3s824.06824.6476实施例18166c
60
h
38
n2os835.04835.1372
[0105]
其他化合物参照上述所列举的实施例的合成方法即可获得，所以在此不再一一例举。
[0106]
器件实施例1：
[0107]
本实施例提供有机电致发光器件的制备，具体：
[0108]
将用于oled装置玻璃基板(150nm)上的ito/ag/ito薄膜(ito厚度为14nm，ag厚度为150nm)放在蒸馏水中清洗2次，超声波洗涤30分钟，用蒸馏水反复清洗2次，超声波洗涤10分钟，蒸馏水清洗结束后，异丙醇、丙酮、甲醇等溶剂按顺序超声波洗涤以后干燥，转移到等离子体清洗机里，洗涤5分钟，送到蒸镀机里。
[0109]
将化合物ht以及p
‑
dopant(3％)引入真空气相沉积设备的小室中，并且然后将所述设备的腔室中的压力控制到10
‑6托。此后，向小室施加电流以使以上引入的材料蒸发，从而在ito基板上形成具有10nm厚度的空穴注入层。接下来，将化合物ht引入真空气相沉积设备的另一个小室中，并通过向小室施加电流使所述化合物蒸发，从而在空穴注入层上形成具有130nm厚度的空穴传输层。
[0110]
然后将化合物ebl引入真空气相沉积设备的小室中，并通过向小室施加电流使所述化合物蒸发，从而在空穴传输层上形成具有10nm厚度的电子阻挡层。将化合物引入真空气相沉积设备的一个小室中作为主体，并将化合物dopant引入另一个小室中作为掺杂剂。主体材料和掺杂材料的掺杂比为98:2，在电子阻挡层上形成具有20nm厚度的发光层。
[0111]
在上述发光层上同时真空蒸镀本发明实施例1提供的化合物1和liq作为电子传输层(35nm，50％)；在上述电子传输层上真空蒸镀厚度为1.0nm的yb，作为电子注入层。在电子注入层上真空蒸镀镁和银作为阴极，镁和银的重量比为1:9，蒸镀厚度为18nm，在上述阴极上真空蒸镀cpl层，蒸镀厚度为70nm，制得有机电致发光器件。
[0112]
有机电致发光器件结构：
[0113]
ito/ag/ito/ht:p
‑
dopant(10nm，3％)/ht(130nm)/ebl(10nm)/host:dopant(20nm，2％)/化合物1:liq(35nm，50％)/yb(1nm)/mg:ag(18nm，1:9)/cpl(70nm)。
[0114]
相关材料的分子结构式如下所示：
[0115][0116]
器件实施例2
‑
器件实施例168以及器件对比例1
‑
器件对比例4
[0117]
参照上述方法，将器件实施例1中使用的化合物1分别替换为化合物2
‑
168以及下述结构式所示化合物(对比例1
‑
4)作为电子传输层，制备得到相应的有机电致发光器件。
[0118][0119]
对上述制备的有机电致发光器件加以正向直流偏置电压，利用photo research公司的pr
‑
650光度测量设备测定有机电致发光特性，亮度为1000cd/m2下利用mcscience公司的寿命测定装置测定了t95的寿命。结果见表1。
[0120]
表1检测结果(亮度值为1000cd/m2)
[0121]
[0122]
[0123]
[0124]
[0125]
[0126]
[0127][0128]
根据上述表格可知，本发明实施例提供的化合物与结构相似的对比化合物1
‑
4形成的有机电致发光器件相比，驱动电压有效降低，效率提高2.1
‑
7.4％，寿命提高13
‑
63h，玻璃态转变温度提高4
‑
29℃，说明以本发明提供的化合物作为电子传输材料制备的有机电致发光器件表现出高的发光效率及长寿命并降低驱动电压，提高玻璃化转变温度。
[0129]
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。